JPS60173177A - 透湿性防水布帛の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防水性と透湿性の二機能を同時に有する布帛
構造体の製造方法に関するものである。

一般に透湿性と防水性は互いに相反する機能であるが、
透湿性の優れた防水加工布帛は乾式あるいは湿式コーテ
ィング加工の際にコーティング樹脂皮膜に水蒸気の発散
が可能な程度の連続した微細孔を形成させることにより
得られている。これら乾式あるいは湿式コーティング加
工の際にコーティング樹脂として一般にポリウレタンエ
ラストマーが皮膜強度、ゴム弾性及び柔軟性の点で好ま
しく用いられていた。ところがポリウレタンエラストマ
ーによる透湿性防水布帛の場合防水性能と透湿性能の両
者のバランスをもとにして作られているため、防水性能
がＪＩＳ　Ｌ−１０９６の耐水圧測定で１．５００ＩＩ
Ｉｍ　（水柱下）以上の布帛については、透湿度が４，
０００〜５，０００　ｇ　／　ｒｄ　・２４ｈｒｓ　（
ＪＩＳ　Ｚ−０２０８測定）程度のものしか得られてい
ないのが現状である。この透湿度のレベルを７．０００
ｇ１０ｆ・２４ｈｒｓ以上にまで向上することができれ
ば、ただ単に経緯糸に極細フィラメントを使用した高密
度織物に撥水、カレンダー加工、を施しただけのノンコ
ーティング布帛とほぼ同程度の透湿性能のものとなるの
で、雨中での作業時や運動時の発汗による衣服内気候の
湿度コントロールがスムーズになり、このためより一層
激しい運動や作業を快適に行うことができるようになる
が耐水圧が１，５００Ｉ１ｍ以上のもので７，０００ｇ
／ｒｄ・２４ｈｒｓ以上の透湿性能を有する布帛は、今
日に至っても未だ得られていないのが実状である。また
、コーティング加工布は基布と樹脂層より成っているが
９着用時の“すれ”あるいは洗濯などにより基布と樹脂
層が剥離しやすい欠点を有していた。本発明はこのよう
な現状に鑑みて行われたもので、耐水圧が１　、５００
ｍｍ以上ありながら透湿度が７，０００　ｇ　７ｍ・２
４ｈｒｓ以上の高透湿性を有し、しかも基布と樹脂層間
の接着性の良好な布帛を得ることを目的とするものであ
る。

かかる目的を達成するために本発明は次の構成を有する
ものである。

すなわち本発明は、［ポリアミド系合成繊維を主体とす
る繊維基材上に、ポリアミド系樹脂及びポリウレタン系
樹脂のうちの少なくとも１種類を主体とする接着剤溶液
を点状あるいは線状に塗布し、乾燥し１次にその上にポ
リウレタン樹脂及び非イオン系界面活性剤の内の少なく
とも１種類とポリアミノ酸ウレタン樹脂、及び極性有機
溶剤よりなる樹脂溶液を塗布した後、水中に浸漬し、さ
らに湯洗し、ｔＡ燥を行い、しかる後に撥水剤を付与す
ることを特徴とする透湿性防水布帛の製造方法」を要旨
とするものである。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明で使用されるポリアミド系合成繊維を主体とする
繊維基材とは、ナイロン６、ナイロン６６゜ナイロン６
・１０等よりなる繊維を主体とした織物。

編物、不織布等のことであり、上記ポリアミド系合成繊
維と他の天然繊維１合成繊維を混紡あるいは交織線した
ものも含まれる。

本発明方法では、まず始めにこのような編織物等の繊維
基材上にポリアミド系樹脂及びポリウレタン系樹脂のう
ち少なくとも１種類を主体とする接着材溶液を点状ある
いは線状に塗布する。

