JPS60183036A - 耐熱性酸化触媒 - Google Patents
耐熱性酸化触媒Info
- Publication number
- JPS60183036A JPS60183036A JP59039625A JP3962584A JPS60183036A JP S60183036 A JPS60183036 A JP S60183036A JP 59039625 A JP59039625 A JP 59039625A JP 3962584 A JP3962584 A JP 3962584A JP S60183036 A JPS60183036 A JP S60183036A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- alumina
- catalyst
- supported
- heat resistant
- Prior art date
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- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は耐熱性酸化触媒に関するものである。
従来例の構成とその問題点
燃焼排ガスに含まれる未燃炭化水素や一酸化炭素の無害
化に、触媒酸化を利用する方法が有効であるが、未燃炭
化水素や一酸化炭素の酸化は発熱反応であるために、触
媒に耐熱性が要求される。
化に、触媒酸化を利用する方法が有効であるが、未燃炭
化水素や一酸化炭素の酸化は発熱反応であるために、触
媒に耐熱性が要求される。
白金触媒はその代表的な酸化触媒である。しかしながら
、一般に白金触媒は、効果的使用を目的とし、担体に分
散担持された形あで使用されるが、高分散担持白金触媒
は発熱反応に使用されると、初めは高い性能を示すもの
の徐々に失活するという問題があった。その主原因は担
体の焼結に因る比表面積の減少と反応ステージの局部過
熱に因る担持金属の凝集結晶化であると考えられている
。
、一般に白金触媒は、効果的使用を目的とし、担体に分
散担持された形あで使用されるが、高分散担持白金触媒
は発熱反応に使用されると、初めは高い性能を示すもの
の徐々に失活するという問題があった。その主原因は担
体の焼結に因る比表面積の減少と反応ステージの局部過
熱に因る担持金属の凝集結晶化であると考えられている
。
発明の目的
本発明は上記従来の問題を解消する耐熱性酸化触媒を提
供することを目的とする。
供することを目的とする。
発明の構成
上記目的を達成するため本発明の耐熱性酸化触媒は、シ
リカ・アルミナ担体にＰｔを担持させる構成とし、さら
にこれを改良して、シリカ・アルミナ担体にｐｔを担持
させて構成した触媒にＢ＋ ＋ （ｙｅ ＊Ｐ、 ＳＪ
Ｉ、 ＢａあるいはＷを担持させる構成としたものであ
り、これにより、従来の触媒より耐熱性を一層向上する
ことができるものである。
リカ・アルミナ担体にＰｔを担持させる構成とし、さら
にこれを改良して、シリカ・アルミナ担体にｐｔを担持
させて構成した触媒にＢ＋ ＋ （ｙｅ ＊Ｐ、 ＳＪ
Ｉ、 ＢａあるいはＷを担持させる構成としたものであ
り、これにより、従来の触媒より耐熱性を一層向上する
ことができるものである。
実施例と作用
以下、本発明の一実施を実験例を挙げて説明する。とこ
ろで、上記のような熱劣化に対する対策としては、耐熱
性があり、熱伝導性に優れ、担持活性金属の固定力の強
い担体を使用すること、あるいは夾雑物で活性金属の凝
集を阻止する方法が明 有効といえる。そこで本発ｙ等は上記の観点で研究し、
白金触媒は、担体にけいそう土やγ−Ａ１２０３を使用
するよりは、シリカ・アルミナを使用する方が耐熱性に
優れていることを見い出した。またＰｔ／シリカ・アル
ミナ触媒に、Ｂｔ ＋ Ｇｅ 、Ｐ ＋ Ｓｎ ＋Ｂａ
、 Ｗの酸化物を添加すると、耐熱性が一層向上するこ
とを見い出した。
ろで、上記のような熱劣化に対する対策としては、耐熱
