JPS60179471A - 被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野、技術分野］ 本発明は表面硬庶、１４１７耗性、可撓ｆ］、染色性お
よび１１１久竹のＪぐれた各種の阜拐に適用できる被覆
組成物にＩＩＩＪづ゛る。どくに作業性が良好で低温な
いしは短時間で硬化し得る被覆組成物に関Ｊる。

［従来技術、発明の背ｍ１ 従来、物品を被覆することによりその物品の特性どくに
表面特性、外観品質を向上さけることはしばしば行なわ
れてきた。その中で傷つきやすい物品に対して傷をつか
なくリ−ることに対して多くの試みがなされた。さらに
既に傷のつきにくい物品ＩＣとえばガラス、レラミック
、金属などの無機材料に対してこれらの傷つきにくいと
いう特性をそこなうことなく簡単な彩色法を（＝Ｊ与Ｊ
−ることも同様に重要なことである。前者の例としてこ
れまでプラスチック製物品に対して故多くの提案がなさ
れている。例えば、ケイ素質の被覆材わ１（特公昭５０
−２８４４６、特公昭５１−２３４３など）、さらにシ
リカ粒子を含有ｌしめたケイ素系被覆月料（特公昭５３
−５０４２）などが提案されているがこれらはいずれも
可撓性が不十分であり、さらにこれらについて重要なこ
とは十分な染色性に欠【プていることである。一方、ビ
ニル系重合体とくにアクリル系共重合体を水分散性シリ
カと反応させた複合体からなる被覆材料も提案されてい
る（特公昭５／ｌ−２２２３０）。しかしながら、これ
らから得られＩこ被覆は耐久性が悲い。さらにこれらの
点を改良し１＝アルコキシシリル基などを有するビニル
重合体、シリカ微粒？−６３Ｊζびアミノ樹脂からなる
被覆組成物が提案されている（特開昭５７．−１８５３
６１’）がこの組成物からその特徴である硬度と耐久性
を得るには比較的高温ないしは長時間を要づる。このＩ
Ｓめ高温で安定性の低い材料、どくにプラスチック材料
の１部には適用性に限界があった。

［発明の目的］ 本発明はかかる従来技術の問題を解消するものであって
表面硬度、耐摩耗性、可撓性、染色性Ｊ３よび耐久性に
−りぐれかつ塗装作業性が良好で低温ないし短時間で硬
化し得る被覆組成物を与えるものである。とくに低温硬
化性により比較的熱に対して弱い基祠、例えばポリメタ
クリル酸メチル、ＡＢＳ樹脂、スヂレン樹脂などに対し
簡単に上記の性能をイ］与覆ることができる。

［発明の構成］ かかる組成物とは下記の成分Ａ’、　Ｂ、　Ｃ，Ｕ）お
よびＥからなる被覆組成物である。

Ａ、一般式Ｒ１□（ＲＯ）ｙ−ｖｎ　Ｓ　ｉ−で示され
る基を有するビニル重合体くここでＲ１はメチル基また
はエチル基、Ｒ２は炭素数４以下のアルキル基、アルコ
キシアルギル基またはアシル基であってケイ素はＳｉ　
−Ｃ結合によって重合体に結合されてＪ３す。ｍは０．
１、または２である。）１３．平均粒子系約１〜２００
１１７ノのコロイド状シリカＣ，アミノ樹脂 り、上記１’＜　’−，，（Ｒ２０ｂ−Ｗ＋　Ｓ　ｉ　
−基１モル当量に対して０．５〜１５０モルの水を含む
均一な組成をもつ溶媒 Ｅ、酸性溶媒 本発明にＡ成分として用いられる重合体はその分子中に
上記一般式で示される基を有するものである。かかる重
合体は例えば （１）　上記の一般式で示される暴ＨＩる不飽和単量体
を単独またはその伯のビニル七ツマと共重合さける方法 （２）　反応性の官能！１４をイＪ！Ｉるビニル重合体
と上記一般式で示される基を有づる化合物とを反応さμ
　る　方　ン人 などを用いて製造−４ることかできる。

