JPS60180813A - プラスチツク成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プラスチック成形品の製造方法に関するもの
で、より詳細には、９エチレン−ビニルアルコール共重
合体と低吸水性熱可塑性樹脂とを含有するブレンド物か
ら、ガスバリヤ−性、機械的性質、フレーバー（香味）
特性及び外観的特性に優れたプラスチック成形品を製造
する方法に関する。

エチレン−ビニルアルコール共重合体は、種々の樹脂の
内でも、酸素等の気体に対する耐透過性に最も優れた樹
脂の一つであ夛、この特性を利用して、ボトル、カップ
等の包装用容器やフィルム等の分野に広く使用されてい
る。このエチレン−ビニルアルコール共重合体は、湿度
に対して敏感であり、例えば１００％ＲＨのような高湿
度条件下には、酸素の透過係数が約−桁大きい値となる
という欠点を有する。この欠点を改善する目的で、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体を含有スるガスバリヤ
一層を、ポリエチレン、ポリプロピレン等の低吸水率樹
脂の内外表面層でサンドインチさせた積層構造とし、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体への湿度の影響を小
さぐする手法が広く採用されている。

この積層体から包装容器を製造する際、ボトル等のブロ
ー成形ではピンチオフによるパリ、ま九カップ成形の場
合には、打抜きクズ等のリグラインドが必然的に発生し
、その再利用が省資源の見地から必要と々る。このリグ
ラインドは、前述した積層構造に由来して低吸水率樹脂
とエチレン−ビニルアルコール共重合体とのブレンド物
から成っているが、これを容器やフィルム乃至はシート
の成形に再利用するときには、成形品の特性が至−って
劣つ九ものとなシ、例えば、ガスバリヤ−性、強度、伸
び及び耐衝撃性等の機械的性質、フレーバー特性及び外
観的特性が極端に低下することが認められた。

従って、本発明の目的は、上述した従来の欠点が解消さ
れた、低吸水率樹脂−エチレンビニルアルコール共重合
体のブレンド物の成形法を提供するにある。

本発明の他の目的は、上記ブレンド物から、ガスバリヤ
−性、機械的特性、フレーバー特性及び外観的特性に優
れた容器、フィルム乃至シートのような成形品を製造す
る方法を提供するにある。

本発明の更に他の目的は、成形に際して必然的に副生ず
る上記ブレンド物のリグラインドを、成形品の製造に有
効に再利用する方法を提供するにある。

本発明によれば、エチレン−ビニルアルコール共重合体
と低吸水性熱可塑性樹脂と金含有するブレンド物を、単
独で或いは他の樹脂との組合せで溶融押出成形すること
から成るプラスチック成形品の製造方法において、溶融
押出に先立って、前記ブレンド物ヲエチレンービニルア
ルコール共重合体のビニルアルコール単位当りの水分量
が２重量％以下となる迄乾燥し、次いで溶融押出成形す
ることｔ−特徴とするプラスチック成形品の製造方法が
提供される。

本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合体と低吸
水性熱可塑性樹脂と全含有するブレンド物を、溶融押出
に先立って、エチレンビニルアルコール共重合体のビニ
ルアルコール単位当りの水分量が２重量％以下、特に１
．６重量％以下となる迄乾燥し、次いで溶融押出成形す
ると、このブレンド物から形成される成形品のガスバリ
ヤ−性、機械的性質、フレーバー特性及び外観的特性が
顕著に改善することの発見に基づくものである。