性があり、熱伝導性に優れ、担持活性金属の固定力の強
い担体を使用すること、あるいは夾雑物で活性金属の凝
集を阻止する方法が明 有効といえる。そこで本発ｙ等は上記の観点で研究し、
白金触媒は、担体にけいそう土やγ−Ａ１２０３を使用
するよりは、シリカ・アルミナを使用する方が耐熱性に
優れていることを見い出した。またＰｔ／シリカ・アル
ミナ触媒に、Ｂｔ ＋ Ｇｅ 、Ｐ ＋ Ｓｎ ＋Ｂａ
、 Ｗの酸化物を添加すると、耐熱性が一層向上するこ
とを見い出した。
白金触媒は担体に塩化白金酸水溶液を含浸し、焼成する
方法で作られるが、Ｂｉ、 Ｇｅ、 Ｐ、 Ｓｎ、 Ｂ
ａあるいはＷの酸化物と複合する時には、白金を先に担
持し、４００℃以上に焼成し、不溶の状態に、した後で
、Ｂｉ、ＧｅやＰを担持する方が、共担持や白金後担持
の方法よりも耐熱性に優れた触媒を作ることができる。
方法で作られるが、Ｂｉ、 Ｇｅ、 Ｐ、 Ｓｎ、 Ｂ
ａあるいはＷの酸化物と複合する時には、白金を先に担
持し、４００℃以上に焼成し、不溶の状態に、した後で
、Ｂｉ、ＧｅやＰを担持する方が、共担持や白金後担持
の方法よりも耐熱性に優れた触媒を作ることができる。
Ｐｔ力Ｆ１吸着現象によってシリカ・アルミナ上に分散
担持されることが、耐熱性の向上をもたらすものと考え
られる。またＢｌ ＊ Ｇｅ ＋ Ｐ ＋Ｓｎ、Ｂａや
Ｗの担持は、分散固定されたＰｔの回りにそれらの酸化
物が夾雑し、Ｐｔの凝集を阻むことに効果するものと考
えられる。第２成分を先担持すると、Ｐｔが分散担持さ
れにくくなるために効果が発揮されないのかもしれない
。ｓｂやＮｂ等の酸化物の添加はＰｔ／シリカ・アルミ
ナ触媒の耐熱性を悪化させる。この例で明らかなように
、第２成分の夾雑で耐熱性が必ずしも向上するわけでは
ない。
担持されることが、耐熱性の向上をもたらすものと考え
られる。またＢｌ ＊ Ｇｅ ＋ Ｐ ＋Ｓｎ、Ｂａや
Ｗの担持は、分散固定されたＰｔの回りにそれらの酸化
物が夾雑し、Ｐｔの凝集を阻むことに効果するものと考
えられる。第２成分を先担持すると、Ｐｔが分散担持さ
れにくくなるために効果が発揮されないのかもしれない
。ｓｂやＮｂ等の酸化物の添加はＰｔ／シリカ・アルミ
ナ触媒の耐熱性を悪化させる。この例で明らかなように
、第２成分の夾雑で耐熱性が必ずしも向上するわけでは
ない。
触媒の耐熱性に対する効果は夾雑物とＰｔとの親和性、
夾雑物自身の凝集性等化微妙に影響されるようである。
夾雑物自身の凝集性等化微妙に影響されるようである。
理由は定かでないが、Ｂｔ ｌ Ｇｅ Ｉ Ｐ ＋ Ｓ
ｎ。
ｎ。
Ｂａ、Ｗ酸化物はＰｔ／シリカ・アルミナ触媒の耐熱性
向上に適した化合物である。
向上に適した化合物である。
実施例１
市販のシリカ・アルミナ（シリカ分：５ｉ０２として８
５ｗｔ９ｂ）の破砕品（８〜１４メツシユ） １００
ｇを塩化白金酸水溶液（７，７Ｘ１．Ｑ−３ｍｏｌ／
Ｉ ） ２００ ｇと混ぜ、静かにかき回しながら蒸発
乾固し、シリカ・アルミナに対して約０．８ ｗｔ％の
白金を担持した。
５ｗｔ９ｂ）の破砕品（８〜１４メツシユ） １００
ｇを塩化白金酸水溶液（７，７Ｘ１．Ｑ−３ｍｏｌ／
Ｉ ） ２００ ｇと混ぜ、静かにかき回しながら蒸発
乾固し、シリカ・アルミナに対して約０．８ ｗｔ％の
白金を担持した。
そして４−００℃で５時間焼成して、Ｐｔ／シリカ・ア
ルミナ触媒を作った。この触媒の耐熱性を調べることを
目的に、８００℃で５時間焼成して、下記の方法でＣＯ
酸化率を調べたところ、表１に示すように２１１℃で５
０％のＣＯ酸化率を示した。
ルミナ触媒を作った。この触媒の耐熱性を調べることを
目的に、８００℃で５時間焼成して、下記の方法でＣＯ
酸化率を調べたところ、表１に示すように２１１℃で５
０％のＣＯ酸化率を示した。
（ｃｏ酸化率測定方法〕
通常の流通型反応試験装置で、直径８０．＋ｏｌの石英
製反応管に２．５ｇの触媒を充てんし、温度調節下で０
．５％Ｃｏ−６％０□−１０％Ｈ２０−８８，５％Ｎ２
の混合ガスを１．１１／ｍｉｎで流通し、ＣＯの酸化
