JPS60172904A - 農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規アゾール置換アルコール誘導体を行動成分
とする農園芸用殺菌剤に関するものである。

し発明の構成］ 本発明は、式 ％式％［］ （３ Ｌ式中、ΔはＣ＝Ｏ１ＣＩ（０１−１）またはＣ（ＣＩ
〜Ｃ２）′ルキル＞（Ｏｌｌ）、 Ｑはイミダゾリルまたはトリアゾリル、Ｒ１は水素、０
１〜Ｃ５アルギルまたは０１〜ｃ８アノル、 Ｒ２および１工３はそれぞれＣ４〜Ｃ５アルキル、０３
〜Ｃ６ンクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、所望に
よりハロゲン１〜３個で置換されていてもよいヘンシル
、Ｎ、ＯまたはＳを含む５員らしくは６４異項環基、ま
たは所望により０１〜ｃ３アルキル、Ｃ３〜Ｃ３アルコ
キンおよびハロゲンから選ばれる置換括１〜３個で置換
されていてらよいフェニルを表イっす。」 て示される化合物またはその酸付加塩を行動成分として
含１′１′ｉｔ　Ｌめた農園芸用殺菌剤を提供する乙の
である。

式［＋］の定義において、０１〜Ｃ，アルギルはたとえ
ばメヂル、エヂル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、５ｅｃ−ブチル、Ｌ−ブチル、ペンチル、
イソペンデルまたは５ｅｃ−ペンデル、Ｃ７〜Ｃ，アル
コキノはたとえばメトキン、」４トキンまたはプロポキ
ノ、Ｃ３〜Ｃ６アルケニルはたとλはヒ゛ニール、１−
プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテ
ニル、３−ブテニル、２−ベンテニルまたは３−ヘキセ
ニル：Ｃ３〜０６ンク［１アルギルはたとえばノクロプ
ロピル、ンクロブヂル、ノクロベンヂルまたはツクしノ
ヘギソル、Ｃ８〜Ｃ８アノルはたとえばポルミル、アセ
デル、プＬ１ピオニル、ゾヂリル、バレリル、ベンゾイ
ル、フェニルアセチル、メトキソカルボニルまたはエト
ギンカルボニル；Ｎ１０またはＳを含む５員らしくは６
４異項環屑はたとえばビリノル、フリルよノーはチ」−
ニル：ハロケンは）、とえばフッ素、塩素、具素また（
Ｊヨー素：およびトリアゾリルはＩＩｔ　＋、２．１ｉ
ｔ・リアゾール−１−イルよたは４１−１−１．２．４
　１−リアゾール−１−イルを示す。

（ｉｉ（［の技術） 未審Ｉ４ｒ欧州特許公報第Ｇ　Ｉ　８．３５￥３は農業
用殺菌剤としＣ（＋’ｌｌｌ　ｒ、；アゾール置換プロ
パツール類を開小しζいる３３本発明者らは、新規アゾ
ール置換アル：Ｉ−ル誘導体［１］が有効な農業Ｊ−使
用しうる殺菌活性を現わ４−ごとを見いたした。本発明
はこのような新知見により確立されたものである。

（製造法） 本発明化合物［＋］は以下に示す数種の合成工程により
製造するごとができる。

はに、−Ｃ，フルキＪを表わ４゛。Ｑ、ｌ？”およびＲ
３はそれぞれ前記と同意義。］ 本発明により提供される製造法によれば、アゾール置換
アルコール誘導体［１］またはその酸付加塩類は、 （ａ）式：　０ ］ ％式％［１１］ （３ ［式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれは前記と同Ｃ義。］ で示される化合物と、式： ％式％ ［式中、Ｑは前記と同意義。］ で示される化合物を、好ましくは溶媒中、無機塩基の存
在下に２０〜１５０℃で反応さＵるか、または （ｂ）式：　ｒ（’−Ｃ，０−ＣＨ刊（ａｌ　［ＩＶ］
３ ［式中、Ｈａｌはハロゲンを表わず。Ｒ２およびＲ３は
それぞれ前記と同意義。］ で示される化合物と、パラポルムアルデヒドお上び式：
　Ｑ−Ｈ［Ｉ］Ｉ］ ［式中、Ｑは前記と同意義。］ で示される化合物を、好ましくは溶媒中、無機塩基の存
在下に０−１００℃で反応させ、生成する式： ％式％［］ ［式中、Ｑ、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ前記と同意義。

］ で示される化合物を、必要に応じ公知操作に従って（ｃ
　、’ｌアノル化、（ｄ）アルキル化、（ｅ）還元また
は（ｅ）式・　Ｒ’ＭｇＸ　［Ｖ］ し式中、Ｒ４およびＸはそれぞれ１１１ｊ記と同意義。

