JPS60176917A - 結晶ｚｓｍ―５とｚｓｍ―１１ゼオライトの製造方法 - Google Patents
結晶ｚｓｍ―５とｚｓｍ―１１ゼオライトの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔弁明の酋約〕
５１０２おにびＡｆ２０ａもしくはこれら化合物の誘導
体と、結晶化１’ｒＮ進剤と、必リンにＩ＋ｉ（、し第
四級アン土ニウムＩＬ、合物とを水（！ｌ ’ｔ’ルカ
リ媒体中に含有する反応混合物から熱水的に結晶化さｌ
ることによる、１０以、１のＳ ｉ ／Ａ ｊ！原子比
を右りる結晶Ｕ７１ライ１−アルミノ珪酸ｊ！ｌｘの製
造り法に゛て）き開示りる。この反応混合物には、結晶
化促進剤としＣ，熟成されているがまだ非晶？４、すな
わちＸ線非晶質であるアルミノ珪酸塩核形成ゲルを添加
する。
体と、結晶化１’ｒＮ進剤と、必リンにＩ＋ｉ（、し第
四級アン土ニウムＩＬ、合物とを水（！ｌ ’ｔ’ルカ
リ媒体中に含有する反応混合物から熱水的に結晶化さｌ
ることによる、１０以、１のＳ ｉ ／Ａ ｊ！原子比
を右りる結晶Ｕ７１ライ１−アルミノ珪酸ｊ！ｌｘの製
造り法に゛て）き開示りる。この反応混合物には、結晶
化促進剤としＣ，熟成されているがまだ非晶？４、すな
わちＸ線非晶質であるアルミノ珪酸塩核形成ゲルを添加
する。
本発明は、特に構造型ＺＳＭ−５または／ Ｓ Ｍ −
１１の結晶ぜＡライ１−アルミノ珪酸塩ｑ）製造方法に
関す′るものである。
１１の結晶ぜＡライ１−アルミノ珪酸塩ｑ）製造方法に
関す′るものである。
これらアルミノ珪酸塩において、Ｓｉ／Ａｊ！原Ｔ比は
一般に１０以上であり、極端な場合にはアルミニウム含
有量は０になることさえある。
一般に１０以上であり、極端な場合にはアルミニウム含
有量は０になることさえある。
アルミニウムを含まない或いは極く僅かのアルミニウム
含有量を有する「アルミノ珪酸塩」は「シリアＪライ１
〜１と呼ばれる。
含有量を有する「アルミノ珪酸塩」は「シリアＪライ１
〜１と呼ばれる。
結晶型ＺＳＭ−５またはＺＳＭ−１１の結晶げオライド
アルミノ珪酸塩は、触媒および触媒担体としてますます
重要性を増している。
アルミノ珪酸塩は、触媒および触媒担体としてますます
重要性を増している。
１？４造型ＺＳＭ−５のゼオライ１〜アルミノ珪酸ｊ福
は、たとえば米国特許第３，７０２．８６（ｉ号にした
がって反応性５１０２おＪ、びＡｊ！２０：＋の混合物
からすトリウムイＡンｉｌ’ｉ Ｊ：ひ第四級アン上ニ
ウム化合物、（たとえばデ１〜ラブロピルアンモニウム
膓）の存在下で熱水結晶化にＪ、り製ｊ告するーこと゛
ができる。この方法および類似方法の欠１ｊは、テｉ−
ラブ口ピルアンモニウムイオンの軽済上興味ある濃度に
おいて結晶化１１）間が極めて長いことである。さらに
、この方法においては、触媒として使用Ｊるには不利で
あるような不均一寸法のＺＳＭ−５型結晶が生ずる。
は、たとえば米国特許第３，７０２．８６（ｉ号にした
がって反応性５１０２おＪ、びＡｊ！２０：＋の混合物
からすトリウムイＡンｉｌ’ｉ Ｊ：ひ第四級アン上ニ
ウム化合物、（たとえばデ１〜ラブロピルアンモニウム
膓）の存在下で熱水結晶化にＪ、り製ｊ告するーこと゛
ができる。この方法および類似方法の欠１ｊは、テｉ−
ラブ口ピルアンモニウムイオンの軽済上興味ある濃度に
おいて結晶化１１）間が極めて長いことである。さらに
、この方法においては、触媒として使用Ｊるには不利で
あるような不均一寸法のＺＳＭ−５型結晶が生ずる。
したがって本発明の目的は、１記従宋技術の欠点を伴わ
ない結晶Ｌ’Ｊライｈ ニア’ルミノ■１酸塩の製造方
法を提供することである。特に、熱水結晶化の迷電は茗
しく向上され、かつ同時に０，１〜１００ＩＪｎの範囲
にある最絆牛成物の結晶寸法に対りる作用が１１ｔられ
る。
ない結晶Ｌ’Ｊライｈ ニア’ルミノ■１酸塩の製造方
法を提供することである。特に、熱水結晶化の迷電は茗
しく向上され、かつ同時に０，１〜１００ＩＪｎの範囲
にある最絆牛成物の結晶寸法に対りる作用が１１ｔられ
る。
Ａ 発明ニヨレｔ、ｒ、５ｉ０２ ａｌｌ：（ｆ 八ｆ
ｆ ２０３もしくはその水和誘橡体Ｊ、たはアルカリ珪
酸Ｉｎおよびアルミン酸塩と、結晶化促進剤と、必要に
応じ第四級アンモニウム化合物とを水性アルカリ媒体中
に含有Ｊる反応混合物から熱水的に結晶化させることに
Ｊ：る、１０１又１のＳ＋／八ρへ子比を有するｌｑ’
ｊ晶１！Δライ１〜ノフルミ−）月酸ｊ島の製）告方ン
人において、熟成され（いるがｊ、だＸ線）１結晶貿Ｃ
′ある１０以Ｉ−のＳｉ／八ｅ原子比を有づるアルミノ
珪酸塩核形成ゲルを反応混合物へ結晶化促進剤として添
加することを特徴とする製造方法が提供される。
ｆ ２０３もしくはその水和誘橡体Ｊ、たはアルカリ珪
酸Ｉｎおよびアルミン酸塩と、結晶化促進剤と、必要に
応じ第四級アンモニウム化合物とを水性アルカリ媒体中
に含有Ｊる反応混合物から熱水的に結晶化させることに
Ｊ：る、１０１又１のＳ＋／八ρへ子比を有するｌｑ’
ｊ晶１！Δライ１〜ノフルミ−）月酸ｊ島の製）告方ン
人において、熟成され（いるがｊ、だＸ線）１結晶貿Ｃ
′ある１０以Ｉ−のＳｉ／八ｅ原子比を有づるアルミノ
珪酸塩核形成ゲルを反応混合物へ結晶化促進剤として添