ここで一般式Ｒ−（ＲＯ）３−ｗ＋　Ｓ　！−で示され
る基を右りる不飽和単量体の例としてはγ−（メタ）ア
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ
）アクリルＡキシブＩ」ビル１−リエ１ヘー１ジシラン
、γ−（メタ）アクリルＡキシブロビルメチルジメ１−
キシシラン、γ−（メタ）アクリルＡキシプロピル」二
チルジメトー１ニジシラン、γ−（メタ）アクリルオキ
シプロピルメチルジエ１〜キシシラン、γ−（メタ）ア
クリルＡキシプロビルジメチルメ１−キシシラン、ビニ
ルトリメ１−キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニル１〜リアセ１−キグリシジル（メタ）アクリレ−
１〜とγ−アミノプロピルトリメトキシ１ヘシランとの
反応生成物、（メタ）フッフリル酸どγ−グリシドニ１
．ジプロピル］〜リメ１〜キシシランとの反応生成物、
（メタ）アクリル酸どγ−グリシドー１−シブ１−１ビ
ルメチルジ上トキシシランとの反応生成物を挙げる口と
ができる。

また、−１鷹の一般ｊ口で’＋−（Ｒ２０＞３−７３ｉ
　−で示される基を有する不飽和単量体はそれ単独でし
重合で８、所定の物性を承りが実用上の各種の１１−能
を発現するために他の不飽和単ｍ体と共重合することが
Ｏ」能である。ここで該不飽和単量体を５部呈％以上含
有Ｊることが必要であり、これ以下の聞では効果が十分
でない、。

一般式Ｒ’、、、（＋７２０　）３−ｍ　ｓ！−で示さ
れる基を有する不飽和単量体と共重合し得る不飽和単量
体としては通゛常のビニル重合に用いられる各種の単ｍ
体が適用可能であり、（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステル、もしくはハロゲン化アルキルエステル、（メタ
）アクリル酸グリシジル、スヂレン、α−メメチスチレ
ン、ビニルトルエン、（メタ）アクリルｐミド、塩化ビ
ニル、酢酸ビニルなどをその例どして挙げることができ
る。ざらに水酸基おＪ、び小胞１４１基を１１？ｌる単
量体が、得られる共重合体の水酸以価（Ｏｌ−１価）を
１５０以下にＪ−るような早で使用づることができる。

ここで水耐藁価とは重合体１（１中に含まれる水Ｆ１１
ｉ基ど当ｍの力性カリのｍｇ数である。

これらの中Ｗ体の例としては式 （ここでＲ３は水素またはメチル琺、Ｒ４は炭素数４個
以下のアル：ルン基、ｎは１から２０までの整数である
。） であられされる（メタ）アクリル酸エステル、アリルア
ルコール、ジアセＩ−ンアクリルアミド、Ｎ−メヂ■］
−ルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−クロロプロピルエステルなどをその例として挙
げることができる。

ただし、（メタ）アクリル酸などの酸性の単ｍ体は」を
重合体の酸価（−０合体１ｇを中和づるに要づる力性カ
リのｍｇ数）が２０以下、好ましくは１０以上になるよ
うに使用づべきでｃイリ、これを越えると重合体ａ３よ
びこれを含む被覆組成物の安定性が急激に低下する。

一般式Ｒ’ｍ　（Ｒ２０）？−，Ｓ　！−で示される基
を含む不飽和用ｍ体もしくはこれどその他の単ｍ体の沢
合物どを千０するにあたっては公知のラジカル重合の方
法が用いられる。重合は塊状重合、溶液重合、懸濁重合
、乳化重合など各種の重合法が適用可能であるが、本発
明の目的には溶液重合がもっとも望ましい。ここに用い
られる溶媒どし−（は上記の七ツマからｊＪられる（共
）重合体を溶解または安定に分散できる溶媒であれば何
でも良いが、本発明の目的のためにはアルコール系の溶
剤を含む単一または混合溶剤が好ましい。ここでアルコ
ール系溶剤としては炭素数３ＬＪ、上の脂肪族、脂環族
、ないしは芳香族アルコール、（ポリ）■ヂレングリ」
−ルのモノアルキル、フェニルエーテル類、ジノルトン
アルコール、などをイの例どして挙げることができる。