本発明者等は、前記ブレンド物を溶融押出成形する際に
生ずる緒特性の劣化の原因について鋭意研究を重ねた結
果、次の知見管得た。エチレン−ビニルアルコール共重
合体は、それ自体公知の通り、吸水性があり、従って、
前記ブレンド物、特にこのブレンド物から成るリグライ
ンドも必らず大気中に置かれることから、成る程度の吸
水をしている。しかも、エチレン−ビニルアルコール共
重合体と低吸水性樹脂とのブレンド物の溶融押出テハ、
エチレン−ビニルアルコール共重合体の単独押出の場合
と異なり、ブレンド物中のエチレン−ビニルアルコール
共重合体は極めて特殊な条件下に置かれる。即ち、この
ブレンド物の溶融樹脂流中では、該共重合体は、ポリオ
レフィン等の低吸水率樹脂中の連続相中に海−島状に分
散した形態をとるか、或いは本発明者等が既に提案して
いる如く、薄い層状に分布した構造となっておシ、しか
もブレンド物中の水分は上記分布構造のエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体に吸着さし、シかもその周囲は疎
水性の樹脂媒質で包囲された環境トナって埴る。更に、
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、溶融成形は可
能であるとしても、ポリオレフィン等の他の樹脂に比べ
れば熱劣化を受け易い樹脂であるから、ペレタイズ等の
ブレンド工程を経たブレンド物、特に一度溶融成形の履
歴をもつリグラインドでは、既に樹脂の熱劣化が進行し
ているのである。しかして、この熱劣化傾向のあるエチ
レン−ビニルアルコール共重合体に、水の存在下に熱が
作用すると、樹脂の熱劣化が加速度的に進行するのであ
る。換言すると、溶融履歴のあるエチレンビニルアルコ
ール共重合体の再溶融に際して、水の存在は熱劣化の触
媒として作用することが見出されたのである。しかも、
ブレンド物の溶融に際しては、水を含むエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体は疎水性樹脂で閉じ込められた微
細な粒状乃至層状の形で溶融温度に付されることから、
該共重合体はあたかも、オートクレーブ処理のような条
件で熱の影響を受け、その結果として、ゲル化、ゴム質
化、発泡等を生じ、それによりガスバリヤ−性の低下；
強度、伸び及び耐衝撃性の低下；樹脂分解物の匂い等に
よる７レーバー低下；着色、発泡等による外観不良等の
トラブルを生ずるのである。

本発明においては、かかる知見に基づき、ブレンド物中
の水分がエチレンビニルアルコール共重合体のビニルア
ルコール単位当り２重量−以下、特に１．６重量％以下
となるように、ブレンド物を徹底的に乾燥することによ
り、前記トラブルを解消し、従来使用の困難であったエ
チレン−ビニルアルコール共重合体含有ブレンド物のり
グラインドを、容器やフィルム乃至シートへの成形に再
利用できるようにしたものである。

エチレン−ビニルアルコール共重合体としては、エチレ
ン含有量が２０乃至６０モル％、特に２５乃至５０モル
チであるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が
９６モルチ以上、特に９９モルチ以上となるようにケン
化して得られる共重合体ケン化物が使用される。このエ
チレンビニルアルコール共重合体ケン化物は、フィルム
を形成し得るに足る分子量を有するべきであり、一般に
、フェノール：水の重量比で８５：１５の混合溶媒中３
０℃で測定して、０．０１４１１７ｇ以上、特に０．０
５　ｄｌＪ／ｆ１以上の粘度を有することが望ましい。

低吸水性樹脂としては、ＡＳＴＭ　Ｄ５７０で測定した
吸水率が０．５％以下；特に０．１チ以下の熱可塑性樹
脂が使用され、その代表例として、低−１中−或いは高
−密度のポリエチレン、アイツタクチイックポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１
，エチレンープ１ンー１共重合体、プロピレン−ブテン
−１共゛重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共
ｉ１［、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オ
レフィン共重合体（アイオノマー）、或いはこれらのブ
レンド物等のオレフィン系樹脂を挙げることができ、更
にポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテ
レフタレート等の熱可塑性ポリエステルやポリカーボネ
ートであることもできる。