率を測定した。
製反応管に２．５ｇの触媒を充てんし、温度調節下で０
．５％Ｃｏ−６％０□−１０％Ｈ２０−８８，５％Ｎ２
の混合ガスを１．１１／ｍｉｎで流通し、ＣＯの酸化
率を測定した。
ＣＯの酸化率は、赤外線式ＣＯメータ（島津製、ＵＲＡ
−１０６型）で測定した出入口のＣＯ濃度から次式によ
ってめ、た。
−１０６型）で測定した出入口のＣＯ濃度から次式によ
ってめ、た。
実施例２
実施例１と同様にして作ったＰｔ／シリカ・アルミナ触
媒１００ｇを、ａ、ｏｓ ｘ １ｏ−’ ｍｏｌ／ ＋
のＢ１Ｃｌ、１−エタノール溶液、 ＧｅＢｒ４− エ
タノール溶液。
媒１００ｇを、ａ、ｏｓ ｘ １ｏ−’ ｍｏｌ／ ＋
のＢ１Ｃｌ、１−エタノール溶液、 ＧｅＢｒ４− エ
タノール溶液。
ＮＨ，Ｈ２ＰＯ４水溶液、 ５ｎＣ１２−エタノール溶
液、ＢａＣｌ２水溶液、あるいはＷＯ３−モノメチルア
ミン溶液２００ｇと混ぜ、静かにかき回しながら蒸発乾
固しり８４００℃”Ｑ焼成し、（１，２９％Ｂａ・０．
８％Ｐｔ） ／ シ！Ｊ カアルミナ、（０，４５％Ｇ
ｅ・０．８％Ｐｔ）／シリカ・アルミナ。
液、ＢａＣｌ２水溶液、あるいはＷＯ３−モノメチルア
ミン溶液２００ｇと混ぜ、静かにかき回しながら蒸発乾
固しり８４００℃”Ｑ焼成し、（１，２９％Ｂａ・０．
８％Ｐｔ） ／ シ！Ｊ カアルミナ、（０，４５％Ｇ
ｅ・０．８％Ｐｔ）／シリカ・アルミナ。
（０，１９ｑｂＰ・ｏ、５９ｂｐｔ）／シリカ・アルミ
ナ、 （０，７８％Ｓｎ・０．８％Ｐｔ）／シリカ・ア
ルミナ、 （０，８４％Ｂａ −０，８冬、Ｐｔ ）／
シリカ・アルミナ、あるいは（１，１８％Ｗ・ｏ、５９
６ｐｔ）／シリカ・アルミナ触媒を作った。これらの触
媒について、８００℃で５時間焼成した後に、実施例１
で示した方法でＣＯ酸化率を調べたところ、表１に示す
温度で５０％ＣＯ酸化率を示した。
ナ、 （０，７８％Ｓｎ・０．８％Ｐｔ）／シリカ・ア
ルミナ、 （０，８４％Ｂａ −０，８冬、Ｐｔ ）／
シリカ・アルミナ、あるいは（１，１８％Ｗ・ｏ、５９
６ｐｔ）／シリカ・アルミナ触媒を作った。これらの触
媒について、８００℃で５時間焼成した後に、実施例１
で示した方法でＣＯ酸化率を調べたところ、表１に示す
温度で５０％ＣＯ酸化率を示した。
実施例８
実施例２と同じ方法であるが、Ｂｉ濃ｙの異なるＢｉＣ
ｌ３−エタノール溶液を用い、Ｃ２，５７〜１５．４２
％Ｂａ・０．８％Ｐｔ）／シリカ・アルミナ触媒を作っ
た。これらの触媒について、８００℃で５時間焼成した
後に、実施例１で示した方法でＣＯ酸化率を調べたとこ
ろ、表１に示す温度で５０％ＣＯ酸化率を示した。
ｌ３−エタノール溶液を用い、Ｃ２，５７〜１５．４２
％Ｂａ・０．８％Ｐｔ）／シリカ・アルミナ触媒を作っ
た。これらの触媒について、８００℃で５時間焼成した
後に、実施例１で示した方法でＣＯ酸化率を調べたとこ
ろ、表１に示す温度で５０％ＣＯ酸化率を示した。
実施例４
実施例１で使用したシリカ・アルミナと同じシリカ・ア
ルミナ破砕品（８〜１４メツシユ） １００ ｇと８．
（ｊ８ Ｘ １０’−２ｍｏ ｌ／ ｌのＢｉＣｌ３−
エタノール溶液２００ｇを混ぜ、静かにかき回しながら
蒸発乾固した後、４００℃で５時間焼成した。このもの
を、？、７ Ｘ １Ｏ−３ｒｒｔｏ ｔ／′Ｉの塩化白
金酸水溶液２００ｇと再び混ぜ、静かにかき回しながら
蒸発乾固した後、４００℃で５時間焼成して、〔０，８
％Ｐｔ・１．２９％Ｂｉ）／シり力・アルミナ触媒を作
った。この触媒を８００℃で５時間焼成した後に、実施
例１で示した方法でＣＯ酸化率を調べたところ、表１に
示す温度で５０％ＣＯ酸化率を示した。。
ルミナ破砕品（８〜１４メツシユ） １００ ｇと８．
（ｊ８ Ｘ １０’−２ｍｏ ｌ／ ｌのＢｉＣｌ３−
エタノール溶液２００ｇを混ぜ、静かにかき回しながら
蒸発乾固した後、４００℃で５時間焼成した。このもの
を、？、７ Ｘ １Ｏ−３ｒｒｔｏ ｔ／′Ｉの塩化白
金酸水溶液２００ｇと再び混ぜ、静かにかき回しながら