加することを特徴とする製造方法が提供される。
この場合、核形成ゲルにおけるＳｔ／＾ｌ原子比は結晶
最終生成物にお【ノる原子比と無制限に（よ一致しない
。さらに、核形成ゲルにおりるＡｌ含含有用結晶最終生
成物におけると同様に０になることさえある。
最終生成物にお【ノる原子比と無制限に（よ一致しない
。さらに、核形成ゲルにおりるＡｌ含含有用結晶最終生
成物におけると同様に０になることさえある。
核形成ゲルを添加リ−ることにより、結晶化速度は箸し
く促進される。同時に、添加した核形成ゲルの■に応じ
結晶最終生成物の結晶Ｘ１法に対りる作用を得ることが
Ｃきる。結晶化法１αの促進は、さらに低湿度における
合成を可能にづるどともに、比較的高価なテトラプロピ
ルアンモニウム塩の代りに安価かつ容易に入手しうる有
機窒素化合物の使用を可能にし、或いは有機物質を全く
排除覆ることもできる。
く促進される。同時に、添加した核形成ゲルの■に応じ
結晶最終生成物の結晶Ｘ１法に対りる作用を得ることが
Ｃきる。結晶化法１αの促進は、さらに低湿度における
合成を可能にづるどともに、比較的高価なテトラプロピ
ルアンモニウム塩の代りに安価かつ容易に入手しうる有
機窒素化合物の使用を可能にし、或いは有機物質を全く
排除覆ることもできる。
結晶化迷電の向トは、一般に核形成速１αおよび／また
は結晶成長法１ａの向−にによって得られる。ＺＳＭ−
５を合成するため結晶核を添加づ−ることは公知である
（たどえぽ米国特許第４１７５１１４号お」、びドイツ
公開公報第２９３５１２３号）。これに対し、本発明は
熟成されＣいるがまだノ１晶買、リ−なわらＸ線非晶質
のト記Ｓｉ／＾ｅ原子比を何する核形成ゲルを用いるこ
とに阜づ′いている。
は結晶成長法１ａの向−にによって得られる。ＺＳＭ−
５を合成するため結晶核を添加づ−ることは公知である
（たどえぽ米国特許第４１７５１１４号お」、びドイツ
公開公報第２９３５１２３号）。これに対し、本発明は
熟成されＣいるがまだノ１晶買、リ−なわらＸ線非晶質
のト記Ｓｉ／＾ｅ原子比を何する核形成ゲルを用いるこ
とに阜づ′いている。
好ましくは、七ル￥；４ＱＩ；−＜ｊ ５ｉ０２／ Ａ
Ｉ！０２−≧２０．１１０− ／ ５ｉ０２＝ ０．＋
１！＋〜１，０１第四級アンモニウム化合物／ ５ｉ０
２ ＝ ０．０〜２，０、りｆましくはＯ１旧〜２，０
．１１２０ ／ ５ｉ０２ ＝１０〜１０００の組成を
有り−る熟成された核形成ゲルを使用する。この場合、
第四級アン土ニウム化合物は好ましくはテトラプロピル
アンモニウム塩（ＴＰＡ ＞特に実化物、或いはテトラ
ヒドロプロピルアンモニウムヒド目キシド（ＴＰＡ０］
１）である。上記方法の変法によれば、第四級アンモニ
ウム化合物の代りに安価かつ容易に入手しつる窒素化合
物、たとえばアミン（好ましくはアルキレンジアミン）
またはアルコールとアンモニヤとの混合物を使用するこ
とができる。−価または多価アル：１−ルを使用Ｊ−る
ことができる。
Ｉ！０２−≧２０．１１０− ／ ５ｉ０２＝ ０．＋
１！＋〜１，０１第四級アンモニウム化合物／ ５ｉ０
２ ＝ ０．０〜２，０、りｆましくはＯ１旧〜２，０
．１１２０ ／ ５ｉ０２ ＝１０〜１０００の組成を
有り−る熟成された核形成ゲルを使用する。この場合、
第四級アン土ニウム化合物は好ましくはテトラプロピル
アンモニウム塩（ＴＰＡ ＞特に実化物、或いはテトラ
ヒドロプロピルアンモニウムヒド目キシド（ＴＰＡ０］
１）である。上記方法の変法によれば、第四級アンモニ
ウム化合物の代りに安価かつ容易に入手しつる窒素化合
物、たとえばアミン（好ましくはアルキレンジアミン）
またはアルコールとアンモニヤとの混合物を使用するこ
とができる。−価または多価アル：１−ルを使用Ｊ−る
ことができる。
反応混合物へ添加した核形成ゲルの吊に応じて、秒々の
寸法のアルミノ珪＠塩結晶が得られる。核形成ゲルが少
岳の場合（最終反応混合物の８１０２含有吊に対し４〜
２０重量％）、１０へ、 １００＃ｎｆ７）範囲の結晶
が１ｑられる。核形成ゲルがより多聞の場合（２０・〜
４０重量％）、０．５−・１０ＩＪｎの範囲の小ざい結
晶が得られる。
寸法のアルミノ珪＠塩結晶が得られる。核形成ゲルが少
岳の場合（最終反応混合物の８１０２含有吊に対し４〜
２０重量％）、１０へ、 １００＃ｎｆ７）範囲の結晶
が１ｑられる。核形成ゲルがより多聞の場合（２０・〜
４０重量％）、０．５−・１０ＩＪｎの範囲の小ざい結
晶が得られる。
一般に、得られる結晶寸法は約０．１〜１００＃ｉの範
囲にある。この場合、熟成された核形成ゲルは一般に最
終反応混合物の５ｉ０２含吊に対し４・〜・４０重小量
の吊、好ましくは１５〜２５壬串％の吊で添加される。
囲にある。この場合、熟成された核形成ゲルは一般に最
終反応混合物の５ｉ０２含吊に対し４・〜・４０重小量
の吊、好ましくは１５〜２５壬串％の吊で添加される。
熟成された核形成ゲルの添加は、結晶核のシーディング
に仕べて速１σ論的１１Ｊ１究および添付図面から判か
るよう／に決定的利点を右する。核のｔｉい添加物につ
いＣは、条件に応じて１０〜６０時間となりうる誘導期
間が観察される。この誘導期間の後、比較的急速な結晶
成長が起こる。結晶核を添加する場合は、結晶成長が即