重合にあたってはラジカル開始剤とじて公知の化合物、
たとえばアゾ系化合物、過ｎし化物を重合触媒として使
用７る。ぞり他（共）重合体の分子［Ｉ　ＶＡ節のため
に各種の連鎖移動剤どして公知の化合物、例えばドｊ′
シルメルカプタン、ブヂルメルカブタン、チオグリコー
ルなどを使用することもできる。得られる其重合（Ａの
分子司は使用１ｑ的、共重合体組成にょっ゛（−も異な
るが数平均分子伍２，０００〜２００，０００、好まし
く＋、；ｉ、５，０００〜１００．ｏｏｏのムのが用い
られる。

まｌこ上記（２）の方ン人にょっ′Ｃ製′）告されるビ
ール１１合体の例としては（メタンアクリル酸共重合体
どγ−グリシド：１ジプロピル１〜リメトキシシランま
たはγ−クリシドキシプロビルメチルジし１〜ルキシシ
ラン丁どのエポキシ基含有シランとの反応ｌ：１：酸物
、グリシド−１−シ（メタ）アクリレ−１〜共重合体と
γ−アミツブ［」ピル！−リメトキシシランなどのアミ
ノ暴含有シランどの反応生成物を挙げることができる。

このような方法によってビニル重合体ど一般式Ｒ’１ｖ
ｌ（Ｒ２０）３−ｗ＋ｓ　！−で示される基を有づる化
合物の反応により法具を重合体中に導入覆る場合も導入
された法具が、法具を含む不飽和用吊体５重Ｍ％の共重
合体から得られたちのど同量以」：の量で重合体中に含
まれていることが必要である。

Ｂ成分どして）ホベられているコロイド状シリカとして
は平均粒子径約１〜２００１１１μのものが使用される
が５〜１００ｎｌμのものがどくに好ましい。また形状
どしては最終組成物に分散して実７！（的に前記平均粒
子径の一次粒子になっ°Ｃいるものを指すが組成物に配
合される前の形状としてはｔ５）未払または溶剤中に分
散された形で供される。とくに分散性を改良ηる目的で
シリカ微粒子の表面処理、表面被覆もしくは変性し溶剤
への分散を容易ならしめたシリカもコロイド状態に分散
し得る限りこの中に含める。

粒子径が１ｍμより小さくなると組成物の若しい増粘を
もたらし、２００ｍμより大きくなるど粒子の）ル降に
より組成物の安定性が著しく悪くなる。

０成分どしＣ述べられＣいるアミノ樹脂とは尿素、メラ
ミン（２，４，６，−１−リアミノ−１゜Ｌ’Ｊ＋Ｊ　
ｌ・す７Ｉジン）、２−ハイド１−１カルビル−４、６
−シノ７ミノー１．３．５−ｔ−リアジンのメチ【Ｊ−
弗化物ないしはこれらのメブ目ール化物中のメヂロール
基の１部分ないし全部がアル４−ルエーアル化されたし
のおよびこれらの化合物の紺１合生成物を指り。これら
の例として（まラメ１０−ルレＴ（　；？＋、１〜リメ
ブーロール尿素、°テトラメチＩ−１　−　／し尿素、
ジメブにＩ−ル尿素ジメチルニー７ルロール尿素ジブデ
ルエーテル、ｉｌ３よびこれらの縮合物、デｌーラメ′
７ーｍｌールメラミン、ペンタメチＬ１ールメラミン、
へ二１→ノメヂ［１−ルーメラミン４１いしこれらのメ
チル１−チル化物、１１−ブチルニーデル化物、ｉ−ブ
チルニーデル化物、おＪ、びこれらのメチロール化メラ
ミンないしはｊフルギルメチロール化メラミンの綜合生
成物、テ１〜ラメナ■ールベンゾグノ）ナミン、テＩ−
ラメチールベゾグノ７プミン１１−ブブル４ーーアルお
Ｊ、びこれらのメチロール化ベンゾグアブミンないしは
、ｎ−プチルメヂロール化ヘンゾグアナミンの綜合物が
ある。