本発明に用いるブレンド物においてエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と低吸水性熱可塑性樹脂
（ＬＭＲ）とは、任意の比率で存在し得るが、一般的に
言って、 ＥＶＯＨ：ＬＭＲ＝１　：　３乃至１０００Ｍ特に１：
２乃至５００　：　１の重量比で存在するのがよい。成
形時に副生するリグラインド中においては、ＥＶＯＨ：
ＬＭＲ−１：２０００乃至１：３重量比のように、ＥＶ
ＯＨに比して低吸水性樹脂の量がかなり過剰である。

このブレンド物には、前に例示した以外の熱可塑性樹脂
が含有されていることができる。例えば。

エチレン−ビニルアルコール共重合体と低吸水性樹脂と
は、通常熱接着性がないので、これら両樹脂層の一方或
いは両方に接着剤樹脂を配合するか。

或いは両樹脂層の間に、接着剤樹脂層を設ける。

これらの接着剤樹脂は、当然リグラインドのブレンド物
中にも混入してくることになる。また、前述したブレン
ド物を、別の低吸水性樹脂及び／又はエチレンビニルア
ルコール共重合体と共押出する場合には、ブレンド物中
に接着剤樹脂を混入する場合もある。

このような接着剤樹脂としては、カルボン酸、カルボン
酸無水物、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、カルボン
酸エステル等に基づくカルボニル（−Ｃ−）　基を主鎖
又は側鎖に、１乃至７００ミ１ リイクィバレント（ｍ−ｅｑ）／　１００ｇ樹脂、特に
１０乃至５００ｍｇｑ／１００ｇ樹脂の濃度で含有する
熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤樹脂の適当な例は、
エチレン−アクリル酸共重合体、イオン架橋オレ７′イ
ン共重合体、無水マレイン酸クラフトポリエチレン、無
水マレイン酸グラ７トボリブロビレン、アクリル酸グラ
フトポリオレフィン。

エチレン−酢酸ビニル共重合体、共重合ポリエステル、
共重合ポリアミド等である。

これらの含カルボニル熱可塑性樹脂は一般にＥＶＯＨと
ＬＭＲとの合計量１００重量部当り、２００乃至０．０
１重量部、特に１００乃至０．１重量部の量で存在する
。

本発明においては、これらのブレンド物、一般にベレッ
ト或いはリグラインドの形のブレンド物を、水分率が前
述した範囲となるように乾燥する。

このブレンド物は、前述した組成及び分布構造をとるこ
とから、特に乾燥が困難なものであり、従ってこの乾燥
には慎重な配慮が必要となる。例えば、乾燥を効率良く
行い、しかも乾燥時におけるエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体の劣化を防止するために、窒素気流中での乾
燥や、減圧乃至真空下での乾燥を行う。勿論、通常の熱
風乾燥法をも採用し得るが、この場合にも、水分率が前
述した範囲となり、しかも共重合体の劣化が生じないよ
うな管理が必要である。

乾燥温度と時間とは、−概に規定できないが、一般的に
言って５乃至１５０℃の温度及び６０分間乃至１ケ月間
の時間から、ブレンド物の水分が前記範囲となる条件を
選ぶ。即ち、温度が高い場合には短い時間でよく、温度
が低い場合には長い時間とする。

勿論、乾燥は一段で行ってもよいし、多段に行ってもよ
い。更に、上述した乾燥法と組合せで。

或いはこれとは独立に、乾燥剤による乾燥１例えば活性
アルミナ、シリカゲル、ゼオライト、アンヒドロン、デ
ヒドライト等の乾燥剤を用いる乾燥法を適用することが
できる。乾燥剤による乾燥法の好適な例として、不活性
なドライガスによる乾燥方式を挙げることができ、例え
ば複式の塔内に。

乾燥剤を充填し、一方の塔からのドライガスを、前記ブ
レンド物に通じてブレンド物の乾燥を行い５ブレンド物
からの湿ったガスは塔内の乾燥剤と接触させて、ドライ
ガスに再生し、他方の使用済みの塔内の乾燥剤を再生し
、これらの操作を交互に行う方式が採用される。