座に１ｉ１１始りるが、この場合は極く僅かの成艮速痘
で進行リ−る。
に仕べて速１σ論的１１Ｊ１究および添付図面から判か
るよう／に決定的利点を右する。核のｔｉい添加物につ
いＣは、条件に応じて１０〜６０時間となりうる誘導期
間が観察される。この誘導期間の後、比較的急速な結晶
成長が起こる。結晶核を添加する場合は、結晶成長が即
座に１ｉ１１始りるが、この場合は極く僅かの成艮速痘
で進行リ−る。
できるだけ大きい成長速度を１ｑるに（ま、極めて小さ
い核が必要である。本発明にｊ、り使用される熟成した
核形成ゲルは結晶化法Ｉ１１を高めるとハに、熟成時間
に応じて誘導期間を短縮する。核形成ゲルの熟成は掌編
またはトＹ１かに高めた温度にて大気Ｌ［下で１１うこ
とができ、エネルギーの追加を必要としない。一般に、
核形成ゲルは大気圧にて１！）・〜・１００°ＣＣ，好
まし。
い核が必要である。本発明にｊ、り使用される熟成した
核形成ゲルは結晶化法Ｉ１１を高めるとハに、熟成時間
に応じて誘導期間を短縮する。核形成ゲルの熟成は掌編
またはトＹ１かに高めた温度にて大気Ｌ［下で１１うこ
とができ、エネルギーの追加を必要としない。一般に、
核形成ゲルは大気圧にて１！）・〜・１００°ＣＣ，好
まし。
くは２０〜６０℃で２時間〜１００日間、好ましくは１
０・〜５０日間熟成される。
０・〜５０日間熟成される。
本発明による核形成ゲルの使用により、結晶化時間は４
０〜９０％短縮される。著しく短縮された結晶化時間は
、所定の装置においてＪ：り大ぎい生産性を達成Ｊるこ
とができがっしたがって経済的に右利な製造が酊ｒｌｌ
： ’ｉ（”あるという利点をイｊ′ｊる。
０〜９０％短縮される。著しく短縮された結晶化時間は
、所定の装置においてＪ：り大ぎい生産性を達成Ｊるこ
とができがっしたがって経済的に右利な製造が酊ｒｌｌ
： ’ｉ（”あるという利点をイｊ′ｊる。
さらに、本発明により２イ）成した核形成ケルを−添加
すれば、反応混合物中の一般的に使用されるテトラプロ
ピルアンモニウム塩の含有ｔｊ１を減少さＵることがで
きる。さらに、熟成しＩζ核形成ゲルの使用は、結晶化
時間の著しいり、０縮にＪ、り結晶アルミノ珪酸塩の連
続的かつしたがって経済的に極めて右利な製造が達成さ
れるという利点をもたらず。たとえば、結晶化１１８間
は、１５０℃の反応温度の場合、僅／））６時間である
。一般に、４０〜２００℃の温度におい−Ｃ処理するこ
とができる。
すれば、反応混合物中の一般的に使用されるテトラプロ
ピルアンモニウム塩の含有ｔｊ１を減少さＵることがで
きる。さらに、熟成しＩζ核形成ゲルの使用は、結晶化
時間の著しいり、０縮にＪ、り結晶アルミノ珪酸塩の連
続的かつしたがって経済的に極めて右利な製造が達成さ
れるという利点をもたらず。たとえば、結晶化１１８間
は、１５０℃の反応温度の場合、僅／））６時間である
。一般に、４０〜２００℃の温度におい−Ｃ処理するこ
とができる。
好適に使用される熟成した核形成ゲルは、モル基準で５
ｉ０２ ／ Ａｊ！ ２０３≧５ 、ＩＯ−／５ｉ０２
＝ １０”〜１．０、第四級アンモニウム化合物／
５ｉ０２＝０．０１〜２，０．）！２０／５ｉ０２ ＝
０．７〜３０００、Ｍ ｅ ／ ５ｉ０２ ＝ ０．
３〜３．０（ここでＭｅはアルカリもしくはアルカリ土
類金属カチオンである）の組成を有する。
ｉ０２ ／ Ａｊ！ ２０３≧５ 、ＩＯ−／５ｉ０２
＝ １０”〜１．０、第四級アンモニウム化合物／
５ｉ０２＝０．０１〜２，０．）！２０／５ｉ０２ ＝
０．７〜３０００、Ｍ ｅ ／ ５ｉ０２ ＝ ０．
３〜３．０（ここでＭｅはアルカリもしくはアルカリ土
類金属カチオンである）の組成を有する。
ざらに、熟成した核形成ゲルの他にアルカリ弗化物、好
ましくは弗化ナトリウムまたは弗化アン七ニウムを反応
混合物へ添加することもでき、この場合モル比ｒ−／
５ｔ０２１、ＬＯ１４〜１．５とすることができる。
ましくは弗化ナトリウムまたは弗化アン七ニウムを反応
混合物へ添加することもでき、この場合モル比ｒ−／
５ｔ０２１、ＬＯ１４〜１．５とすることができる。
以下、本発明を実摘例により説明するが、これらのみに
限定されない。
限定されない。
Ｉ ５ｉ０２ ・０．５１１２０の組成を有Ｊる非晶質
の珪酸１７．２ｇを１，１ｇのＮａ叶、３．３ｆｉｏの
ＴＰＡ−Ｂｒおよび４５９の水と混合した。この反応混
合物は次のモル組成を有した： Ｉ ５ｉ０２ ・ ０，１１Ｎａ０１１− ０，０５Ｔ
ＰＡ−Ｂｒ ・ １（＋、５１１２０８５℃の結晶化温
度の場合、 １４０４０時間後００％（Ｘ線図から決定
）の比結晶億を有りるシリカライトが冑られた。
の珪酸１７．２ｇを１，１ｇのＮａ叶、３．３ｆｉｏの
ＴＰＡ−Ｂｒおよび４５９の水と混合した。この反応混
合物は次のモル組成を有した： Ｉ ５ｉ０２ ・ ０，１１Ｎａ０１１− ０，０５Ｔ
ＰＡ−Ｂｒ ・ １（＋、５１１２０８５℃の結晶化温
度の場合、 １４０４０時間後００％（Ｘ線図から決定
）の比結晶億を有りるシリカライトが冑られた。
Ｉ ５ｉ０２ ・ ｏ、５ｏ２ｏの組成を有り゛る非晶
質の旧＠ ７６、３ｇを０，９ＱのＮ ａ ＯＨ１３，
２θのＴＰＡ−Ｂｒ、４２．７ｇの水および３，６ｏの
核形成ゲルと混合した。核形成ゲルを作成Ｊるため、Ｉ