ここで用いるポリウレタン系樹脂とは、ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール、各種グラフト化し
たポリオール、ハロゲン化ポリオール、ジエン鎖を有す
るポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリル
ポリオール等のポリオールとトリレンジイソシアネート
　ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジ
フェニルメタンジイソシアネートへキサメチレンジイソ
シアネート等のイソシアネートとの重合反応物であり、
場合により橋かけ剤や鎖長伸長剤としてジアミン等が用
いられる。

ポリアミド系樹脂としてば１　ナイロン６、ナイロン６
・６．ナイロン６・１０の共重合体、とくに６−１６・
６−２６・１〇−間のコーポリマーあるいはナイロンの
アミノ基の水素をメトキシメチル化した２例えばＮ−メ
トキシメチル６・６ナイロン等の脂肪族ポリアミドやパ
ーサミドで代表されるダイマー酸系ポリアミド等が用い
られる。

これらの溶液は、水溶性やエマルジョン型であっても、
溶剤型であっても使用に何ら差し支えない。

これらの接着剤溶液の塗布量は、固形分で０．５ｇ／ｎ
（〜３０ｇ／ｒｄの範囲にあることが望ましい。

塗布■が０．５８／ｍ以下では繊維基布と樹脂皮膜との
接着が不十分となり、３０ｇ／ｍ以上では風合の粗硬化
、透湿性の低下等の欠点がでてくる。

接着溶液を繊維基布に塗布するに際しては２点状あるい
は線状に塗布する必要がある。

繊維基布全面に接着剤溶液を塗布すると、透湿性が失わ
れ、また風合も硬くなる。点状あるいは線状に塗布する
場合の塗布部と未塗布部の面積比率ば１：５〜５：１の
範囲にあることが望ましく。

また塗布部と塗布部の間隔は０．１ｍｍ〜３Ｉの範囲に
あることが望ましい。塗布部の比率が大きくなったり、
塗布部間の距離が短くなると透湿性が不良になり、また
未塗布部の比率が大きくなったり。

塗布部間の距離が長くなると繊維基布と樹脂皮膜の接着
性が不良になる。

接着剤溶液を点状あるいは線状に塗布する方法としては
、多数の点あるいは線を彫刻したロール（グラビアロー
ル）を用いてコーティングする方法、あるいはスクリー
ンプリントを応用する方法等の方法がある。

接着剤溶液を塗布した後、乾燥し２次いでポリウレタン
樹脂及び非イオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種
類とポリアミノ酸ウレタン樹脂及び極性有機溶剤よりな
る樹脂溶液を接着層の上から塗布する。

本発明におけるポリウレタン樹脂とはポリイソシアネー
トとポリオールを反応せしめて得られる重合物であり、
ポリイソシアネートとしては公知の脂肪族並びに芳香族
ポリイソシアネートが使用でき１例えばヘキザメチレン
ジイソシアネートトルエンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、及びこれらの過剰と多価アルコール
との反応生成物があげられる。ボ＋７”オールとしては
。

ポリエーテルあるいはポリエステルなど通常のポリウレ
タン樹脂製造に使用される公知のものが使用可能である
。ポリエステルとしては１例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール又は１，４−ブタンジオールなど
の多価アルコールとアジピン酸、シュゲ酸又はセバシン
酸などの多塩基性カルボン酸の反応物があげられる。ポ
リエーテルとしては１例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコールなどの多価アルコールにエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのア
ルキレンオキシドの１種又は２種以上を付加させたもの
があげられる。

ポリウレタン樹脂の使用量としては、後述のポリアミノ
酸ウレタン樹脂（ＰＡＵ樹脂）に対し１％〜２００％の
割合で使用することが望ましい。使用■が１％以下では
透湿性が不良となり、２００％以上では防水性が不良に
なる。

本発明方法は耐水圧と透湿性が優れた布帛を得るもので
あるが、その原理は比較的透湿性が良好なポリアミノ酸
ウレタン樹脂皮膜中に水が通過できない大きさの細孔を
無数に存在せしめることによるものである。ポリウレタ
ン樹脂及びポリアミノ酸ウレタン樹脂を水中に同時に浸
漬するとポリアミノ酸ウレタン樹脂のほうがポリウレタ
ン樹脂より速く凝固するため、ポリアミノ酸ウレタン樹
脂とポリウレタン樹脂の境界に空間が発生し、この空間
が樹脂皮膜中の細孔の大きさを決定する。