ブレンド物中の水分量は、厳密にはカールフィッシャー
法でめることができるが、熱天秤による重量減少法で水
分量を簡単にめることができ、一方ブレンド物中のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体のビニルアルコール単
位の含有量は、赤外線分子吸光法によりめることができ
る。伺。

本明細書において、水分量を、エチレンビニルアルコー
ル共重合体のビニルアルコール単位のｉを基準として規
定しているのは、該共重合体のビニルアルコール単位含
有量によって水分の影響も変化するからである。

このブレンド物におけるエチレン−ビニルアルコール単
位の熱劣化の程度は、このブレンド物を差動走査型熱量
計での測定に付し、エチレン−ビニルアルコール共重合
体に特有の融解ピークの半値巾をめることにより評価で
きる。即ちエチレンビニルアルコール共重合体の熱劣化
の程度が低い場合には、この半値巾が狭く、この程度が
大きい場合罠は半値巾は大きくなる。本発明においては
、この半値巾（△Ｔ）が２０℃以内、特に１５℃以内と
なるように乾燥処理を行うことが望ましい。

前述した方法で乾燥処理されたリグラインドは、これを
そのまま、或いは必要によりこれに低吸水率樹脂やエチ
レン−ビニルアルコール共重合体ｔ−配合してブレンド
物とし、これを溶融押出して、容器、フィルム乃至シー
ト等の形に成形する。この際、成形品をブレンド物単層
から形成してもよく、また他の樹脂乃至は樹脂組成物と
共押出して積層構造の成形品とすることもできる。ブレ
ンド物との共押出に使用される他の樹脂としては、低吸
水性樹脂、エチレンビニルアルコール共重合体。

接着剤樹脂或いはこれらの２種以上のブレンド物を挙げ
ることができる。その層構造の適当な数例は、ブレンド
物をＢＬ、低吸水性樹脂をＬＭＲ。

エチレン−ビニルアルコール共ＴＬ合体ｆｃＥＶＯＨ。

接着剤樹脂をＡＤで表わして、次の通りであるが。

勿論本発明はこれに限定されない。

単層構造 ＢＬ 二層構造 ＢＬ／ＬＭＲ，ＢＬ／ＥＶＯＨ 三層構造 ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＢＬ％ＢＬｌＥＶＯＨ＋ＡＤ／ＢＬ。

ＢＬ／ＥＶＯＨ＋ＡＤ＋ＬＭＥ／ＢＬ、ＥＶＯＨ／ＡＤ
／ＢＬ、ＨＶＯＨ／ＢＬ／ＬＭＲ 四層構造 ＬＭＲ／ＥＬ／ＢＶＯＨ／ＬＭＲ＋ＡＤ％ＬＭＲ／ＢＬ
／ＥＶＯＨ＋ＡＤ／ＬＭＲ 五層構造 ＢＬ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＢＬ、ＬＭＲ／ＡＤ／Ｅ
ＶＯＩｉ／ＡＤ／ＢＬ、ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＢＬ／ＢＶＯ
Ｈ／ＥＬ 六層構造 ＬＭＲ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＢＬ／ＬＭＲ七層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＢＬ／ＬＭＲ八
層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＬＭＲ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／へＤ／ＢＬ／
ＭＲ 光層構造 ＬＭＲ／ＥＬ／ＬＭＲ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＬＭＲ
／ＢＬ／ＬＭＲ。

前述したブレンド物は、押出機で溶融混練した後、Ｔ−
ダイ、サーキュラ−ダイ等のダイスを通して所定の形状
に押出す。多層同時押出の場合には、各樹脂層に対応す
る押出機で溶融混練した後。

