JPS60173175A - 透湿性防水布帛の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防水性と透湿性の三機能を同時に有する布帛
構造体の製造方法に関するものである。

一般に透湿性と防水性は互いに相反する機能であるが、
透湿性の優れた防水加工布帛は乾式あるいは湿式コーテ
ィング加工の際にコーティング樹脂皮膜に水蒸気の発散
が可能な程度の連続した微細孔を形成させることにより
得られている。これら乾式あるいは湿式コーティング加
工の際にコーティング樹脂として一般にポリウレタンエ
ラストマーが皮膜強度、ゴム弾性及び柔軟性の点で好ま
しく用いられていた。ところがポリウレタンエラストマ
ーによる透湿性防水布帛の場合防水性能と透湿性能の両
者のバランスをもとにして作られているため、防水性能
がＪＩＳ　Ｌ−１０９６の耐水圧測定で１．５００ｍｍ
　（水柱下）以上の布帛については、透湿度が４，００
０〜５，０００　ｇ／ｒｄ　・２４ｈｒｓ　（ＪＩＳ　
Ｚ−０２０８測定）程度のものしか得られていないのが
現状である。この透湿度のレベルを７．０００　ｇ　／
　ｎ（・２４ｈｒｓ以上にまで向上することができれば
、ただ単に経緯糸に極細フィラメントを使用した高密度
織物に撥水、カレンダー加工を施しただけのノンコーテ
ィング布帛とほぼ同程度の透湿性能のものとなるので、
雨中での作業時や運動時の発汗による衣服内気候の湿度
コントロールがスムーズになり、このためより一層激し
い運動や作業を快適に行うことができるようになるが耐
水圧が１　、５０Ｏｎ＋ｍ以上のもので７，０００ｇ／
ｒｄ・２４ｈｒｓ以上の透湿性能を有する布帛は、今日
に至っても未だ得られていないのが実状である。また、
コーティング加工布は基布と樹脂層より成っているが、
特に基布がポリエステル系合成繊維より成っている場合
１着用時の“すれ”あるいは洗濯などにより基布と樹脂
層が剥離しやすい欠点を有していた。本発明はこのよう
な現状に鑑みて行われたもので、耐水圧が１，５００Ｉ
ｌｌＩｌ１以上ありながら透湿度が７．０００　ｇ　／
　ｒｒｒ　・２４ｈｒｓ以上の高透湿性を有し、しかも
基布と樹脂層間の接着性の良好な布帛を得ることを目的
とするものである。かかる目的を達成するために本発明
は次の構成を有するものである。

すなわち本発明は、［ポリエステル系合成繊維を主体と
する繊維基材上に、ポリエステル系樹脂及びポリウレタ
ン系樹脂のうちの少なくとも１種類を主体とする接着剤
溶液を点状あるいは線状に塗布し、乾燥し２次にその上
にポリウレタン樹脂及び非イオン界面活性剤の内の少な
（とも１種類とポリアミノ酸ウレタン樹脂、及び極性有
機溶剤よりなる樹脂溶液を塗布した後、水中に浸漬し。

さらに湯洗し、乾燥を行い、しかる後に（Ω水剤を付与
することを特徴とする透湿性防水布帛の製造方法」を要
旨とするものである。

以下９本発明の詳細な説明する。

本発明で使用されるポリエステル系合成繊維を主体とす
る繊維基材とは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート
、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート・アジペートなどのポリエステ
ル重合体及びそのコポリマーよりなる繊維を主体とした
織物。

編物、不織布等のことであり、上記ポリエステル系合成
繊維と他の天然繊維９合成繊維を混紡あるいは交織編し
たものも含まれる。

本発明方法では、まず始めにこのような編織物等の繊維
基材上にポリエステル系樹脂及びポリウレタン系樹脂の
うち少なくとも１種類を主体とする接着材溶液を点状あ
るいは線状に塗布する。