５ｉ０２ ・ ０．５８２０の組成を有する非晶質の
１１１！！６．ｈを１，６ｇのＮａ０１１．１．３ｇの
ＴＰＡ−ＢＩ’ｃ１５ 、Ｊ： ヒｉａｏ ｆ７） １
１２０ ト撹拌下に１ａｒｆｌＮ合しかつ４６時間熟成
さＶた。核形成ゲルは次のモル組成を有した： Ｉ ５ｉ０２ ・０，３９ Ｎａ０１１− ０．０５
ＴＰＡ−Ｂｒ−１０，５１２０ 全廃化混合物はしたがってつぎの組成を有した； Ｉ ５ｉ０２ − ０，１１ Ｎａ０１１− ０．０！
ｉ ｒＩ’八−Ｂｒ−１０，５１２０ 固形分含量３２重量％を有するこの核形成ゲル３，６０
を添加りると、その６１は混合物にお＋する全固形分に
対し５．７ｉ１２吊％となる。混合物中の８１０２に対
し、核形成ゲルの〃ｊ合は２４１１冒ｊ）％Ｃ゛ある。
質の旧＠ ７６、３ｇを０，９ＱのＮ ａ ＯＨ１３，
２θのＴＰＡ−Ｂｒ、４２．７ｇの水および３，６ｏの
核形成ゲルと混合した。核形成ゲルを作成Ｊるため、Ｉ
５ｉ０２ ・ ０．５８２０の組成を有する非晶質の
１１１！！６．ｈを１，６ｇのＮａ０１１．１．３ｇの
ＴＰＡ−ＢＩ’ｃ１５ 、Ｊ： ヒｉａｏ ｆ７） １
１２０ ト撹拌下に１ａｒｆｌＮ合しかつ４６時間熟成
さＶた。核形成ゲルは次のモル組成を有した： Ｉ ５ｉ０２ ・０，３９ Ｎａ０１１− ０．０５
ＴＰＡ−Ｂｒ−１０，５１２０ 全廃化混合物はしたがってつぎの組成を有した； Ｉ ５ｉ０２ − ０，１１ Ｎａ０１１− ０．０！
ｉ ｒＩ’八−Ｂｒ−１０，５１２０ 固形分含量３２重量％を有するこの核形成ゲル３，６０
を添加りると、その６１は混合物にお＋する全固形分に
対し５．７ｉ１２吊％となる。混合物中の８１０２に対
し、核形成ゲルの〃ｊ合は２４１１冒ｊ）％Ｃ゛ある。
８５°０の結晶化温度において７０時間後に、比較例△
どｌ１ｉｌし結晶ｍをイｊりるシリカライ１〜型の結晶
アルミノ珪１ｉｆｔ Ｊｆｆ、ｉが１！１られた。これ
は５０％の１１８１ｆｔｌ ！１．口縮含意味する。
どｌ１ｉｌし結晶ｍをイｊりるシリカライ１〜型の結晶
アルミノ珪１ｉｆｔ Ｊｆｆ、ｉが１！１られた。これ
は５０％の１１８１ｆｔｌ ！１．口縮含意味する。
実施例 ２
シリカライ１〜型の結晶アルミノＩＪＭｔＡの製３；＋
ｌＩ ５ｉ０２ ・ ０，５１１２０の組成４右りる」
１品質の珪酸１６，３Ｑ ｆ （１，９ＱのＮａ叶、３
，２ｇのＴＰＡ−Ｂｒ１４２．７（ｌの水おＪ、び３，
６ｉ１の実Ｍ！：例１に記載し／、： ４４１１Ｊ成ゲ
ルと混合した、１゛この核形成ゲルは室温で１２０（ｉ
ｎ、％間熟成されたｂのである。
ｌＩ ５ｉ０２ ・ ０，５１１２０の組成４右りる」
１品質の珪酸１６，３Ｑ ｆ （１，９ＱのＮａ叶、３
，２ｇのＴＰＡ−Ｂｒ１４２．７（ｌの水おＪ、び３，
６ｉ１の実Ｍ！：例１に記載し／、： ４４１１Ｊ成ゲ
ルと混合した、１゛この核形成ゲルは室温で１２０（ｉ
ｎ、％間熟成されたｂのである。
したがっ（、全反応混合物は次の組成を右Ｊる：
Ｉ ５ｉ（１２・ ０，１１ Ｎａ０ｌｌ・ ｏ、ｏ！
ｉ 月’Ａ−Ｂｒ −１０，５１２０ ８５℃の結晶化湿度におい（２５時間の結晶化［１，１
間の後、比較例Δにおｃ−Ｊると同じ結晶痕を有Ｊ−る
ＺＳ八・１−５型（シリカライ１〜）のＩｌ、酸塩が得
られた３、これ（よ約８２％の時間短縮を意味する。
ｉ 月’Ａ−Ｂｒ −１０，５１２０ ８５℃の結晶化湿度におい（２５時間の結晶化［１，１
間の後、比較例Δにおｃ−Ｊると同じ結晶痕を有Ｊ−る
ＺＳ八・１−５型（シリカライ１〜）のＩｌ、酸塩が得
られた３、これ（よ約８２％の時間短縮を意味する。
比較例 Ｂ
７−斗Ｎ二二５ ’Ｓ’４Ω−（ｌｊ−ライ」とΔ舅−
造１５ｉ０２ ・ ０．５１１２０の組成を右づる非晶
質の珪酸１７．２（］をｏ、 ７１ｇのアルミン酸塩溶
液（この溶液ｉｏｏｏｇはｉｏｏｇのＨａ叶ど２０５ｏ
のＮａＡｊ！０２と６９５ｇの水とを含有する）、１．
０３ｇのＮａ０１１．３．４ｇのＴＰＡ−ＢｒおＪ：び
４４，５（Ｊの水ど混合した。この反応混合物は次の組
成を有した： １ Ｓｉｎ：２ ・ ０，００７ 八ｐ ０ ２ −
− ０，１１ Ｎａ０ｌｌ−０，０５ＴＰＡ−Ｂｒ ・
１０，５Ｈ２０９０℃の結晶化渇麿において １３０
時間の後、１００％（×線回折図からの測定）の比結晶
度をｈづ−るＺＳＭ−５が得られＪこ。
造１５ｉ０２ ・ ０．５１１２０の組成を右づる非晶
質の珪酸１７．２（］をｏ、 ７１ｇのアルミン酸塩溶
液（この溶液ｉｏｏｏｇはｉｏｏｇのＨａ叶ど２０５ｏ
のＮａＡｊ！０２と６９５ｇの水とを含有する）、１．
０３ｇのＮａ０１１．３．４ｇのＴＰＡ−ＢｒおＪ：び
４４，５（Ｊの水ど混合した。この反応混合物は次の組
成を有した： １ Ｓｉｎ：２ ・ ０，００７ 八ｐ ０ ２ −
− ０，１１ Ｎａ０ｌｌ−０，０５ＴＰＡ−Ｂｒ ・
１０，５Ｈ２０９０℃の結晶化渇麿において １３０
時間の後、１００％（×線回折図からの測定）の比結晶
度をｈづ−るＺＳＭ−５が得られＪこ。
友ｌ乳−］
Ｉ ５ｉ０２ ・ ０．５Ｈ２０の組成を有する非晶質
の珪酸４６．３ｇを０．７ｏのアルミンＦｌ！ｉ塩溶液
（１ｏｏｏｇのこのｒＲ液は１００ｇのＨａ叶と２０５
０のＮａ八へ０２と６９５０の水とを含有ηる）、０．
８３１のＮａ０１１、３，４９ のＴＰＡ−Ｂｒ、４２
，２（ｌ の水おＪ：び３．６ｇの実施例１ににる核形