ポリウレタン樹脂■が少ないと孔は小さくなり。

透湿性が不良となる。またポリウレタン樹脂量が多いと
孔は大きくなり耐水圧が不良となる。

次に２本発明における非イオン系界面活性剤とはポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレンアルキル
−フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテル、多価ア
ルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コールＪＩＢ　肋Ｍエステル、脂肪酸ショ糖エステル、
゛アルキロードアミド等や、あるいはこれらの任意の混
合物のことであり、ポリアミノ酸ウレタン樹脂を水中で
凝固せしめる際に、樹脂皮膜に内在する空孔を適正に調
節する効果があり、この作用により優れた防水性及び透
湿性を得ることができる。

非イオン系界面活性剤の使用量は、ポリアミノ酸ウレタ
ン樹脂の使用量に対し０．１〜１０重量部の範囲にある
ことが望ましい。使用量がｏ、ｉｍｉ部以下ではポリア
ミノ酸ウレタン樹脂の凝固皮膜中の細孔が小さくなり過
ぎて、透湿性が不良になる。

また、１０重量部以上使用すると細孔が大きくなり過ぎ
て、　１５００ｍｍ以上の耐水圧が得られない。

ポリウレタン樹脂及び非イオン系界面活性剤は。

上述のごとくポリアミノ酸ウレタン樹脂皮膜中の細孔の
大きさを調節するものであり、各々を単独又は併用して
使用することができる。

ポリアミノ酸ウレタン樹脂は、光学活性γ−アルキルー
グルタメート−Ｎ−カルボン酸無水物（以下、Ｎ−カル
ボン酸無水物をＮＣ＾と略称する。）と末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーとを混合した後
、アミン類を添加して反応させたポリアミノ酸ウレタン
共重合樹脂（以下１１Ａｌｌ樹脂と略称する。）からな
るもので２重合の際の溶媒としては、ジメチルホルムア
ミドとジオキサンの混合溶媒（重量比９５：５〜３０　
：　７０）が用いられたものである。この溶媒は水溶性
であるため、ＰＡＵ樹脂を繊維基材に付与する際湿式加
工を容易に行うことができる。光学活性γ−アルキルー
グルタメート−ＮＣＡとしては、Ｌ−グルタメートでも
Ｄ−グルタメートでもよく、具体的にはγ−メチル−Ｌ
−グルタメートーＮＣＡ　、γ−エチルーＬ−グルタメ
ートーＮＣＡ等のγ−アルキルーし一グルタメートＮＣ
Ａや、γ−メチルーＤ−グルタメートーＮＣＡ　、γ−
エチルーＤ−グルタメートーＮＣへ等のγ−アルキルー を単独で又はこれらの混合物として使用することができ
る。また、Ｔ−アルキル−グルタメート−ＮＣＡを主体
としたα−アミノ酸−ＮＣＡをＰＡＵ樹脂のアミノ酸成
分に使用することも可能であり，さらに光学活性γーア
ルキルーグルタメート−ＮＣＡと他のアミノ酸ＮＣＡ，
例えばグリシンＮＣ＾，Ｌーアスパラギン酸−βーメチ
ルエステル″ＮＣ＾，ＬーアラニンＮＣＡ，　Ｄ−アラ
ニンＮＣＡ等との混合物も使用できる。しかしながら、
物性と価格を考慮すれば，Ｔ−メチル−Ｌ−グルタメー
ト−ＮＣへ又はγーメチルーＤーグルクメー）−ＮＣＡ
を単独で用いる方が工業的には有利な場合が多い。