多層多重ダイスを通して押出す。本発明によれば。

これら何れの場合にも、ブレンド物中の共重合体成分の
熱劣化が防止されるため、押出特性も良好であり、サー
ジング、フイシュアイ、ヤニ付等の欠陥のない押出物が
得られる。成形物は、フィルム、シート、ボトル乃至チ
ューブで形成用パリソン乃至はパイプ、ボトル乃至チュ
ーブ成形用プリフォーム等の形をとり得る。パリソン、
パイプ或いはプリフォームからのボトルの形成は、押出
物を一対の割型でピンチオフし、その内部に流体を吹込
むことにより容易に行われる。また、パイプ乃至はプリ
フォームを冷却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に延
伸すると共に、流体圧によって周方向にブロー延伸する
ことにより、延伸ブローボトル等が得られる。また、フ
ィルム乃至シートを、真空成形、圧空成形、張出成形、
プラグアシスト成形等の手段に付することにより、カッ
プ状。

トレイ状等の包装容器が得られる。

本発明を次の例で説明する。

実施例１ エチレンビニルアルコール共重合体（エバールーＦ、ク
ラレ（株）製）、低密度ポリエチレン（レクスロンＭ−
１２、日本石油化学（株）製）及びアイオノマー樹脂（
ハイミシン１６０１．三で７：２：　１のブレンドを作
製した。このブレ７１９０℃のＴ−ダイを使用し、１１
さ６００μ扉のす。

来　ビニルアルコール単位あたりの水分量発泡　Ｏ：な
し　Δ：わずかにあり ×：あり　Ｘ×＝多数あり 黄変　Ｏ：なし　Δ：わずかにあり Ｘ；あり 水分量が大きいベレットは発泡が多く、黄変も生じるこ
とが判明した。

ここで得たシートを細断し、蒸溜水を満たした共栓付三
角フラスコ内に浸した後、密封し、６７℃にて１ケ月間
保管した。その後、２０名の、Ｎ６ネラーにて、その水
のアレーン（−テストを行なった。

９０％ＲＨ保管の６種類のシートについて、よし）とパ
ネラ−が判断した順番に１．２．３と点数をつけ、その
平均値で評価した。すなわち、数字が小さい程、フレー
バーがよいということになる。

結果を以下に示す。

畳　ビニルアルコール単位あたりの水分量（重量％） 以上より、水分量が多いペレットで成形したものはフレ
ーバー的にもよくないことがわかった。

フレーバーテストに使用したシートの酸素ガスバリヤ−
性を、東洋テスター工業（銅製のガス透過試験機を使用
し請求めた。これはサンプルを２つのチェンバーの間に
固定した後、一方のチェンバーが１０−”ｍＨｙ以下の
低圧になる迄真空引きを行ない（低圧＊）、その後他方
のチェンバー（高圧側）を、塩化カルシウムで除湿され
た酸素ガスが１気圧になるように置換したのち、低圧側
の圧力増加の時間的変化をレコーダーで読み取シ、酸素
ガス透過度Ｑｏ＊を測定する方法である。

測定は温度が２７℃、高圧側の湿度は塩化カルシウムを
用いて０％ＲＨの条件下でおこなった。

結果を以下に示す。

畳　ビニルアルコール単位あたシの水分量（重量％） 以上より、水分量が多いペレットで成形したものはガス
バリヤ−性も低下することがわかった。

実施例２゜ 内、外層を低密度ポリエチレン（ユカロンＺＥ−４１、
三菱油化（株）Ｉｆ！Ｊ、中間層をエチレン−ビニルア
ルコール共重合体炙エバールーＦ１　クラレ（銅製］、
接着層を変性ポリエチレン（ショウレックスＥＲ−４０
５、昭和電工（株ン＃！ンとした、層構成比が多層：接
着層：中間層：接着層：内層＝１０二〇、５　：　１　
：　０．５＝１０の対称５層の積層構造を有し九楕円状
の瓶を成形した。瓶の平均肉厚は約６００μ、内容積は
約２８０にであった。