成ゲルど混合した。この核形成ゲル（，１室温にて７７
１１．ｊ間熟成させたものである。
の珪酸４６．３ｇを０．７ｏのアルミンＦｌ！ｉ塩溶液
（１ｏｏｏｇのこのｒＲ液は１００ｇのＨａ叶と２０５
０のＮａ八へ０２と６９５０の水とを含有ηる）、０．
８３１のＮａ０１１、３，４９ のＴＰＡ−Ｂｒ、４２
，２（ｌ の水おＪ：び３．６ｇの実施例１ににる核形
成ゲルど混合した。この核形成ゲル（，１室温にて７７
１１．ｊ間熟成させたものである。
全反応混合物はしたか−）０次の組成を右しｌこ ：
Ｉ ５ｉ０２ ・ ０，００７ 八ＪＯ２−・ ０．１
１ Ｎａ０ｌｌ・０．０５ ＴＰＡ−８＋・・１０．５
１１２０９０℃の結晶化）品度においＣ７０時間の結晶
化時間の後、比較例日の試＊１１ど同じ結晶［αを右す
るＺＳＭ−５の）７ルミノＩｔ Ｗ１２１品が１５１ら
れｌ、二、。
１ Ｎａ０ｌｌ・０．０５ ＴＰＡ−８＋・・１０．５
１１２０９０℃の結晶化）品度においＣ７０時間の結晶
化時間の後、比較例日の試＊１１ど同じ結晶［αを右す
るＺＳＭ−５の）７ルミノＩｔ Ｗ１２１品が１５１ら
れｌ、二、。
これは約４１％のＯｈ間短綿を意味する１゜実施例−Ａ
Ｉ ５ｉ０２ ・ ０．５１１２０の組成を有する非晶
質の珪酸１６．３ＣＩを０．７０のアルミン酸塩溶液（
＋ｏｏｏｇのこの溶液は１００すのＨａ叶ど２ （１５
０のＮａＡ７！０２ど６９５ｑの水とを含ｊＴりる）、
０、８３ｉＪのＮ ａ ０１１．３，４ｇの■ρ＾−Ｂ
ｒ、４２，２ｉＪの水および３，６ｇの実施例１にＪ、
る核形成ゲルと混合しｌご。この核形成ゲルは室温にで
１２００時間熟成さぜたもの（゛ある。
質の珪酸１６．３ＣＩを０．７０のアルミン酸塩溶液（
＋ｏｏｏｇのこの溶液は１００すのＨａ叶ど２ （１５
０のＮａＡ７！０２ど６９５ｑの水とを含ｊＴりる）、
０、８３ｉＪのＮ ａ ０１１．３，４ｇの■ρ＾−Ｂ
ｒ、４２，２ｉＪの水および３，６ｇの実施例１にＪ、
る核形成ゲルと混合しｌご。この核形成ゲルは室温にで
１２００時間熟成さぜたもの（゛ある。
９０℃の結晶化記麿において２０時間の結晶化１１１間
の接に、比較例Ｂによる生成物ど同じ結晶１αをイＪり
るＺＳＭ−５型のアルミノ珪酸塩が１１）られた。これ
は、約８５％の時間短縮を意味りる１゜ 比較例 Ｃ Ｉ ５ｉ０２ ・ ０．１１１２０の組成を有する非晶
質のＩＩＭ１５，５ｏを１．ＯＱのアルミン酸塩溶液（
コノ溶液ｉｏｏｏｇは１００ｇのＮａ０１１と２０５ｇ
のＮａＡｊＮ）２と６９５ｇの水とを含有する）、２．
９０のＮａ０１１．１５．Ｏ（ｌのニブレンジアミンお
Ｊ：ひ２１０ｇの水と混合した。この反応混合物は次の
組成を右した。： Ｉ ５ｉ０２ ・ ０．０１ 八Ｒ０２−・０，３Ｎａ
ＯＩｌ・１ ｔｔ＋；ｉ ・４７＋１２０ １５０℃の結晶化温度にて １４０時間の後、６０％の
比結晶！真を右ＪるＺ Ｓ Ｍ −５型のアルミ７／珪
酸塩が１ｑられた。
の接に、比較例Ｂによる生成物ど同じ結晶１αをイＪり
るＺＳＭ−５型のアルミノ珪酸塩が１１）られた。これ
は、約８５％の時間短縮を意味りる１゜ 比較例 Ｃ Ｉ ５ｉ０２ ・ ０．１１１２０の組成を有する非晶
質のＩＩＭ１５，５ｏを１．ＯＱのアルミン酸塩溶液（
コノ溶液ｉｏｏｏｇは１００ｇのＮａ０１１と２０５ｇ
のＮａＡｊＮ）２と６９５ｇの水とを含有する）、２．
９０のＮａ０１１．１５．Ｏ（ｌのニブレンジアミンお
Ｊ：ひ２１０ｇの水と混合した。この反応混合物は次の
組成を右した。： Ｉ ５ｉ０２ ・ ０．０１ 八Ｒ０２−・０，３Ｎａ
ＯＩｌ・１ ｔｔ＋；ｉ ・４７＋１２０ １５０℃の結晶化温度にて １４０時間の後、６０％の
比結晶！真を右ＪるＺ Ｓ Ｍ −５型のアルミ７／珪
酸塩が１ｑられた。
Ｉ ５ｉ０２ ・ ０．１１１２０の組成をイｊ’７Ｊ
る）１品質の珪酸１４．４０を１．Ｏｏの）ノルミン酸
塩溶液（この溶液１（１００ｇは１００ｇのＨａ（ｉｌ
ｌど２０ ！ｉ （ｌのＮａＡｊＮ ０２と６９５０の
水とを含有覆る）、２．６ｇのＨａ叶、１５，０（ｌの
エチレンジアミン、２０６、５（ｌの水および５．Ｏｇ
の実施例１による核形成ゲルと混合した。この核形成ゲ
ルは室温にて５４日間熟成さけたものである。したがっ
て、全反応混合物は次の組成を有した：Ｉ ５ＩＯ２・
０，０１ Ａｊ ０２− ・０，３ＮａＯ１１・Ｉ Ｅ
ｄａ −４７１１２０ １５０℃の結晶化温度にて １４０時間の１餐、８０％
の比結晶疫を有する７ Ｓ Ｍ −５ｆｌ’のアルミノ
珪酸塩が得られた。
る）１品質の珪酸１４．４０を１．Ｏｏの）ノルミン酸
塩溶液（この溶液１（１００ｇは１００ｇのＨａ（ｉｌ
ｌど２０ ！ｉ （ｌのＮａＡｊＮ ０２と６９５０の
水とを含有覆る）、２．６ｇのＨａ叶、１５，０（ｌの
エチレンジアミン、２０６、５（ｌの水および５．Ｏｇ
の実施例１による核形成ゲルと混合した。この核形成ゲ
ルは室温にて５４日間熟成さけたものである。したがっ
て、全反応混合物は次の組成を有した：Ｉ ５ＩＯ２・
０，０１ Ａｊ ０２− ・０，３ＮａＯ１１・Ｉ Ｅ
ｄａ −４７１１２０ １５０℃の結晶化温度にて １４０時間の１餐、８０％
の比結晶疫を有する７ Ｓ Ｍ −５ｆｌ’のアルミノ
珪酸塩が得られた。
川−憎６１！Ｉ Ｄ