ここで用いるポリウレタン系樹脂とは、ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール、各種グラフト化し
たポリオール、］１０ゲン化ポリオール、ジエン鎖を有
するポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリ
ルポリオール等のポリオールとトリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリック
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート等のイソシアネートとの重合反応物であ
り、場合により橋かけ剤や鎖長伸長剤としてジアミン等
が用いられる。

ポリエステル系樹脂としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール等のポ
リオールとイソフタル酸、テレフクン酸、アジピン酸、
セバシン酸等の芳香属ジカルボン酸や脂肪族ジカルボン
酸との重合反応物。

ラクトン等の開環重合物等が用いられる。

これらの溶液は、水溶性やエマルジョン型であっても、
溶剤型であっても使用に何ら差し支えない。

これらの接着剤溶液の塗布量は、固形分で０．５ｇ／ｒ
ｄ〜３０ｇ／％の範囲にあることが望ましい。

塗布量が０．５ｇ／ｒｒｆ以下では繊維基布と樹脂皮膜
との接着が不十分となり、３０ｇ／ｒｒｒ以上では風合
の粗硬化、透湿性の低下等の欠点がでてくる。

接着溶液を繊維基布に塗布するに際しては２点状あるい
は線状に塗布する必要がある。

繊維基布全面に接着剤溶液を塗布すると、透湿性が失わ
れ、また風合も硬（なる。点状あるいは線状に塗布する
場合の塗布部と未塗布部の面積比率は１：５〜５：１の
範囲にあることが望ましく。

また塗布部と塗布部の間隔はＱ、１ｍｍ〜３ＩＩＩＩ１
１の範囲にあることが望ましい。塗布部の比率が大きく
なったり、塗布部間の距離が短くなると透湿性が不良に
なり、また未塗布部の比率が大きくなったり。

塗布部間の距離が長くなると繊維基布と樹脂皮膜の接着
性が不良になる。

接着剤溶液を点状あるいは線状に塗布する方法としでは
、多数の点あるいは線を彫刻したロール（グラビアロー
ル）を用いてコーティングする方法、あるいはスクリー
ンプリントを応用する方法等の方法がある。

接着剤溶液を塗布した後、乾燥し１次いでポリウレタン
樹脂及び非イオン界面活性剤のうちの少なくとも１種類
とポリアミノ酸ウレタン樹脂及び極性有機溶剤よりなる
樹脂溶液を接着層の上から塗布する。

本発明におけるポリウレタン樹脂とはポリイソシアネー
トとポリオールを反応せしめて得られる重合物であり、
ポリイソシアネートとしては公知の脂肪族並びに芳香族
ポリイソシアネートが使用でき１例えばヘキサメチレン
ジイソシアネート。

トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート
、及びこれらの過剰と多価アルコールとの反応生成物が
あげられる。ポリオールとしては。

ポリエーテルあるいはポリエステルなど通常のポリウレ
タン樹脂製造に使用される公知のものが使用可能である
。ポリエステルとしては２例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール又は１．４−ブタンジオールなど
の多価アルコールとアジピン酸、シュウ酸又はセバシン
酸などの多塩基性カルボン酸の反応物があげられる。ポ
リエーテルとしては９例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコールなどの多価アルコールにエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのア
ルキレンオキシドの１種又は２種以上を付加させたもの
があげられる。

ポリウレタン樹脂の使用量としては、後述のポリアミノ
酸ウレタン樹脂（ＰＡＩＪ樹脂）に対し１％〜２００％
の割合で使用することが望ましい。使用■が１％、以下
では透湿性が不良となり、２００％以上では防水性が不
良になる。

本発明方法は耐水圧と透湿性が優れた布帛を得るもので
あるが、その原理は比較的透湿性が良好なポリアミノ酸
ウレタン樹脂皮膜中に水が通過できない大きさの細孔を
無数に存在せしめることによるものである。ポリウレタ
ン樹脂及びポリアミノ酸ウレタン樹脂を水中に同時に浸
漬するとポリアミノ酸ウレタン樹脂のほうがポリウレタ
ン樹脂より速（凝固するため、ポリアミノ酸ウレタン樹
脂とポリウレタン樹脂の境界に空間が発生し、この空間
が樹脂皮膜中の細孔９大きさを決定する。