末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー
は．イソシアネートとポリオールを当量比ＮＣＯ１０１
１＞　ｌの条件で反応させて得られるものである。イソ
シアネート成分としては，芳香族ジイソシアネート、脂
肪族ジイソシアネート脂環式ジイソシアネート等の単独
又はこれらの混合物として用いられる。また、ポリオー
ル成分としては，通常のウレタン製品に使用されるポリ
エーテルグリコールやポリエステルグリコール等が単独
で又は混合物のかたちで使用可能であり．これらのポリ
エーテルやポリエステルの平均分子量は２００〜３００
以上のものが好ましく用いられる。共重合で使用される
アミン類としては．エチレンジアミン等の１級アルキル
アミン、エタノールアミン等のアルコールアミン、トリ
エチルアミン等の３級アルキルアミン、ジエチルアミン
等の２級アミンが用いられる。

繊維基布に付着せしめるＰＡＵ樹脂の量は純分で５　ｇ
　／　ｒｄ以上あることが望ましく，付着量が５ｇ／　
ｍ　未満ではＬ　、　５００ｍｍ以上の耐水圧を得るこ
とが困難である。

本発明でＰＡＤ樹脂を使用する理由は以下のごとくであ
る。すなわちＰＡＵ樹脂は通常のポリウレタン樹脂と異
なり，無孔性の皮膜であっても水蒸気を通過せしめる能
力を有している。従来のを孔性ウレタン樹脂皮膜を有す
る透湿性防水布帛においては，耐水圧が１　、　５００
ｍ＋１１以上であると透湿度はたかだか５，０００ｇ／
ｎ？・２４ｈｒｓ程度のものしか得られないのに対し，
本発明においてばＰＡＵ樹脂を使用することにより耐水
圧が１　、　５００１１１１１以上でかつ透湿度７，　
０００　ｇ　／　ｔｒｒ　・２４ｈｒｓ以上の透湿性防
水布帛が得られるのである。

本発明では上述のＰＡＵ樹脂と，ポリウレタン樹脂，非
イオン界面活性剤の内の少な（とも１種類と極性有機剤
とを混合して使用する。極性有機溶剤にはジメチルボル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ヘキサメチレンボスホンアミドなどがある。これら
の物質は水に非常に溶けやすいものであり．水不溶性の
樹脂の極性有機剤溶液を水中に浸漬すると極性有機溶剤
のみが水に溶解し，樹脂が水中に凝固してくる。かかる
方法による樹脂の凝固法は湿式凝固法と一般によばれて
いる。湿式凝固法で樹脂の凝固を行うと樹脂中に存在す
る微量の極性有機溶剤も水に溶出するため，無数の細孔
を有する樹脂を得ることができる。

ＰＩＩ　Ｕ樹脂と，ポリウレタン樹脂，非イオン界面活
性剤の内の少なくとも１種類と極性有機溶剤とよりなる
樹脂溶液を繊維基布に塗布するには通常のコーティング
などにより行えばよい。一般的に樹脂の塗布厚は機械の
性能上ｌＯ〜３００μｍである。

樹脂溶液を繊維基材に付与した後，該布帛を水中に浸漬
する。前述したように，この工程により細孔を無数に有
するＰＡＵ樹脂皮膜を形成することができ，またポリウ
レタン樹脂や非イオン系界面活性剤の働きにより適正な
大きさの細孔を得ることができる。

布帛を水中に浸漬する際．水温は０〜３０℃の範囲にあ
るほうが望ましく．水温が３０℃以上になると樹脂皮膜
の孔が大きくなり耐水圧が不良となる。

また浸漬時間は３０秒以上必要で３０秒未満では樹脂の
凝固が不十分で満足なＰＡＤ樹脂皮膜が得られない。

水中でＰＡＤ樹脂を凝固せしめた後、布帛を湯洗し、残
留している溶剤及び界面活性剤を除去する。

湯洗の条件はＰＡＵ樹脂及びポリウレタン樹脂、非イオ
ン系界面活性剤の使用量により異なるが１通常は３０〜
８０℃の温度で３分間以上、好ましくは１０分間以上行
えばよい。