賞、内、外層は、直径が６５鰭、Ｌ／Ｄが２２０メタ−
リング型スクリューを有した押出機、中間層は直径が４
０℃ｍ、Ｌ／Ｄが２０の同様の押出機、接着層は直径が
６２ｙａｘ、Ｌ／Ｄが２０の同様の押出機を用い、ダイ
の温度が２００℃の条件下で押出した。使用した樹脂に
ついては、使用前に１００℃で１０時間サーキュレーシ
ョンオーブン中で乾燥し、いずれの樹脂についても水分
量は０．１重量％以下にした。更に、押出時には、窒素
ガスを注入し得るホッパードライヤー（マツイ製作所）
にて、乾燥窒素ガスを注入しつつ、ペレットを供給した
。熱風温度は１００℃、乾燥時間は約１．５時間であっ
た。

成形した瓶全クラッシャー（ダイコー精機（株）ンにて
細断し、リグラインドを炸裂した。このリグラインドを
種々の条件で保管し、以下に記載の水分量全保持させた
後、リグラインドを内、外層とした、同様の対称５層の
瓶を同様の条件で成形した。ボトルの状態の観察結果を
以下に示す。リグ２インドの保管期間は１日であった。

岡、ホッパードライヤーで加熱せず％窒素ガスのみを流
した結果も示す。

畳　ビニルアルコール単位あたりの水分量発泡　○：な
し　△：わずかにあり Ｘ：あシ　ｘＸ：多数あり 黄変　○：なし　Δ：わずかにおυ Ｘ：あり 水分量の大きいリグラインドは発泡が多く、黄変も生じ
ることが判明した。ホッパドライヤーの効果はあるよう
だが、水分量が多いリグ２インドに関しては効果を発揮
するには至らなかった。

成形した瓶のうち、最も外観の悪い（保管条件９０％Ｒ
Ｈ，ホッパドライヤー加熱せずン瓶（Ａ）と、最も外観
の良い（保管条件４５％ＲＨ，ホッパドライヤー加熱］
瓶（Ｂ）に、６％濃度の食塩水を充填し、密栓した後、
冷蔵室にて一４℃に冷却保存した。１日後、瓶を、冷蔵
゛室内にて、１．２情の高さからコンクリレート面に垂
直に１０回落下させ、耐衝撃性の評価をした。（Ａ）は
１０本中６本割れたのに対し、（Ｂ）は１０本中計れた
瓶がなかった。したがって、水分量の多いリグラインド
で成形した場合は耐衝撃性も低下することが判明した。

更に、成形した瓶のうち、発泡、黄変とも△の評価を得
た（保管条件６５％ＲＨ，ホッパドライヤー加熱Ｊ瓶（
ＣＪと上記の（ＪＪ、ｔＥ）について、蒸溜水を充填し
、密封した後、６７℃で６日間保存した後その蒸溜水を
実施例１と同様にしてフレーバーデス１４行なった。結
果を以下に示す。

以上の結果より、フレーバー的にも、水分量の多いリグ
ラインドで成形したものは、よくないことが判明した。

実施例６゜ 実施例１に記載の、ブレンド物のペレット、と、エチレ
ンビニルアルコール共重合体（エバールーＦ５　クラレ
（凍Ｊのペレットについて、ビニルアルコール単位あた
ｐの水分量をほぼ同程度とし、１００℃、３時ｆｌＪ］
サーキュレーションオーブン（三田村理研工業］乾燥し
た後、実施例１に記載のスクリューを用い、２００℃の
Ｔ−ダイ全使用し１、シートを押出して状態を観察した
。結果を以下に示す。

畳　ビニルアルコール単位あたりの水分貴同−条件の乾
燥ではエバールの方が早く乾燥される。すなわち、ブレ
ンドの場合は低吸水性の樹脂がペレットの表面側に多く
分布しているため、乾燥が遅れるものと思われる。した
がってブレンドの方が水分量が多くなり、発泡や黄変を
生じ易くなったものと思われる。