ポリウレタン樹脂量が少ないと孔は小さくなり。

透湿性が不良となる。またポリウレタン樹脂量が多いと
孔は大きくなり耐水圧が不良となる。

次に２本発明における非イオン界面活性剤とはポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリエチレンアルキル−
フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテル、多価アル
コール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコ
ール脂肪酸エステル、脂肪酸ショ糖エステル、アルキロ
−ドアミド等や、あるいはこれらの任意の混合物のこと
であり、ポリアミノ酸ウレタン樹脂を水中で凝固せしめ
る際に、樹脂皮膜に内在する空孔を適正に調節する効果
があり、この作用により優れた防水性及び透湿性を得る
ことができる。

非イオン界面活性剤の使用量は、ポリアミノ酸ウレタン
樹脂の使用量に対し１〜１０重量部の範囲にあることが
望ましい。使用量が１重量部以下ではポリアミノ酸ウレ
タン樹脂の凝固皮膜中の細孔が小さくなり過ぎて、透湿
性が不良になる。また。

１０重量部以上使用すると細孔が大きくなり過ぎて、　
１５００ｍｌ１１以上の耐水圧が得られない。

ポリウレタン樹脂及び非イオン界面活性剤は。

上述のごとくポリアミノ酸ウレタン樹脂皮膜中の細孔の
大きさを調節するものであり、各々を単独又は併用して
使用することができる。

ポリアミノ酸ウレタン樹脂は、光学活性Ｔ−アルキルー
グルタメート−Ｎ−カルボン酸無水物（以下、Ｎ−カル
ボン酸無水物をＮＣＡと略称する。）と末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーとを混合した後
、アミン類を添加して反応させたポリアミノ酸ウレタン
共重合樹脂（以下ＰＡＤ樹脂と略称する。）からなるも
ので９重合の際の）容媒としては、ジメチルホルム了ミ
ドとジオキサンの混合溶媒（重量比９５：５〜３０　：
　７０）が用いられたものである。この溶媒は水溶性で
あ、るため、ＰＡＵ樹脂を繊維基材に付与する際湿式加
工を容易に行うことができる。光学活性γ−アルキルー
グルタメート−ＮＣＡとしては、Ｌ−グルタメートでも
Ｄ−グルタメートでもよく、具体的にはＴ−メチル−Ｌ
　−クルタメートーＮｃへ、γ−エチル−し−グルタメ
ート−ＮＣ八等のγ−アルギルー−グルタメートＮＣＡ
や，γーメチルーＤーグルタメートーＮＣへ，γーエチ
ル−Ｄ　−　クルタメートーＮＣへ等のＴ−アルキル− を単独で又はこれらの混合物として使用することができ
る。また、γーアルキルーグルタメートーＮＣＡを主体
としたα−アミノ酸−ＮＣＡをＰＡＵ樹脂のアミノ酸成
分に使用することも可能であり，さらに光学活性γーア
ルキルーグルタメート−ＮＣＡと他のアミノ酸ＮＣＡ　
、例えばグリシンＮＣへ，Ｌーアスパラギン酸−βーメ
チルエステルＮＣ＾，ＬーアラニンＮＣＡ，　Ｄ−アラ
ニンＮＣＡ等との混合物も使用できる。しかしながら、
物性と価格を考慮すれば，γーメチルーし一グルタメー
トーＮＣＡ又はＴ−メチル−Ｄ−グルタメート−ＮＣＡ
を単独で用いる方が工業的には有利な場合が多い。