蒸発乾固した後、４００℃で５時間焼成して、〔０，８
％Ｐｔ・１．２９％Ｂｉ）／シり力・アルミナ触媒を作
った。この触媒を８００℃で５時間焼成した後に、実施
例１で示した方法でＣＯ酸化率を調べたところ、表１に
示す温度で５０％ＣＯ酸化率を示した。。
比較例１
シリカ・アルミナの替りに市販のけいそう土、あるいは
γ−アルミナを使用したこと以外は、実施例１と同じ方
法で０８％Ｐｔ／′けいそう土、あるいは０．８ ’ｉ
’ｏ Ｉ″ｔ／γ−アルミナ触媒を作った。これらの触
媒を８０００で５時間焼成した後に、実施例１で示した
方法でＣＯ酸化率を調べたところ、表１に示す温度で５
０％ＣＯ酸化率を示した。
γ−アルミナを使用したこと以外は、実施例１と同じ方
法で０８％Ｐｔ／′けいそう土、あるいは０．８ ’ｉ
’ｏ Ｉ″ｔ／γ−アルミナ触媒を作った。これらの触
媒を８０００で５時間焼成した後に、実施例１で示した
方法でＣＯ酸化率を調べたところ、表１に示す温度で５
０％ＣＯ酸化率を示した。
比較例２
第２成分添加用溶液として、５ｂｃｔ３−エタノール溶
液、あるいはＮｂＣｌ 、−エタノール溶液を使用した
こと以外は実施例２と同し方法で、（０，７５％ｓｂ・
０．８％ｐｔ）／シリカーアルミナ触媒、あるいは（０
，５７％Ｎｂ・０．８％Ｐｔ）／シリカ・アルミナ触媒
を作った。これらの触媒を８００℃で５時間焼成した後
に、実施例１で示した方法でＣＯ酸化率を調べたところ
、表１に示す温度で５０％ＣＯ酸化率を示した。
液、あるいはＮｂＣｌ 、−エタノール溶液を使用した
こと以外は実施例２と同し方法で、（０，７５％ｓｂ・
０．８％ｐｔ）／シリカーアルミナ触媒、あるいは（０
，５７％Ｎｂ・０．８％Ｐｔ）／シリカ・アルミナ触媒
を作った。これらの触媒を８００℃で５時間焼成した後
に、実施例１で示した方法でＣＯ酸化率を調べたところ
、表１に示す温度で５０％ＣＯ酸化率を示した。
表１８００℃で焼成された触媒のＣＯ酸化能発明の効果
以上本発明によれば、従来の触媒より耐熱性を一層向上
することができる。
することができる。
代理人 森本義弘
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 シリカ・アルミナ担体にＰｔを担持させたことを
特徴とする耐熱性酸化触媒。 ２、 シリカ・アルミナ担体にＰ【を担持させて構成し
た触媒にＢｉ、 Ｇｅ、 Ｐ、 Ｓｎ、 Ｂａあるいは
Ｗを担持させたことを特徴とする耐熱性酸化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59039625A JPS60183036A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 耐熱性酸化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59039625A JPS60183036A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 耐熱性酸化触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60183036A true JPS60183036A (ja) | 1985-09-18 |
| JPH0214100B2 JPH0214100B2 (ja) | 1990-04-06 |
Family
ID=12558283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59039625A Granted JPS60183036A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 耐熱性酸化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60183036A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01199646A (ja) * | 1987-10-21 | 1989-08-11 | Soc Fr Prod Catalyse (Procatalyse) | 内燃機関の排気ガス処理用触媒の製造方法 |