Ｃ成分とじてはこれらの化合物を１種単独また１、１　
２種以［を混合しく使用される。

Ｃ成分としで用いられる溶媒どしては前記Ａ成分、１３
成分、ｉｌ．ｊ　Ｊ、びＣ成分の混合物を安定に溶解お
よびまｌＳは分散せしめるものから選択されかつ水を前
記Δ成分Ｃ゛ある手合体または共重合体中のＲｉヶ（、
　Ｒ”Ｏ　）３−１．、ｌＳ　ｉ　１モル当量に対して
０。

５〜１５０モル当量を右するーしのである。

水以外の溶剤もしくは希釈液どじでは各種のアル」−ル
、エーテル、ケトン、エステル、脂肪族炭化水素、脂環
ｈｘ炭化水素、片香族炭化水素などの通常塗わ１川溶剤
どして知られている各種の溶剤を使用Ｊることができる
−が、組成物の塗布時にｄ５ける溶剤どしては少なくど
し溶剤中の１０Φｒ１１％以上のアルコール系溶剤を含
んて゛いることか好ましい。

水が請求範囲に）Ｊｌ定された量より少ないど本発明の
目的どりる低温もしくは知ＩＬ′Ｊ間の硬化による表面
高硬度の発現が不十分であり、さらに規定されｋ　ｍよ
りｂ多いと組成物に濁りを！１じ／＝す、粘度が上品し
安定性が不良となる。さらには塗膜の白化密着不良を起
す。Ｃ成分である溶剤の母はΔ。

Ｂ，Ｃ各成分の種類、■比、塗装作業トの条イ′１、硬
化条イ′１などによって定められるべきものであり、ざ
らには被覆組成物中で水にＪ、る相分離、沈降などのト
？ト害イｆどを生じない範囲内で定められるべきもので
あるが好ましくはＡ，ＢおよびＣ成分の和１００市吊部
に対して１００〜５０００重早部の範囲で用いるのが好
ましい。これより多いと安定性が悪くなり、少ないと固
形分のＡしいイ１（下のために塗装作業性が低下づる。

１ヨ成分どじで用いられる酸性触媒としては、上記Ａ，
Ｂ，Ｃおよび１部成分と容易に混合できるものでありか
つ水溶液中で酸性を承り物ｖ１ならば何でも良いのであ
るが、とくに無機酸、有機酸が好ましく用いられる。無
（幾酸の例としては炭酸、塩酸、硫酸、正リン酸、ピロ
リン酸、ケイ酸類があり、右）幾酸とし【は酢酸、プロ
ピ７ン酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ナフテン
酸、アクリル酸、女息山酸、シーｌつ酸、゛１ハク酸、
マレイン酸、フマール酸、ノタル酸などの脂肪族、芳香
族の一塩基ないしは多塩ｔｉｉ　ノＪルボン酸、アルコ
ールないしは水と反応してカルボンＩｌ（２を生ずる有
機カルボン酸無水物、パラ１〜ル］ニンスルホン酸など
の右（幾スル小ン酸１’ｉ’ｉ、リン酸モノ［チル、リ
ン酸モノメタクリルＡ二１−ジエチルなどのリン酸のモ
ノまたはジエステルなどがある。

これらはイ４１，　１１独ないしは複数ひ用いられ、そ
のままの形ないしは溶媒に希釈した形で用いられる。例
えばＪｌ．＾化水素ガスのアルコール溶液などのように
体ガスと適当な有機溶媒に溶解したものし用いることが
できる。

Ａ，Ｂ．Ｃ，ＤおよびＦ成分を混合し本発明の組成物を
作成するにあたってはいかなる順序でら良いのであるｉ
）＜、塗装作業性と組成物の安定性を確保するためにＡ
，［３およびＣとＣ成分の１部もしくは全部を混合し、
必東に応じ、Ｃ成分の１部ど混合したＥ成分を混合Ｊる
ことが好ましい。

ずなわらＥ成分を添加しなりればその他の成分の混合物
はかなりの長期にねたつ−Ｃ安定であり、使用にあたり
［成分を添加する所謂２液型塗斜として用いるのが！Ｉ
ｔ都合である。