Ｉ ５ｉ０２・０．１ ＋１２０７７）組成を有１゛ル
非晶’；’ｉノＴ１（ＭＯ＋５．５ｏ ヲ１．０（］
（７） ？ルミ＞ＭＪ’Ａ溶Ｗｊ（この溶液１０００ｏ
ｉ、ｔ １００ＣＩ）Ｎａ０１１ ト２０５Ｑ（ＤＮ
ａＡｌ１２と６９５ｇの水とを含有する）、２．４ｑの
Ｎａ叶、１１．５ｇのｎ−ブタノール、２．９０のアン
モニ１７溶液（最小２５％）および９／Ｉ（］の水と混
合した。この反応混合物は次の組成を右した： Ｉ ５ｉ０２ ・ ０，０１ 八、ｊ）０ ２ − ・
０，２５ Ｎａ０１１−０．６２ Ｃ４１１９０１Ｌ
Ｏ，１７ＮＩ＋３ ・２＋ １＋２０１５０°０１７
）結晶化温度ニア ７２１１Ｍ間の後、６０％の比結晶
庶を右りるＺＳＩＶＩ−５型のアルミノ珪内（１晶が得
られＩ、二。
非晶’；’ｉノＴ１（ＭＯ＋５．５ｏ ヲ１．０（］
（７） ？ルミ＞ＭＪ’Ａ溶Ｗｊ（この溶液１０００ｏ
ｉ、ｔ １００ＣＩ）Ｎａ０１１ ト２０５Ｑ（ＤＮ
ａＡｌ１２と６９５ｇの水とを含有する）、２．４ｑの
Ｎａ叶、１１．５ｇのｎ−ブタノール、２．９０のアン
モニ１７溶液（最小２５％）および９／Ｉ（］の水と混
合した。この反応混合物は次の組成を右した： Ｉ ５ｉ０２ ・ ０，０１ 八、ｊ）０ ２ − ・
０，２５ Ｎａ０１１−０．６２ Ｃ４１１９０１Ｌ
Ｏ，１７ＮＩ＋３ ・２＋ １＋２０１５０°０１７
）結晶化温度ニア ７２１１Ｍ間の後、６０％の比結晶
庶を右りるＺＳＩＶＩ−５型のアルミノ珪内（１晶が得
られＩ、二。
実施例 ６
Ｑ製造
１５ｉ０２ ・ ０．１１１２０の組成を右するＪ１品
質のＩ↑酸１４，４ｇを１．００のアルミン酸塩溶８ｋ
（この溶液１０００（］は１（１００のＮａ叶ど２ （
１５ＱのＮａＡｆ！０２と６９５ｇの水どを含イー］’
＋Ｊる）、２．１ｇのＮａ０１１．１１．５！Ｉ 、（
ｆ） ｒｌ −−７１７−）Ｌｉ、２．９ｇのアンモニ
１ノ溶液（形小２５％）、９０．５！］（７）水ａ３よ
ヒ５． Ｏ（１（７）実１１１！！例１ ニＪ、 ル４
４形成ゲルとｉＩ？合しｌこ１、この核形成ゲルは至？
品にＵ６０日間熟成さυｌこものである。
質のＩ↑酸１４，４ｇを１．００のアルミン酸塩溶８ｋ
（この溶液１０００（］は１（１００のＮａ叶ど２ （
１５ＱのＮａＡｆ！０２と６９５ｇの水どを含イー］’
＋Ｊる）、２．１ｇのＮａ０１１．１１．５！Ｉ 、（
ｆ） ｒｌ −−７１７−）Ｌｉ、２．９ｇのアンモニ
１ノ溶液（形小２５％）、９０．５！］（７）水ａ３よ
ヒ５． Ｏ（１（７）実１１１！！例１ ニＪ、 ル４
４形成ゲルとｉＩ？合しｌこ１、この核形成ゲルは至？
品にＵ６０日間熟成さυｌこものである。
したがっＣ１全廃応混合物は次の組成を右し ｌこ ：
Ｉ ５ｉ０２ ・ ０，０１ 八ｊ！０２ − ・ ０
．２５ Ｎａ０１１ ＨＯ，６２Ｃ４１１９［１１１・
０．１７ ＮＩ＋３ ・２１１１２０１５０°（Ｃの
結晶化）ｇｌ葭に（２０１１ｉ′１間の後、比較例りに
よる生成物ど同じ比結晶疫を（ｊづるＺＳＭ−５型のア
ルミノ■１’ Ｆｌ！ｉ塩が１１〕られた。これは、結
晶性の向上お、Ｊ、び（きらに結晶化時間の短縮を意味
りる、。
．２５ Ｎａ０１１ ＨＯ，６２Ｃ４１１９［１１１・
０．１７ ＮＩ＋３ ・２１１１２０１５０°（Ｃの
結晶化）ｇｌ葭に（２０１１ｉ′１間の後、比較例りに
よる生成物ど同じ比結晶疫を（ｊづるＺＳＭ−５型のア
ルミノ■１’ Ｆｌ！ｉ塩が１１〕られた。これは、結
晶性の向上お、Ｊ、び（きらに結晶化時間の短縮を意味
りる、。
ＢＨ米鼻□１
自機物質の不存在下におけるｚｓｖ＋−５型のｉ ５ｉ
０２ ・ ０．１１１２０の組成を有づる非晶質の珪酸
１５．５（ｌを １．ｏｇのアルミン酸塩−溶液（この
溶１Ｑ１０００（ｌ は１００（］のＮａ０１１と２０
５１１のＮａＡｊ） ０２と６９５０の水とを含有する
）、１．５１７のＮａ叶および１７０．３０の水と混合
した。
０２ ・ ０．１１１２０の組成を有づる非晶質の珪酸
１５．５（ｌを １．ｏｇのアルミン酸塩−溶液（この
溶１Ｑ１０００（ｌ は１００（］のＮａ０１１と２０
５１１のＮａＡｊ） ０２と６９５０の水とを含有する
）、１．５１７のＮａ叶および１７０．３０の水と混合
した。
この反応混合物は次の組成を有した：
ｉ ５ｉ０２ ・ ０，０１ 八ｊ！０ ２− ・ ０
，１６Ｎａ０１１−０Ｎ２０ ２００℃の結晶化温度にて７２時間の１ｋ、５〜１゜％
の比結晶度を有するＺＳＭ−５型のアルミノ珪酸塩が得
られた。
，１６Ｎａ０１１−０Ｎ２０ ２００℃の結晶化温度にて７２時間の１ｋ、５〜１゜％
の比結晶度を有するＺＳＭ−５型のアルミノ珪酸塩が得
られた。
実施例 ７
ゐ
Ｉ ５ｉ０２ ・０．１１１２０ （７）組成を有する
非晶質の珪酸１４．４ｇをｉ、ｏｇのアルミン酸塩溶液
（この溶Ｈｋ １００ｈ Ｌ；ｔ １００ｏのＮａ０１
１ど２０５ｇ）ＮａＡｊ０２と６９５ｇの水とを含有す
る）、１．２ＱのＮａＯＨ１１６６，８ｏ （Ｄ水お、
、Ｌヒ５．Ｏｇ ）実施例１による核形成ゲルと混合し
た。この核形成ゲルは９濡にて６７０間熟成させＩζ−
ｂのである。
非晶質の珪酸１４．４ｇをｉ、ｏｇのアルミン酸塩溶液
（この溶Ｈｋ １００ｈ Ｌ；ｔ １００ｏのＮａ０１
１ど２０５ｇ）ＮａＡｊ０２と６９５ｇの水とを含有す
る）、１．２ＱのＮａＯＨ１１６６，８ｏ （Ｄ水お、