湯洗後、乾燥し、さらにＩＣ水剤を布帛に付与する。１
８水剤を付与することにより、布帛表面に撥水性を持た
せ、耐水圧１　、５００ｍｍ以上の透湿性防水布帛を得
ることができる。１ａ水剤にはパラフィン系、シリコン
系及びフッ素系など各種あるが１本発明においては用途
に応じ適宜選択すればよい。

特に良好な撥水性が必要な場合にはフッ素系ｔθ水剤を
使用し、１Ω水剤を付与・乾燥後熱処理を行う。

また撥水性の耐久性を高めるため、メラミン樹脂等の樹
脂を併用してもよい。ＩＣ水剤の付与方法は通常行われ
ているパッディング法、コーティング法又はスプレー法
などで行えばよい。

本発明は以上の構成よりなるものであり本発明によれば
基布と樹脂層との接着性が良好であるのみならず、耐水
圧が１　＋　５００ｍｍ以上ありながらしかも透湿度が
７．０００　ｇ　／　ｍ　・２４ｈｒｓ以上の高透湿性
の防水布帛を得ることができる。本発明の透湿性防水布
帛はスポーツ用衣料等に適した素材である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが。

実施例における性能の測定、評価は次の方法にて行った
。

ｉｌｌ耐水圧　ＪＩＳ−Ｌ−１０４１（低水圧法）（２
）透湿度　ＪＩＳ−Ｚ−０２０８ （３）耐剥離性　掌握型摩擦堅牢度試験機を用いて過電
２００ｇで１０００回の摩擦を行い布帛の外観状態を観
察して次の二 段階評価を行った。

○・・・剥離は全くなし ×・・・剥離が認められる 実施例１ まず始めに２本実施例で用いるポリアミノ酸ウレタン樹
脂の製造を次の方法で行った。

ポリテトラメチレングリコール（０１１価５６．９）１
９７０　ｇと１−６−へキサメチレンジイソシアネー）
５０４ｇを９０℃で５時間反応させ、末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ当１”ｔ
２３４０＞を得た。このウレタンプレポリマー８５８と
Ｔ−メチル−し−グルタメート−ＮＣ八へ５ｇをジメチ
ルボルムアミド／ジオキサン（重量比）＝７７３の混合
溶媒６６６ｇに溶解し、かきまぜながら２％トリエチル
アミン溶液５０ｇを添加し、３０℃で５時間反応を行う
と粘度３２，０００ｃｐｓ　（２５℃）の黄褐色乳濁状
の流動性の良好なポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液を得た
。このポリアミノ酸ウレタン樹脂は後述の処方２にて用
いるものである。ここで経糸にナイロン７０デニール／
２４フイラメント。

緯糸にナイロン７０デニール／３４フイラメントを用い
た経糸密度１２０本／インチ、緯糸密度９０本／インチ
の平織物（タフタ）を用意し、これに通常の方法で精練
及び分散染料による染色を行った後。

フッソ系ｔａ水剤エマルジョンのアサヒガード７３０（
旭硝子株式会社製品）１％水溶液でバンディング（絞り
率３５％）を行い、１６０℃にて１分間の熱処理を行っ
た。次に鏡面ロールを持つカレンダー加工機を用いて温
度１７０℃、圧力３０ｋｇ／ｃｍ、速度２０ｍ／分の条
件にてカレンダー加工を行い、引き続き下記処方ｌに示
す樹脂固形分濃度１０％の樹脂液を５０メツシユ亀甲型
グラビアロールを使用して。

塗布ｆｌｏｇ／ｎ（にて塗布した後、１２０℃で５分間
乾燥した。なお、塗布部と塗布部の間隔は約０．３ｍｍ
であった。

処方１ ラックマイト５００３　１０部 （ポリアミド系接着剤；大日本インキ化学工業■製） メチルアルコール　９０部 次に、下記処方２に示す樹脂固形分濃度１８％の樹脂液
をナイフオーバーロールコータ−を使用して塗布１ｆｉ
８０　ｇ　／　ｒｒｒにて塗布した後２０℃の水浴中に
２分間浸漬し、樹脂分を凝固させた。