］で示される化合物とのグリニヤール反応に付オること
により製造することができる。

−１−記のようにケト−ル体［１ａｌは、オキシラン［
Ｒ１と、ｌ１ｌ−イミダゾールまたはＩ　１−１−トリ
アゾールのようなアゾール体［１［１］を、アルカリ金
属または）′ルカリ土類金属のアルコキシド、水素化物
もしくは水酸化物のような無機塩晧の存在Ｆ、ヘキサメ
チルリン酸トリアミド、ツメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキント、テトラヒトａフラン、ジオキサン、メ
タノール、エタノールよたはこれらの混合物のような溶
媒中、２０〜１５０℃で反応させることにより製造され
る。Ｑ　−ｔｌ　ｌ：　ＩＩＩ　１１としてＩＨ−トリ
アゾールを用いる場合、場合によりｌＨ，−１，２，４
−）リアゾール−１−イル化合物［１ａ］と共に、４１
１−１．２．４−トリアゾール−４イル異性体（Ｉａ’
）を生成することがあるが、この異性体は必要に応じて
公知方法でｎ１ｆ１５から分離することができる。

オキシラン出発物質［１１］は、次の反応工程に従って
製造される・ （〜１）Ｉ Ｒ３ （■） 上記のように活性メチレン化合物［■Ｊとビス（ジメチ
ルアミノ）メタンを無水酢酸中、０〜１２０℃で反応さ
せてヒニルケトン［ＶＩ］を製しく余香らδ−ヘテ〔１
ザイクルス（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ）第１２巻９３
：Ｈ″ｉ（１９７９年））、次いてこれをケトン類（た
とえばアセトン、メヂルエヂルケトン）、エーテｌし類
（ノニどえばエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトギ
ンエタン）、ハロゲン化炭化水素（たとえばりＵ　ｌ：
ＪポルＪ・、四塩化炭素、塩化メチレン、ｌ。

２−ツク［Ｉ　Ｕエタン）、非プロトン溶媒（たとえば
ヘンセン、トルエン）または低級カルボン酸（たとえば
ギ酸、酢酸）のような溶媒中、−１０〜６０℃で過酸化
水素のような過酸化物もしくは過ギ酸、過酢酸、過トリ
クロロ酢酸、過安息香酸、過ｍ−クロロ安息香酸または
過フタル酸のような過酸で酸化する。

またオキシラン［１］は、ジケトン［■］をオキシラン
生成反応に付オることにより製造することかできる。す
なわちジケトン［■］を、ジメチルホルムアミドのよう
な溶媒中、ジアゾメタンと反応させるか（アイシコテル
ト（Ｅ　１ｓｔｅｒＬ）ら著、ヘミツソ工・ベリヒテ（
＋３ｅｒ、　）第９１巻２７１０頁（１９５８年））、
またはツメデルスルホキシドのような溶媒中、水酸化ナ
トリウムの存在下にノメヂルオキソスルポニウムもしく
はツメチルスルホニウムメチリドと反応させる（コレイ
（Ｃｏｒｅｙ）ら著ザ・ジャーナル・オブ′・ノ・アメ
リカン・ケミカル・ソザエテイ（Ｊ　、　Ａｍ、　ＣＩ
＋０ｍ５ｏｃ、　）第８７巻（６）＋３５３頁（１９６
５年））。

別法において、目的化合物ケト−ル［Ｉａｌｉｊ、ハロ
ケトン［ＩＶｌとバラホルムアルデヒドおよびアゾール
体［１１１コをジメチルホルムアミド、ヘキザメチルリ
ン酸トリアミドなどのような溶媒中、無機塩Ｊ、（の存
在士、（）〜１００℃て反応さｌｏることによってら得
ることができる。ハロケトン出発物質［ＩＶｌは、対応
−４゛るケト）またはケトール［ＩＸ］を、溶媒（たと
えばクロロホルム、四塩化炭素）の存在１ぐもしくは不
存在下、１０〜ｌ　２０　’Ｃで塩化スルフリルまたは
塩化チオニルのような適当なハロゲン化剤てハ［Ｊゲン
化４＝ることにより製造される。

Ｙ　）Ｉａ１ １ Ｒ２Ｇｏ−Ｃ１１−１じ→Ｒ’　Ｃｏ−Ｃｌｌ−Ｒ３１
［ａｌ、１（２おにびＲ３はそれぞれ前記と同、ρ義。

］。

必要に応し任αに行なう反応工程において、ケトール生
成物［１ａ」を公知操作に従ってアシル化、アル；）−
ル化、還元、または式 ％式％［］ ［式中、Ｉｔ’お、にびＸはそれぞれ前記と同意義。］
て・ドされろ化合物とのグリニヤール反応に付ず。

Ｉ記“ノ′ノル化は、カルボン酸の無水物らしくけハロ
ゲン化物のよ一′Ｊなアシル化剤（反応性誘導体）を用
い、６機塩基（たとえばピリジン、４　ジメヂルアミノ
ピリジン、トリエチルアミン）または無機塩基（たとえ
ば水素化アルカリ金属、アルカリ袋底アルコキシド、水
酸化アルカリ金属）のような塩基の存在下、溶媒（）こ
とえば塩化メチレン、クロロポルム、ジメチルホルムア
ミド、ツメデルスルホキシド）を使用しまたは使用４゛
るごとなく〔１〜１００℃で行なイつれる。典型的アシ
ル化剤は無水酢酸、クロロ炭酸メチル、塩化プし！ピオ
ニル、塩化トリフルオロアセチル、塩化ベノゾイル、お
よび塩化ｐ−クロ〔１ベンゾイルである。