末端にイソシアネート５を有するウレタンプレポリマー
は，イソシアネートとポリオールを当量ＬＬ　ＮＣＯｌ
ｏｌｌ＞　１の条件で反応させて得られるものである。

イソシアネート成分としては，芳香族ジイソシアネート
、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート等
の単独又はこれらの混合物として用いられる。また、ポ
リオール成分としては，通常のウレタン製品に使用され
るポリエーテルグリコールやポリエステルグリコール等
が単独で又は混合物のかたちで使用可能であり，これら
のポリエーテルやポリエステルの平均分子量は２００〜
３００以上のものが好ましく用いられる。共重合で使用
されるアミン類としては，エチレンジアミン等の１級ア
ルキルアミン、エタノールアミン等のアルコールアミン
、トリエチルアミン等の３級アルキルアミン、ジエチル
アミン等の２級アミンが用いられる。

繊維基布に付着せしめるＰＡＵ樹脂の量は純分で５　ｇ
／ｒｄ以上あることが望ましく，付着量が５ｇ／ポ未満
では１　、　５００ｍｍ以上の耐水圧を得ることが困難
である。

本発明でＰＡＵ樹脂を使用する理由は以下のごとくであ
る。すなわちＰＡＵ樹脂は通常のポリウレタン樹脂と異
なり８無孔性の皮膜であっても水蒸気を通過せしめる能
力を有している。従来の有孔性ウレタン樹脂皮膜を有す
る透湿性防水布帛においては，耐水圧が１　、　５００
ｍｍ以上であると透湿度はたかだか５，０００ｇ７ｍ・
２４ｈｒｓ程度のものしか得られないのに対し，本発明
においてはＰＡＵ樹脂を使用することにより耐水圧が１
　、　５００ｍｍ以上でかつ透湿度７，０００　ｇ　／
　ｒ！・２４ｈｒｓ以上の透湿性防水布帛が得られるの
である。

本発明では上述のＰＡＵ樹脂と，ポリウレタン樹脂，非
イオン界面活性剤の内の少なくとも１種類と極性有機剤
とを混合して使用する。極性有機溶剤にはジメチルボル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ヘキサメチレンホスホンアミドなどがある。これら
の物質は水に非常に溶けやすいものであり，水不溶性の
樹脂の極性有機剤溶液を水中に浸漬すると極性有機溶剤
のみが水に溶解し，樹脂が水中に凝固してくる。かかる
方法による樹脂の凝固法は湿式凝固法と一般によばれて
いる。湿式凝固法で樹脂の凝固を行うと樹脂中に存在す
る微量の極性有機溶剤も水に溶出するため．無数の細孔
を有する樹脂を得ることができる。

ＰＡＵ樹脂と，ポリウレタン樹脂，非イオン界面活性剤
の内の少なくとも１種類と極性有機溶剤とよりなる樹脂
溶液を繊維基布に塗布するには通常のコーティングなど
により行えばよい。一般的に樹脂の塗布厚は機械の性能
上１０〜３００μｍである。

樹脂溶液を繊維基材に付与した後，該布帛を水中に浸漬
する。前述したように，この工程により細孔を無数に有
するＰＡｔｌ樹脂皮膜を形成することができ，またポリ
ウレタン樹脂や非イオン界面活性剤の働きにより適正な
大きさの細孔を得ることができる。

布帛を水中に浸漬する際，水温は０〜３０℃の範囲にあ
るほうが望ましく，水温が３０℃以上になると樹脂皮膜
の孔が大きくなり耐水圧が不良となる。

また浸漬時間は３０秒以上必要で３０秒未満では樹脂の
凝固が不十分で満足なＰＡｔｌ樹脂皮膜が得られない。

水中でＰＡｌｌ樹脂を凝固せしめた後、布帛を湯洗し、
残留している溶剤及び界面活性剤を除去する。

湯洗の条件はＰＡ［Ｉ樹脂及びポリウレタン樹脂、非イ
オン界面活性剤の使用量により異なるが９通常ハ３０〜
８０℃の温度で３分間以上行えばよい。

湯洗後、乾燥し、さらに撥水剤を布帛に付与する。撥水
剤を付与することにより、布帛表面に撥水性を持たせ、
耐水圧１　、５００ｍｍ以上の透湿性防水布帛を得るこ
とができる。１ａ水剤にはパラフィン系、シリコン系及
びフッ素系など各種あるが１本発明においては用途に応
じ適宜選択すればよい。