、Ｌヒ５．Ｏｇ ）実施例１による核形成ゲルと混合し
た。この核形成ゲルは９濡にて６７０間熟成させＩζ−
ｂのである。
したがって、全反応混合物は次の組成を右し ｌご ：
Ｉ ５ｉ０２ ・ ０，０１ 八ｊ！０ ２ − ・
（１，１６Ｎａ０１１−４０１１２０ （・０，０００
９ ＴＰＡ−Ｂｒ）（ここでＴＰＡ−Ｂｒは実施例１に
よる核形成ゲルから生じた）。
（１，１６Ｎａ０１１−４０１１２０ （・０，０００
９ ＴＰＡ−Ｂｒ）（ここでＴＰＡ−Ｂｒは実施例１に
よる核形成ゲルから生じた）。
２００℃の結晶化温度にて７２１１．’ｉ間の後、１５
・〜２０％の比結晶化度を右するＺ Ｓ Ｍ−５型のノ
ｌルミノ珪酸１３Ａが得られた。
・〜２０％の比結晶化度を右するＺ Ｓ Ｍ−５型のノ
ｌルミノ珪酸１３Ａが得られた。
比較例 「
Ａ溢ｙ二づ」−蛙１
１５ｉ０２− ０．１１１２０ ノ組成’ｂ： １ｊ”
１ル１ 品質の珪Ｍ１５，５すを１，１ｑのＮａ０１１
．４，６（１のＴＩ・ラブチルアンモニウム沃ｉ （Ｔ
ＢＡ〜、１）ＪｊＪ、ひ４６．９ｇの水と混合した。こ
の反応混合物ｌＡ次の組成を有した： １Ｓｉ０２ ・０，１１ Ｎａ０１１・０，０５ ＴＢ
Ａ−Ｊ・１０，５１２０ ９０°Ｃの結晶化１品麿に−Ｃ２４０時間の後、１００
％（Ｘ線回折図から測定）の比結晶度を右づるＺＳＭ−
１１が１！ｌられＩ、：。
１ル１ 品質の珪Ｍ１５，５すを１，１ｑのＮａ０１１
．４，６（１のＴＩ・ラブチルアンモニウム沃ｉ （Ｔ
ＢＡ〜、１）ＪｊＪ、ひ４６．９ｇの水と混合した。こ
の反応混合物ｌＡ次の組成を有した： １Ｓｉ０２ ・０，１１ Ｎａ０１１・０，０５ ＴＢ
Ａ−Ｊ・１０，５１２０ ９０°Ｃの結晶化１品麿に−Ｃ２４０時間の後、１００
％（Ｘ線回折図から測定）の比結晶度を右づるＺＳＭ−
１１が１！ｌられＩ、：。
実施例 ８
１５ｉ０２ ・ ０．１１１２０の組成を右する非晶質
の珪１１１４，４ｑを０，８ｇのＮａ叶、４．６ｇのＴ
ＢＡ−Ｊ 、４３．４ｇの水および５．Ｏｑの実施例１
による核形成ゲルと混合しＩご。この核形成ゲルは室ン
晶にて１４日間熟成さ口たものである。
の珪１１１４，４ｑを０，８ｇのＮａ叶、４．６ｇのＴ
ＢＡ−Ｊ 、４３．４ｇの水および５．Ｏｑの実施例１
による核形成ゲルと混合しＩご。この核形成ゲルは室ン
晶にて１４日間熟成さ口たものである。
したがって、全反応混合物は次の組成をイ」しＩこ：
１Ｓｉ０２ ・０，１１ Ｎａ０１１− ０．０５ Ｔ
ＢＡ−Ｊ ・１０．５ Ｎ２０ （・０，０００９ ｒ
ＰＡ−Ｂｒ）（ただし、ＴＰＡ−Ｂｒは核形成ゲルから
生じ７ｊ ）。
ＢＡ−Ｊ ・１０．５ Ｎ２０ （・０，０００９ ｒ
ＰＡ−Ｂｒ）（ただし、ＴＰＡ−Ｂｒは核形成ゲルから
生じ７ｊ ）。
９０℃の結晶化温度にて １１５時間の後、比較例Ｆに
よる（１成物と同じ結晶度を右りるＺＳＭ１−１１型の
アルミノ珪酸１ｎが１１１られた。これは約５２％の時
間短縮を愚昧りる１゜ 害−炸例 ９ １５ｉ０２ ・ ［）、５１１２０の組成を有する非晶
質の珪酸１６．３ｇを０．９９のＮａ０ＩＩ、３．２ｇ
の丁ＰＡ−Ｂｒ、４．６ｇの弗化アンモニウム（Ｎｌ１
４「）、４２．７（ｌの水および３，６ｇの実施例１に
よる核形成ゲルと混合した。この核形成ゲルは室温にて
４ｌｌ間熟成させたｂのである。全反応混合物はしＩこ
がって次の組成を有した：Ｉ ５ｉ０２ ・ ０，１１
Ｎａ０ｌｌ ・ ０，０５ 丁Ｐ＾−Ｂｒ ・０．５
Ｎｌｌａ Ｆ ・１０．５１１２０９０℃の結晶化温度
にて５０時間の後、 １００％の比結晶度を有Ｊ−るシ
リカライ１〜型の相人帖晶アルミノ珪酸塩（粒子寸法約
４０〜６０甫）が１ｑられた。
よる（１成物と同じ結晶度を右りるＺＳＭ１−１１型の
アルミノ珪酸１ｎが１１１られた。これは約５２％の時
間短縮を愚昧りる１゜ 害−炸例 ９ １５ｉ０２ ・ ［）、５１１２０の組成を有する非晶
質の珪酸１６．３ｇを０．９９のＮａ０ＩＩ、３．２ｇ
の丁ＰＡ−Ｂｒ、４．６ｇの弗化アンモニウム（Ｎｌ１
４「）、４２．７（ｌの水および３，６ｇの実施例１に
よる核形成ゲルと混合した。この核形成ゲルは室温にて
４ｌｌ間熟成させたｂのである。全反応混合物はしＩこ
がって次の組成を有した：Ｉ ５ｉ０２ ・ ０，１１
Ｎａ０ｌｌ ・ ０，０５ 丁Ｐ＾−Ｂｒ ・０．５
Ｎｌｌａ Ｆ ・１０．５１１２０９０℃の結晶化温度
にて５０時間の後、 １００％の比結晶度を有Ｊ−るシ
リカライ１〜型の相人帖晶アルミノ珪酸塩（粒子寸法約
４０〜６０甫）が１ｑられた。
第１図の特＋ｌｔ図は次のように作成した。
シリカライ１〜添加物： ０１ｌ−／ ５ｉ０２ ＝０
，１１Ｐ八−Ｂｒ 、７ ５ｉ０２ ＝０．０５１１２
０ ／ ５ｉ０２ ＝ １０．５反応渇仰 −９０℃ 曲線Ａ 核形成ゲルなし： 曲線Ｂ 結晶核を使用１； 曲線０ 核形成ゲルを使用＋＋ （ゲルの熟成１１２■
間：３日間） 曲線Ｄ 核形成ゲルを使用０（ゲル熟成時間；５０Ｆ１
間）。
，１１Ｐ八−Ｂｒ 、７ ５ｉ０２ ＝０．０５１１２
０ ／ ５ｉ０２ ＝ １０．５反応渇仰 −９０℃ 曲線Ａ 核形成ゲルなし： 曲線Ｂ 結晶核を使用１； 曲線０ 核形成ゲルを使用＋＋ （ゲルの熟成１１２■
間：３日間） 曲線Ｄ 核形成ゲルを使用０（ゲル熟成時間；５０Ｆ１
間）。