Δ成分、Ｃ成分、Ｃ成分ｉＪ３よびＣ成分の′１部分な
いし全部を混合するにあたっては単なる混合の他にＣ成
分の存在下で△成分を共重合するというｈ法をどること
ににす、Δ成分の生成とΔ成分とＣ成分の混合という操
作を同時に行なうことも可能である。Ａ成分１００型苗
部に対してＣ成分は１〜７０重帛部を使用するのが好ま
しく、またＢの成分はΔ成分Ｊ３よびＣ成分それぞれの
固形部の和の１００重最部に対して５０〜２５０重量部
、好ましくは７０〜２００重石部使用される。

Ｃ成分がこれより多い場合は塗膜にクラックを生じ、少
ない場合はＴ？度の低手、硬化性不良を生ずる。Ｃ成分
ｔよ塗膜の司撓性、耐久性、耐水性などの向上に「Ｉ゛
るのが上記に示したωより少ない場合はその効果が見ら
れず、逆に多すぎた場合もむしろこれらの効果が減少す
る。

好ましい［成分の呈としてはΔ、　Ｂ、　Ｃ，ｉｌ５に
びＤの各成分の混合物１００重石１部に対して０゜００
１％から５％の範囲で使用される。Ｅ成分のｍがこれよ
り少ないと本発明の目的である低温もしくは短時間の効
果が達成されず、この量より多いど組成物の安定性が著
しく　ＶＬｌ害される。

本組成物を被塗物に適用するにあたっては成分Δ、酸成
分３　ｉｌｊよび成分Ｃの他に硬化を促）ＷさＵるため
に各種金属アルコキシドや配位化合物などの使用溶剤に
分散または溶解可０しの触媒を添加りることかできる。

塗装作業性、塗膜特性改良のための各種の添加剤、樹脂
類を必要に応じ添加−することができる。

また添加剤どしくは表面平滑性を改良Ｊる目的で各種の
界面活性剤を使用することができ、シリコーン系界面活
性剤、フッ素系界面活性剤、有機系界面活性剤などを例
示できる。その他紫外線吸収剤、酸化防止剤なども添加
できる。さらに塗膜改良剤としては水元１！ＩＪ組成物
と相溶性の良い有（幾ポリマとして熱可塑性アクリル樹
脂、ボリニ［スプル樹脂、エボ４ニジ樹脂、繊維索系樹
脂などを挙げることがでさるが、次の一般式で示される
ケイ素系化合物が好ましく使用することができる。

Ｒ−Ｉｔ　６　Ｓｉ　（０１’＜　７　＞　４−ｔｃｃ
＋ｙ仄　紗 ここでＲ５、ｌ（ｌ’ｉは炭素数１〜１０個のアルキル
、アリル、ハロゲン化アリル、アルケニルまたはエポキ
シ基、（メタ）アクリルオキシリ、もしくはシアノ基を
イＪりる右（幾基でＳ　＋　０れ１１合によりケイ素と
結合されているものであり、Ｒ７は炭素数１ないし８個
の）’／レニ１−ル見、ｉｌおよびｌ）は０゜１また（
１表２て′、かツａ　＋ｂはＯ１′１また（、１２であ
る。