特に良好な１８水性が必要な場合にはフッ素系撥水剤を
使用し、！ａ水剤を付与・乾燥後熱処理を行う。

また塩水性の耐久性を高めるため、メラミン樹脂等の樹
脂を併用してもよい。撥水剤の付与方法は通常行われて
いるパッディング法、コーティング法又はスプレー法な
どで行えばよい。

撥水性をより良好にするため、ＰＡＤ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂及び／又は非イオン界面活性剤、及び極性有機溶
剤よりなる樹脂溶液を繊維基材に塗布する前に、ＩＣ水
剤を繊維基材に塗布してもよい。

本発明は以上の構成よりなるものであり本発明によれば
基布と樹脂層との接着性が良好であるのみならず、耐水
圧が１　、５００ｍｍ以上ありながらしかも透湿度が７
．０００　ｇ　／　ｒｒｆ　・２４ｈｒｓ以上の高透湿
性の防水布帛を得ることができる。本発明の透湿性防水
布帛はスポーツ用衣料等に適した素材である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが。

実施例における性能の測定、評価は次の方法にて行った
。

（１）耐水圧　ＪＩＳ−Ｌ−１０４１（低水圧法）（２
）透湿度　ＪＩＳ−Ｚ−０２０８ （３）耐剥離性　学振型摩擦堅牢度試験機を用いて過電
２００ｇで１０００回の摩擦を行い布帛の外観状態を観
察して次の二 段階評価を行った。

○・・・剥離は全くなし ×・・・剥離が認められる 実施例１ まず始めに２本実施例で用いるポリアミノ酸ウレタン樹
脂の製造を次の方法で行った。

ポリテトラメチレングリコール（０１１価５６．９）１
９７０ｇと１−６−へキサメチレンジイソシアネー）５
０４ｇを９０℃で５時間反応させ、末端にイソシアネー
ト基を存するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ当１２３４
０）を得た。このウレタンプレポリマー８５ｇとγ−メ
チル−し一グルタメートーＮＣ八８５ｇをジメチルホル
ムアミド／ジオキサン（重量比）−７／３の混合溶媒６
６６ｇに溶解し、かきまぜながら２％トリエチルアミン
溶液５０ｇを添加し、　３０℃で５時間反応を行うと粘
度３２，０００ｃｐｓ　（２５℃）の黄褐色乳濁状の流
動性の良好なポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液を得た。こ
のポリアミノ酸ウレタン樹脂は後述の処方１にて用いる
ものである。ここで経糸緯糸の双方にポリエステル７５
デニール／３６フイラメントを用いた経糸密度１２０本
／インチ。

緯糸密度９０本／インチの平織物（タフタ）を用意し、
これに通常の方法で精練及び分散染料による染色を行っ
た後、フッソ系撥水剤エマルジョンのアサヒガード７３
０（旭硝子株式会社製品）１％水溶液でパッディング（
絞り率３５％）を行い、１６０℃にて１分間の熱処理を
行った。次に鏡面ロールを持つカレンダー加工機を用い
て温度１７０℃、圧力３０ｋｇ／ｃｍ、速度２０ｍ／分
の条件にてカレンダー加工を行い、引き続き下記処方１
に示す樹脂固形分濃度４５％の樹脂液を５０メツシユ亀
甲型グラビアロールを使用して、塗布量１０ｇ／−にて
塗布した後、１２０℃で５分間乾燥した。なお、塗布部
と塗布部の間隔は約０．３ｍｍであった。