１使用した結晶核は次の物質から１ｑだ：５ｉ０２／
ＡＩ！ ０２ ＝ ｉ４０． Ｏ１ｌ／ ５ｉ０２＝０
．２！］ 、ＴＰＡ−Ｂｒ／ Ｓ！０２ ＝ ０．０！
ｉ 、＋１２０／５ｉ０２ ＝ １０．５、 反応湯度９０℃、結晶化時間１０日［１５１゜核のＷｔ
ａシープｆングした混合物における５ｉ０２に対し２（
）Φ（１％で・ある。
ＡＩ！ ０２ ＝ ｉ４０． Ｏ１ｌ／ ５ｉ０２＝０
．２！］ 、ＴＰＡ−Ｂｒ／ Ｓ！０２ ＝ ０．０！
ｉ 、＋１２０／５ｉ０２ ＝ １０．５、 反応湯度９０℃、結晶化時間１０日［１５１゜核のＷｔ
ａシープｆングした混合物における５ｉ０２に対し２（
）Φ（１％で・ある。
目積形成ゲルは次の組成を有した：
１Ｓｉ０２ ・０，３９ Ｎａ０ＩＩ・０，０５ ＴＰ
Ａ−Ｂｒ・１０．５１１２０ 州はシーディングした混合物に８３ける５１０２に対し
２０重量％である。
Ａ−Ｂｒ・１０．５１１２０ 州はシーディングした混合物に８３ける５１０２に対し
２０重量％である。
比結晶化度は、米国特許第３７０２８８６号にしたがっ
て製造されかつＸ線グラフにより特性化された基準物質
と比較して決定した。
て製造されかつＸ線グラフにより特性化された基準物質
と比較して決定した。
〔発明の効果）
本発明によれば、結晶ＩＡライ１〜アルミノ珪酸塩の結
晶化速度を著しく高めることかできる。
晶化速度を著しく高めることかできる。
第１図は、結晶化時間に対Ｊる比結晶度の関係を示づ特
性曲線図である。 特許出願人 ジュート−ヒエミー １
性曲線図である。 特許出願人 ジュート−ヒエミー １
Claims (9)
- （１）Ｓｉ０２および八ｌ１２０３もしくはその水和誘
導体また（まアルｈり珪酸塩およびアルミン酸１ｎと、
結晶化促進剤と、必要に応じ第四級アンモニウム化合物
とを水性アルカリ媒体中に含有する反応混合物から熱水
的に結晶化させることによる、１０以−［のＳｉ／Ａｆ
ｆ原子比を有する結晶ゼオライトアルミノ珪Ｍ塩の製造
方法において、熟成されているがまだＸ線非晶質である
１０以上のＳｉ／＾ｌ原子比を有するアルミノ珪酸塩核
形成ゲルを反応混合物へ結晶化促進剤として添加するこ
とを特徴とする製造方法。 - （２）モル基準で５ｉ０２ ／へｆ１０２−≧２０．１
１０ ／ ５ｉ０２ ＝Ｏ，Ｏ５〜１，０、第四級アン
モニウム化合物／ ５ｉＯ２＝ Ｏ’、Ｏ〜２．０、好
ましくは０，０１〜２．０、Ｈ２Ｏ／ ５ｉ０２ ＝１
０〜１０００の組成を有する熟成された核形成ゲルを使
用することを特徴とする特許請求の範囲第１項配戟の方
法。 - （３）第四級アンモニウム化合物がテトラプロピルアン
モニウムＪｕ（ＴＰＡ”’）好ましくは臭化物、または
テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド＜ Ｔ Ｐ
Ａ Ｏｌ−１）であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項または第２填記載の方法。 - （４）第四級アンモニウム化合物の代りに、アミン好ま
しくはアルキレンジアミン、またはアルコールとアンモ
ニヤどの混合物を使用することを特徴とする特許請求の
範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の方法。 - （５）核形成ゲルが大気圧にて１５〜１００℃、好まし
くは２０〜６０℃の温瓜で２時間へ・１００日間、好ま
しくは１０時間〜５０日間にわたり熟成されＣいること
を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
かに記載の方法。 - （６）熟成された核形成ゲルを、モル基準で５ｉ０２
／ ／ｊ！ ２０ ａ ≧５ 、１１０− ／ ５ｉＯ
２−１０−ｉｏ〜１，０、第四級アンモニウム化合物／
５ｉ０２ ＝ ０１０１〜２．０．１１２０ ／ ５ｉ
０２ ＝０、７−３０００、Ｍｅ ／ ５ｉ０２＝ ０
．３〜３．０に３こでＭＯはアルカリもしくはアルカリ
土類金属カヂＡンである）の組成を有づる反応混合物へ
添加りることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
４項のいずれかに記載の方法。 - （７）最終反応混合物の８１０２含有量に対し４〜４０
中吊％、好ましくは１５〜２５重量％の聞で熟成された
核形成ゲルを反応ン昆合物へ添加することを１＼ｒ黴と
づ−る特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記
載の方法。 - （８）熟成された核形成ゲルを４０〜２００°Ｃの温度
を右１゛る反応混合物において使用することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれかに記載の
方法。 - （９）反応混合物へ熟成されＩこ核形成ゲルの他に）ノ
ルカリ弗化物、好ましくは弗化すｉ〜リウム、１：たは
弗化アンモニウムを添加し、その際士ル比Ｆ−／ ５ｉ
０２＝ ０．４・〜１．５であることを特徴とする特許
請求の範囲第１１（ｉ乃〒第８伯のいずれかに記載の方
法、。
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