また、ブレンドに関し、水分量から見て実施例１の結果
よりも、押出し状態が悪化しているのは、前記の理由に
よｐｌ　この乾燥栄件では、ペレットの表面側の乾燥が
行なわれるので、ペレットの内側に多く分布するエバー
ルの水分量が実施例１よシも大きくなるためではないか
と思われる。

以上の結果より、ブレンドの場合は乾燥をよυ十分に行
なった後、成形することが重要であることがわかった。

実施例４゜ 実施例２のリグラインドを６時ずつ採取し６本のガラス
瓶内に保持した後裔ガラス瓶に２本づつ水２０１．５５
ｆ、５０？噴霧した。室温に放置し、４時間と９日間経
過後、このブレンドを中間層とし、低密度ポリエチレン
（スミ力センＦ１０８−４、住友化学工業（株）】を内
、外層とした対称６層の積層構造を有した実施例２と同
様の瓶を成形した。押出機については実施例２に記載の
ものを用いたが、ダイの温度は９０℃とした。成形後の
瓶の状態を観察した結果を以下に示す。

発泡　○：なし　Δ：わずかにあり Ｘ：あシ　Ｘ×＝多数あり 実施例１の結果、及び以上の結果よシ、高湿にさらされ
ている期間が短かければ、リグラインドの表面上しか吸
水していないため、発生した水蒸気は、中間層押出機の
背圧でホッパー側に押出されるので発泡が生じなかった
と思われる。それに反し、長期間高湿にさらされたペレ
ットは内部迄吸水しているため、背圧の効果がです、発
泡が生じたものと思われる。

手続補正書印釦 昭和５９年　４月１８日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 特願昭５９−３６１３８号 ２、発明の名称 プラスチック成形品の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　神奈川県横浜市金沢区釜利谷町４４３８番地の２
８氏名　岸　木　昭 ４、代理人〒１０５ ５、補正命令の日付 な　し ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄■、
特許請求の範囲 別紙の通り訂正する。

■１発明の詳細な説明の欄 （１）明細書第４頁下から５行に、「２重量％以下、特
に１．５ｆｆｉ：ｌ優以下Ｊとあるを、「１，５重量％
以下、特に１．３重量−以下」と訂正する。

（２）仝第７頁６行乃至７行に、「２重量−以下、特に
１．６重量−以下」とあるな、 「１．５重量％以下、特に１．６重量−以下」と訂正す
る。

（３）仝＄１８頁の表を次の通り訂正する。

（４）仝第１８頁末行に、「９０１．ＲＨ保管の３種類
の・・・・・・・・・」とあるを、ｆ９０％ＲＨ保管の
ベレットより成形した６種類の・・・・・・・・・」 と訂正する。

（５）仝第２５頁の表を次の通り訂正する。

訂正後の特許請求の範囲 （１）　エチレン−ビニルアルコール共重合体と低吸水
性熱可塑性樹脂とを含有するブレンド物を、単独で或い
は他の樹脂との組合せで溶融押出成形することから成る
プラスチック成形品の製造方法において、溶融押出に先
立って、前記ブレンド物ヲエチレンービニルアルコール
共ｉ合ｓのビニルアルコール単位当りの水分量が１．５
重量％以下となる迄乾燥し、次いで溶融押出成形するこ
とを特徴とするプラスチック成形品の製造方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン−ビニルアルコール共重合体と低吸水性
   熱可塑性樹脂とを含有するブレンド物を、単独で或いは
   他の樹脂との組合せで溶融押出成形することから成るプ
   ラスチック成形品の製造方法において、溶融押出に先立
   って、前記ブレンド物をエチレン−ビニルアルコール共
   重合体のビニルアルコール単位ｉｂの水分量が２重量％
   以下となる迄乾燥し、次いで溶融押出成形する仁とｔ−
   ％徴とするプラスチック成形品の製造方法。