処方１ ハイトランＩＩＷ−３１１１００部 （ポリウレタン系接着剤−大日本インキ化学工業ａ菊製
） ボンコー）Ｖ　３部 （ポリアクリル系増粘剤；大日本インキ化学工業■製） アンモニア水（３０％）０．２部 次に、下記処方２に示す樹脂固形分濃度１８％の樹脂液
をナイフオーバーロールコータ−を使用して塗布量８０
　ｇ　／　ｒｄにて塗布した後２０℃の水浴中に２分間
浸漬し、樹脂分を凝固させた。

処方２ ポリアミノ酸ウレタン樹脂　１００部 ＣＲＩＳＶＯＮ　ＡＳＳＩＳＴＯＲ５Ｄ−７１部（非イ
オン界面活性剤；大日本インキ化学工業側製） ジメチルホルムアミド　２３部 ここで５０℃の温水中に１５分間浸漬し、続いて乾燥を
行ったあとファン系撥水剤エマルジョンのアサヒガード
７１０（旭硝子株式会社製品）５％水溶液でバンディン
グ（絞り率３０％）を行い、１６０℃にて１分間の熱処
理を行って本発明の透湿性防水布帛を得た。

本発明方法との比較のため後述の比較例１．２により比
較試料を作成し１本発明品との性能の比較を行った。そ
の結果を本発明品の性能と合わせて第１表に示した。

第１表から明らかなごとく１本発明による透湿性防水布
帛は、繊維基布と樹脂層の接着性がよく耐水圧が２，０
００ｍｍ以上であるにもかかわらずその透湿度は８，５
００　ｇ　／　ｒｅ（−ｈｒｓを記録し、抜群の透湿性
と防水性の双方の性能を兼ね備えていることがわかる。

第１表 比較例１ 実施例１において処方１に示す樹脂液処理を省くほかは
本実施例と全く同一の方法で加工を行った。得られた布
帛は耐水圧と透湿度は良好であったが、耐剥離性の劣る
ものであワた。

比較例２ 実施例１において、処方２における非イオン界面活性剤
（７）ＣＲＩＳＶＯＮ　ＡＳＳＩＳＴＯＲ５Ｄ−７を削
く番よか番よ本実施例と全く同一の方法で加工を行った
。

得られた布帛は、第１表に示したように防水性能と耐剥
離性は良好であったが、透湿性能力へ劣っていた。

特許出願人　ユニチカ株式会社 手続種を正置（自発） １、事件の表示 特願昭５９−２５６’６０号 ２、発明の名称 透湿性防水布帛の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番〒５４１ 住　所　大阪市東区北久太部町４丁目６８番名　称　ユ
＝亭力株式会社　特許 ４、補正の対象 明ＩＩ書の「発明のａ′を細な説明」の欄５、補正の内
容 ＋１１明細書第１０頁第１１行目の「ここで用いる−・
−」から第１２頁第１８行目の「−が用いられる。」ま
でを削除し２次の文章を挿入する。

「本発明で用いるポリアミノ酸ウレタン樹脂（以下ＰＡ
Ｄ樹脂という。）は、アミノ酸とポリウレタンとからな
る共重合体であり、アミノ酸としてはＯＬ−アラニン、
Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−シスヂン、Ｌ−グルタミン酸
、クリシン、Ｌ−リジン、Ｌ−メヂオニン、Ｌ−ロイシ
ン及びその誘導体が挙げられ、ポリアミノ酸を合成する
場合アミノ酸とホスゲンから得られるアミノｍＮ−カル
ボン酸無水物（以下、Ｎ−カルボン酸無水物をＮＣＡと
いう。

）が一般に用いられる。ポリウレタンはイソシアネート
成分として芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシア
ネート及び脂環族ジイソシアネートの単独又はこれらの
混合物が用いられ２例えばトルエン２・４−ジイソシア
ネ−ト５４・４′　−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１・６−ヘキサンジイツシアネー１・、■・４−シ
クロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。また、
ポリオール成分とし“ζはポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオールが使用される。ポリエーテルポリ
オールにはポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ
、またポリエステルポリオールとしてはエチレングリコ
ール。