これらの化合物の例どしてはメチルシリク−１−、エヂ
ルシリケ−１・、１１−プロピルシリク−１−１１−プ
ロピルシリケート、ｎ−ブヂルシリケート、５ＱＣ−ブ
ヂルシリケートおよび［−メチルシリク−１〜などのｉ
トラアルコキシシラン５．ｆ＋　、メチルトリブトキシ
シラン、メチル１−リ１トキシシラン、メチル１−リア
１−キシ１トキシシラン、メチルトリアセ１−＝１ジシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、■デルトリメ１へキ
シシラン、エチル１−り丁トキシシラン、ビニル］−リ
メトキシシラン、ビニル１〜す１トキシシラン、ビニル
１〜リアセトギシシラン、ビニルトリメ１〜キシ１トギ
シシラン、フェニル１〜リメ１〜４−ジシラン、７１ニ
ルト・す■トギシシラン、フＬニルトリアＩ？ｔ〜１ジ
シラン、γ−クロロプロピル１−リメ１−４ニジシラン
、γ−クロロプロピルトリ１１・１ジシラン、γ−９１
」ロア　Ｄビル１〜リアゼトギシシラン、３，３．３−
１−リクロロプロビルｉ〜リメ１〜キシシラン、γ−グ
リシ１−１シプロピルトリメトギシシラン、γ−グリシ
ドー１ニジジプロピル１−リＪト４ニジシラン、γ−（
β−グリシドニ１シ土ｉ・１−シ）プ１」ピルｌ・リア
ｈ　＝１ニジシーシン、β−（３，／１−Ｉボ１シシク
【二１１＼キシル）二しデル１ヘリメトキシシラン、β
−（３，４−４ボキシシクロヘキシル）コーヂル１〜リ
−［１〜４ジシラン、γ−メタクリルＡキシプロピルト
リメト４−ジシラン、β−シアノエチルトリエ１〜キシ
シランなど１〜リアルコキシまたはｌ・リアシルオキシ
シラン類ａ３よびジメデルジメトキシシラン、フ１ニル
メチルジメトー１−ジシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フ１ニルメチルジ’Ｉ’　ｌ−１ジシラン、γ−グ
リシド′１シブＬ１ビルメチルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルフェニルジメト・キシシラン、γ−
グリシド１シｆｌ’ｌピルフ、［−ルジ１１・１ジシラ
ン、γ−クロロブ［Ｊピルメチルジメ１〜４ニジシラン
、γ−クロロブ１」ピルメチルジ工トキシシラン、ジメ
チルジアセ１〜４−ジシラン、γ−メタクリルオキシブ
ロピルメブルジメ１〜二１−ジシラン、γ−メタクリル
オキシブロビルメチルジエ１−１−ジシラン、メチルビ
ニルジメトキシシラン、メチルビニルジエ１へキシシラ
ンなどシアル」４−ジシラン、したはジ）ｌシルＡ４−
ジシラン類がその例である。これらのケイ素系化合物は
本発明の組成物にそのまま添加するか例えばＲ公明５１
　２３’１３に記載の方法で加水分解を行なった加水分
解物ないしは部分加水分解縮合物として添加される。

これらのΔ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、［）成分、Ａ３よび
［成分は本発明組成物から形成される被Ｓに対して用途
に応じて耐水性、耐候性、染色性、ｆ−１省ｆｌ　、あ
るいは耐桑品性を向」−μしめる−６のである。

本発明の組成物ｔま各（！Ｆの基材に対して適用が可能
であり、基材に塗イ１ｊシて用いられる。この場合被塗
イ［：物どしではブーノスブック、塗装品などのイのま
までは耐すり偏性の低いものや、無機ガラス、セラミッ
ク、金属など本来の硬庶は高いがその表面の彩色法に関
して簡便な方法がないものなどに適用した場合、本発明
組成物の特徴が発揮できる。

本発明の組成物を被塗イ１１物に塗布する方法としては
例えば、１３０）ぬり、浸）１１塗装、スピン塗装、流
し塗り、スプレー塗装、１−１−ル塗装、カーテン７０
−塗装など、通常法業界で知られている各種の方法を用
いることができる。

本発明組成物の塗ｆｌｉにあたって各種の物理的、化学
的ｍ処理またはプライ？塗布を行なうことができる。と
くに陶磁器、ガラスなどのセラミック物品ないしは金属
製物品への適用にあたってはシランカップリング剤もし
くはシランカップリング剤の上にノ′クリル系樹脂など
の有機被膜を適用したものがりｆましく用いることがで
きる。

上記のＪ、うにし−（被塗布物に塗布された本組成物は
塗イＤ後加〃１りることにより硬化される。加熱）品１
ｕは適用する基材、硬化時間、組成物の内容にＪ、つ（
′ｔ）ｂ＋ｄなるが６０〜２５０℃、好ましくは８０〜
１５０℃が適用される。