処方２ ポリアミノ酸ウレタン樹脂　１００部 ＣＲＩＳＶＯＮ　ＡＳＳＩＳＴＯＲ５Ｄ−７１部（非イ
オン系界面活性剤；大日本インキ化学工業（株製） ジメチルボルムアミド　２３部 ここで５０℃の温水中に１５分間浸漬し、続いて乾燥を
行ったあとフッソ系撥水剤エマルジョンのアサヒガード
７１０（旭硝子株式会社製品）５％水溶液でパッディン
グ（絞り率３０％）を行い、１６０℃にて１分間の熱処
理を行って本発明の透湿性防水布帛を得た。

本発明方法との比較のため後述の比較例１．２により比
較試料を作成し１本発明品との性能の比較を行った。そ
の結果を本発明品の性能と合わせて第１表に示した。

第１表から明らかなごとく１本発明による透湿性防水布
帛は、繊維基布と樹脂層の接着性がよく耐水圧が２．０
００ｍｍ以上であるにもかかわらずその透湿度は８．５
００　ｇ　／　ｒｄ−ｈｒｓを記録し、抜群の透湿性と
防水性の双方の性能を兼ね備えていることがわかる。

第１表 比較例１ 実施例１において処方１に示す樹脂液処理を省くほかは
本実施例と全く同一の方法で加工を行った。得られた布
帛は耐水圧と透湿度は良好であったが、耐剥離性の劣る
ものであった。

比較例２ 実施例１において、処方２における非イオン界面活性剤
ノＣＲＩＳＶＯＮ　ＡＳＳＩＳＴＯＲ５Ｄ−７を削くほ
がば本実施例と全く同一の方法で加工を行った。

得られた布帛は、第１表に示したように防水性能と耐剥
離性は良好であったが、透湿性能が劣っていた。

特許出願人　ユニチカ株式会社 手続ネｉｆｆ装置（自発） ｌ、事件の表示 特願昭５９−２９２３２号 ２、発明の名称 Ｊ３湿性防水布帛の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地〒５４１ 住　所　大阪市東区北久太部町４丁目６８番地名称　ユ
ニチカ株式会社特許部 ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 ＋１１明ＩＩ１店第１０頁第７行目の「ポリアミノ酸−
」から第１２頁第１４行目の「−が用いられる。」まで
を削除し１次の文章を挿入する。

［本発明で用いるポリアミノ酸ウレタン樹脂（以下ＰＡ
Ｄ樹脂という。）は、アミノ酸とポリウレタンとからな
る共重合体であり、アミノ酸としてはＤＬ−アラニン、
Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−シスチン、Ｌ−グルタミン酸
、クリシン、Ｌ−リジン、Ｌ−メチオニン、■、−ロイ
シン及びその誘導体が挙げられ、ポリアミノ酸を合成す
る場合アミノ酸とホスゲンから得られるアミノ酸Ｎ−カ
ルボン酸無水物（以下、Ｎ−カルボン酸無水物をＮＣＡ
という。

）が一般に用いられる。ポリウレタンはイソシアネート
成分として芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシア
ネ−１・及び脂環族ジイソシアネートの単独又はこれら
の混合物が用いられ１例えばトルエン２・４−ジイソシ
アネート、４・４”　−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、１・６−ヘキサンジイツンアネート、１・４−シ
クロヘキサンジイソシアネ、−ト等が挙げられる。また
、ポリオール成分としてはポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオールが使用される。ポリエーテルポリ
オールにはポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ
、またポリエステルポリオールとしてはエチレングリコ
ール。