プロピレングリコール等のジオールとアジピン酸、セパ
チン酸等の二塩基酸との反応生成物やカプロラクトン等
の開環正合物が挙げられる。なお、アミノ酸とポリウレ
タンとの共重合で使用されるアミン類としてはエチレン
ジアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノ
ールアミン等が用いられる。このようにＰＡｔｌ樹脂は
各種アミノ酸ＮＣＡと末端にイソシアネ−１・基を有す
るウレタンプレポリマーとの反応系にアミン類を添加し
て得られるものである。該ＰＡ１４１ｆ脂を構成するア
ミノ酸成分として皮膜性能面から光学活性γ−アルキル
ーグルタメート−ＮＣＡが好ましく用いられ、さらに該
光学活性γ−゛ｒルキルーグルタメートの中でも価格と
皮膜物性の面からγ−メヂルーし一グルタメートＮＣへ
又はγ−メチルーＤ−グルタメー１・がｌ”Ａｌｌ樹脂
のアミノ酸成分として有利に選択される場合が多い。

本発明の多孔質膜を得るためには、水溶性の溶媒系から
なる均一な樹脂組成物を用いることが塗工性と湿式成膜
性の両面から有利である。かかる樹脂組成物としては、
ＰＡ［Ｉ樹脂の中でも特に光学活性γ−アルキルーグル
タメート−ＮＣＡとウレタンプレポリマーとの反応物が
好ましく用いられるが、これは上記反応物が極性有機溶
剤を主体とする溶媒系例えばジメチルホルムアミドとジ
オキサンとの混合溶媒系でそのアミノ酸とウレタンとの
重量比率において９０　：　１０〜１０　：　９０の広
範囲な領域で均一な樹脂溶液となるため要求される皮膜
物性を考広しながら上記重量比率を自由に選択すること
ができるからである。」 （２）明細書第１３頁第３〜１３行目の「本発明でＰＡ
Ｕ樹脂を−のである。」を削除し１次の文章を挿入する
。

「一方、従来の有孔性ウレタン樹脂皮膜を有する透湿性
防水布帛においては、耐水圧が１５００ｍｍ以上である
と、透湿度がたかだか５０００Ｂ　／　＋ｎ　２　・２
４ｈｒｓ程度のものしか得られないのに対し、ＰＡυ樹
脂を湿式コーティング加工する場合には耐水圧が１５０
０ｍｍ以上でかつ透湿度が７０００　ｇ　／　ｍ　２−
２４ｈｒｓ以上の透湿防水性能を示すという驚くべき結
果を得ることができる。このようにＰＡｕ樹脂の湿式コ
ーティング加工により、高耐水圧と高透湿性を得ること
ができる理由はさだがでないが、得られた透湿性防水布
帛の皮膜の断面を観察するとポリウレタン皮膜に較べ、
ＰＡυ樹脂皮膜の場合にはミクロセルが小さく、かつそ
の個数が多く均一に分布しており、このことが高透湿性
と高耐水圧を与える要因になっていると思われる。さら
にＰＡＤ樹脂自身の水蒸気に＞ｔする親和性の高いこと
も高透湿性を与える一つの原動力になっているのかも知
れない。」（３）明細書第１３頁第１６行目の「有機剤
」を「有機溶剤」と補正する。

（４）明細書第１８頁第３〜６行目の「フッソ系−を行
った。」を削除する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１１ポリエステル系合成繊維を主体とする繊維基材上
   に、ポリエステル系樹脂及びポリウレタン系樹脂のうち
   の少なくとも１種類を主体とする接着剤溶液を点状ある
   いは線状に塗布し乾燥し１次にその上にポリウレタン樹
   脂及び非イオン界面活性剤の内の少なくとも１種類とポ
   リアミノ酸ウレタン樹脂及び極性有機溶剤よりなる樹脂
   溶液を塗布した後、水中に浸漬し、さらに湯洗し、乾燥
   を行い、しかる後に撥水剤を付与することを特徴とする
   透湿性防水布帛の製造方法。