本発明組成物の採色に対しては各（φの実施態様が可Ｏ
Ｌであり、組成物中に顔料、染料、などの析色剤をＣ右
さけ−Ｃ行なうことができるが、本組成物の特徴的な実
ＩＭ態様として染料による染色が１ｉＪ能である。染色
方法どしては分散染料、酸性染料、塩基性染料、アニΔ
ン染わ１、カヂＡン染料、−１−シー１〜結合染料の水
を主ど１−る溶媒浴中で浸染１）ることもできるが。液
状分散染料あるいは分散染料をあらかじめ糊状物質もし
くは界面活性剤あるいはこれらの混合物をと水を用いて
混ねりして粘鵜な染料糊を作製しＩＪものなどを用いて
絵付りを行浸させた転写組をはりつ【Ｊ転写紙上の模様
を転写捺染するなどのｌｊ法が用いられる。この際染色
にあたって加熱によっ−Ｃｊ；り堅牢に染色することが
できる。この染色にあたって本発明の組成物からなる被
覆の下の基祠はより染色され易い月別を用いればさらに
染色が容易になることはもちろんであるが、この關合木
発明の組成物からなる被膜はこの染色の染着堅牢１ｑを
増大する効果がある。

以下実施例によっ−（本発明を説明りる。

実施例１ （１）　アルコ４−シシリル基含有共１１１合体く成分
へ）の重合 ４つ［１フラスコ中に１１−プロピルアルコール１２８
ｇを入れ９０℃にＲ温する。下記の七ツマ、連鎖移動剤
、触媒の混合物を２時間かけて溶媒中に攪拌しながら滴
下りる。滴下終了後０．２７（Ｊのアゾどスイソブヂ［
１ニトリルを３０分毎に３回添加し、さらに１時間１￥
１拌を継続し反応を完結せしめる。

アクリル酸エチル　５６０ メタクリル酸 ２−Ｌニトロキシエチル　１４ｇ メタクリル酸γ−１−リメトキシ シリルプロピル　３ＥＮ］ １１−ドア′シルメルカプタン アゾビスイソブチＬに１〜リル　１．３ｂす（２）１規
定塩ｒｌＱ溶液（成分Ｅ）＋７）調製三角フラス」に１
００ｍｌの１１−プロパツールを入れこれに塩化水素刀
スを吹きこむ。力性ソーダで滴定し１規定１１＋１を酸
溶液として調整りる。

（３）被ｖ？ｉ組成物の調製 前記（１）で調製したアルコ−１シシリル基含有共重合
体（成分Δ）のワニス８す、メラミン樹脂（リイメル３
０３　三几すイアナミド（右）製）（成分Ｃ）１０をと
り、これに１１−ブ［１パノール１５。

９す、シア１．７＋−ンアルコール９．９ｇを加え溶解
する。これにＩ）−ブ［１パノールにシリカ微粒子（平
均粒子径１３ｍμ）を分散さＵだ固形分３０％の］ロイ
ダルシリカ（以下ＰＳと略）　（成分Ｂ）２５ｇ、シリ
コーン系添加剤０．１ｇを添加し、攪拌混合づる。

次に前記（２）で調製した１現定塩酸１（１　（Ｅ成分
）と水１．１３０　（Ｄ成分中の必須成分、アルコキシ
シリル！．ｔ１当１ｄに対し１５七ル当Ｇ１担当）を低
下しＩＣＩ拌混合づる。

（４）　ａｌｌ膜の形成 ジ工ブレングリξＩールビスアリルノＪ−ボネートポリ
マのシートを２０％力性ソーダに２０℃で２０分間浸漬
処理したものに前記（３）　−Ｑ　ｉ！ｉられた被膜組
成物を浸）ｒｉ塗装する。これを８５℃Ｊ３よび１００
゛Ｃで１時’１１加熱硬化さμる。１′．Ｉられｔｃ被
被覆スチールウール＃ＯＯＯＯで１０回荷重１．５Ｋ（
１で耐すリ傷↑（［ｊストを行なったがいずれもはどん
ど旧がつかなかった（スチールウールテスト）。

被膜を右しないジエチレングリ］ールビスアリールカー
ボネートボリマの基材【、１同様のデストで相当の傷を
受りた。被膜の（４着性（ゴバン目テストによる）も良
好であった。