グロビレングリコール等のジオールとアジピン酸、セバ
ヂン酸等の二塩基酸との反応生成物やカブロラク）・ン
等の開環重合物が挙げられる。なお、アミノ酸とポリウ
レタンとの共重合で使用されるアミン類としてはニー１
−レンジアミン、ジエチルアミン、トリエヂルアミン、
エタノールアミン等が用いられる。このようにＰＡＩＩ
樹脂は各種アミノｇ　ＮＣ＾と末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマーとの反応系にアミン類を
添加して得られるものである。該ＰＡｔｌ樹脂を構成す
るアミノ酸成分として皮膜性能面から光学活性Ｔ−アル
キルーグルタメート−ＮＣＡが好ましく用いられ、さら
に該光学活性γ−アルキルーグルクメートの中でも価格
と皮膜物性の面からγ−メチルー■、−グルタメートＮ
ＣΔ又はγ−メチルーＤ−グルタメートがＰＡＵ樹脂の
アミノ酸成分として有利に選択される場合が多い。

本発明の多孔質膜を得るためには、水溶性の溶媒系から
なる均一な樹脂組成物を用いることが塗工性と湿式成膜
性の両面から有利である。かかる樹脂組成物としては、
ＰＡＤ樹脂の中でも特に光学活性γ−アルキルーグルタ
メー）−ＮＣＡとウレタンプレポリマーとの反応物が好
ましく用いられるが、これは上記反応物が極性有機溶剤
を正体とする溶媒系例えばジメチルポルムアミドとジオ
キサンとの混合溶媒系でそのアミノ酸とウレタンとの重
量比率において９０　：　１０〜１０　：　９０の広範
囲な領域で均一な）１１脂溶液となるため要求される皮
膜物性を各区しながら上記重量比率を自由に選択するこ
とができるからである。」 （２）明細書第１２頁第１９行目の［本発明でＰＡＵ樹
脂を−」から第１３頁第９行目の「−のである。

」までを削除し１次の文章を挿入する。

「一方、従来の有孔性ウレタン樹脂皮膜を有する透湿性
防水布帛においては、耐水圧が１５００＋＋ｏｎ以上で
あると、透湿度がたかだか５０００ｇ　／　ｍ　Ｚ　・
２４ｈｒｓ程度のものしか得られなし）のに対し、ＰＡ
［Ｉ樹脂を湿式コーティング加工する場合には耐水圧が
１５００１１ＩＩ１１以上でかつ透湿度が７０００　ｇ
　／　ｍ　２・２４ｈｒｓ以上の透湿防水性能を示すと
いう驚くべき結果を得ることができる。このようにＴ’
Ａυ樹脂の湿式コーティング加工により、高耐水圧とｉ
Ａｉｍ湿性を得ることができる理由はさだがでないが、
得られた透湿性防水布帛の皮膜の断面を観察するとポリ
ウレタン皮膜に較べ、ＰＡＵｔＮ脂皮膜の場合にはミク
ロセルが小さく、かつその個数が多く均一に分布してお
り、このことが高透湿性と高閲水圧を与える要因になっ
ていると思われる。さらにＰＡＵ樹脂自身の水蒸気に対
する親和性の高いことも高透湿性を与える一つの原動力
になっているのかも知れない。」（３）明細書第１４頁
第１７行目に「樹脂皮膜の−が不良となる。」とあるの
を「ジメチルホルムアミドの水中への拡散が早くなり、
樹脂皮膜の孔が５μｍより大きくなるので、その結果耐
水圧が不良となる。」と補正する。

（４）明細書第１７頁第１７〜２０行目の「フ・ノソ系
−を行った。」を削除する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＋１．１ポリアミド系合成繊維を主体とする繊維基材上
   に、ポリアミド系樹脂及びポリウレタン系樹脂のうちの
   少なくとも１種類を主体とする接着剤溶液を点状あるい
   は線状に塗布し、乾燥し２次にその上にポリウレタン樹
   脂及び非イオン系界面活性剤の内の少なくとも１種類と
   ポリアミノ酸ウレタン樹脂及び極性有機溶剤よりなる樹
   脂溶液を塗布した後、水中に浸漬し、さらに湯洗し、乾
   燥を行い、しがる後にｔΩ水剤を付与することを特徴と
   する透湿性防水布帛の製造方法。