| JP2005270821A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 一酸化炭素燃焼触媒およびその製造方法 |
| EP3334518B1 (en) | 2015-10-14 | 2021-01-06 | Johnson Matthey Public Limited Company | Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49111888A (ja) * | 1973-02-05 | 1974-10-24 | ||
| JPS53146989A (en) * | 1977-05-30 | 1978-12-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Production of catalyst |
| JPS5432169A (en) * | 1977-08-17 | 1979-03-09 | Toshiba Corp | Deororizing method of catalytic oxidation type |
| JPS55139835A (en) * | 1979-04-17 | 1980-11-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Production of oxide catalyst for exhaust gas purification |
-
1984
- 1984-02-29 JP JP59039625A patent/JPS60183036A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49111888A (ja) * | 1973-02-05 | 1974-10-24 | ||
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| JPS55139835A (en) * | 1979-04-17 | 1980-11-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Production of oxide catalyst for exhaust gas purification |
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|---|---|---|---|---|
| JPH01199646A (ja) * | 1987-10-21 | 1989-08-11 | Soc Fr Prod Catalyse (Procatalyse) | 内燃機関の排気ガス処理用触媒の製造方法 |
| JP2005270821A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 一酸化炭素燃焼触媒およびその製造方法 |
| JP4508693B2 (ja) * | 2004-03-25 | 2010-07-21 | 三菱重工業株式会社 | 一酸化炭素燃焼触媒およびその製造方法 |
| EP3334518B1 (en) | 2015-10-14 | 2021-01-06 | Johnson Matthey Public Limited Company | Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0214100B2 (ja) | 1990-04-06 |
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