実施例２ 実施例１の（１）で９１．１製したアルコキシシリル基
含有共重合体（成分Δ）のワニス８ｇ、メラミン樹脂（
リイメル３０３１Ｊロナイアノミド（イｊ）！ＪＡ（成
分Ｃ）Ｉｕをとりこれに１１−プロパツール１５、９＜
１、ジアレトンアルコール９．９ｇを加え溶解する。こ
れにＰＳ（成分Ｂ）２５（＋　、アルミニウム）ｌレチ
ルアＩ：！１ヘナー１〜０．６２５ｇ、シリコーン系添
加剤０．１（＋を添加し、Ｉｉ２　Ｊ’ｌ”Ｑ合覆る。

次に実施例１の（３）と同様に１規定塩酸と水を添加し
た。

この被Ｗｉ組成物を実施例１の（４）と同様にして被膜
を形成さけた結果、被膜は実施例１と同等の結果をた，
。

比較例１ １規定Ｊｎ＋ｆ　Ｍ　（　ｎ−プロパツール溶Ｗ）、Ｊ
３Ｊ：σ水を添加しない以外は実施例２と同様にして被
覆組成物を調製し、実施例１と同様にしく被膜を形成し
Ｉこ。１ｑられた被膜は付着性ｔよ良好であつｌこがス
プールウールンストでは被１１９を（ｉＬない早＋Ａ　
Ｊ、りもさらに茗しく傷がついた。これは実施例２の組
成物に比較し低温での硬化が不十分なためであり特許請
求のＤ（１３よびＥ成分の効果を示すものである。

比較例２ 水を添加し４Ｃい以外は実施例２と同様にして被覆組成
物を調製し、実施例１と同様にして被膜を形成した。帽
られた被膜（よスチールウールデストで著しく傷がつい
た。これは実施例２のＭｌｌ動物比較し一Ｃ低温での硬
化が不十分なためで特Ｖ１品求範囲のＤ成分の効果を示
す１）のである。

実施例３ １規定塩酸（１）−ブ［１パノール溶液）と水を添加し
ない以外は実Ｘ＋Ｉ！ｉ　Ｉ！ｉｌｌ　２と同様に調製
された被覆組成物１００川舟部に対して次の酸性溶媒ａ
３よび水を添加し、これをジエチレングリコールビスア
リルノＪ−ボネートポリマに浸漬塗装し１００℃１時間
加熱ＩＩ！１化し被膜を形成した。表１に承り−ように
いずれも高Ｔｆ！度の被膜を形成した。

実施例４ 実施例２で得られた被覆組成物を次の暴月に必要に応じ
前処理ないしはプライマを適用した後、浸潤塗装し１０
０℃１１１；’１間で加熱硬化し被膜を形成せしめた。

ステンレススチールおよびガラス以外はいずれもスプー
ルウールｊストで著しく傷のつくものがほどんど傷がつ
かなくなった。結果を表２に示づ−０ 表２ ′に４　ウレタン系クリア塗料使用 °８゛５　エポキシ系塗料使用 実施例５ 実施例４で得られたステンレススチールおよびガラス上
に被膜を形成した基材の各々を昇華性分散染料を使用し
た花柄模様の転写紙を用いて１８０℃、１５分加熱によ
って所望の模様をつけることができた。この模様は４０
℃の温水に１０　ＩＩ；？間浸漬してもＬしい退色はみ
られなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　下記の成分△、Ｂ、Ｃ，ＤＪ５よび［からなる
   ことを特徴とづる被覆組成物。 Δ、一般式Ｉ’＜　、、１（ＲＯ）３−ユＳｉ−で示さ
   れる基を右づるビニル１０合体（ここでＲ１はメチル基
   またはエチル基、１（２は炭素数４以下のアルキル基、
   アルコキシアルキル基またはアシル基であってケイ素は
   ５１−Ｃ結合によって重合体に結合されてａ３す、ｍは
   Ｏｌｌまたは２である。）Ｂ、平均粒子径約１〜２００
   ■μのコロイド状シリカＣ，アミノイＩ’ｌ　ｌ１ｉｉ Ｄ、十記Ｒ’−（ＲＯ）、−、、、Ｓ　ｉ　−Ｘｌ　１
   １Ｅル当母に対して０．５〜１５０モルの水を含む均一
   な組成をもつ溶媒 Ｅ、酸性触媒