ケトール［１ａ］のアルキル化は、塩化メチル、臭化エ
チル、ヨウ化プロピルまたは臭化ブヂルのようなハロゲ
ン化アルキルもしくは硫酸ジメチルを用い、Ｅ）ｑ記の
にうな塩基の存在士、ツメデルスルホキシド、ジメチル
ポルムアミＩ・、ベンゼン、ヘギザメチルリン酸トリア
ミドまたは塩化メチレンのような溶媒中、１０〜１２０
°Ｃで？」なわれる。

ケトール［Ｉａｌの還元は、水素化ホウ素すトすラム、
水素化ホウ素カリウムまたは水素化アルミニウムリヂウ
ムのようなアルカリ金属錯体を用いて行なわれる。この
反応は一般にメタノール、エタノール、ジメヂルポルム
アミド、ツメデルスルホキッドなとのような溶媒中、１
５〜１２０℃で達成される。

ケト−ル［Ｉａｌのグリニヤー反応は、式１式％［］ ［式中、■１４およびＸはそれぞれ前記と同意義。］で
示される化合物を用い、エーテル、ノオキザンまたはテ
トラヒドロフランのような溶媒中、０〜１２０℃で行な
イつれる。

目的化合物１１］ずなイつち化合物［１ａ］、［Ｉｂ］
、「１ｃ」および［１ｄ］は１個または２個の不斉炭素
原子をＨし、光学異性体もしくはジアステレオマーを包
含４′ろ。これらは一般にラセミ化合物型として得るこ
とができるが、これを公知方法たとえば適当な光学活性
を有する酸の助（Ｊによりまたは得られたノアステレオ
マ−塩の分別結晶のような當イ５の方法にしたがって、
その光学異性体らしくはジアステレオマーに分割するこ
とができる。

本発明化合物［１］は、ハロケン化水素酸（たとえば塩
酸、臭化水素酸）、硫酸、リン酸または硝酸のような無
機酸、もしくは酢酸、コハク酸、クリコール酸、乳酸、
グルコン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸
、フマル酸、メタンスルポン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、ンユウ酸、アスコルビン酸、安息香酸などのような
有機酸との酸付加塩を形成４−る。経口的抗菌剤の場合
、薬理学的に許容される酸付加塩が好ましい。

化合物［１］のうち、式 １式中、Ｒ１は水素、Ｃ，〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜
Ｃ８アシル、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ０１〜Ｃ５アル
キル、０３〜Ｃ６ソクロアルギル、または所望によりＣ
３〜Ｃ３アルキル、Ｃ＋−Ｃａアルコギソおよびハロゲ
ンから選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよい
フェニルである。」で示される化合物、式。

０１〜Ｃ８アノル、］？２および１？３はそれぞれ０１
〜Ｃ５アルギル、Ｃ１〜Ｃ６シクロアルキル、または１
３１「望によりＣ５〜Ｃ３アルキル、０１〜Ｃ，アルコ
キンおよびハロゲンから選ばれろ置換Ｊルｌ〜３個で１
置換されていても、Ｊ二いフェニルである。コて示され
る化合物およびこれらの酸付加塩類が好“ｔしい。

（一実施例］ 次に実施例、実験例および製剤例をあげて本発明の好ま
しくか一ノ実用的な態様を説明４−ろ。

実施例１ （１）Ｎ−ニトロソメチル尿素３．１ｇと水酸化カリウ
ム水溶液から製せられたノアジメタンのニーデル溶液を
、２．２’、４．４’−テトラクロロベンノル３．４ｇ
のジオギザン５０ｍ１溶液に加え、混合物を室温で１６
時間攪拌する。７１反応混合物を減圧下に濃縮し、油状
物として２−（２、４−ジクロロベンゾイル）２−（２
，４−ジクロロフェニル）オキシランを得る。

（２）−１＝記生成物の乾燥ジメチルホルムアミ１１０
．２ｍｌ溶液に、ｌ　ｌ−１−イミダゾール４ｇを加え
、混合物を７０℃で２．５時間攪拌する。反応混合物に
氷水を加え、これを塩化メチレンで抽出する。

有機層を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃
縮する。残渣をシリカゲルカラ１、上、クロマｉ・グラ
フィーにイ」シ、塩化メチレン、３％メタノール−塩化
メチレン、５％メタノール−塩化メチレンおよび７％メ
タノール−塩化メチレンて連続的に溶離４−る。目的化
合物を含む溶出液を減圧下に濃縮４゛ろ。残渣を酢酸エ
チルで洗い、ジメヂルホルムアミド酢酸エチルから再結
晶し、結晶として２゛、４°−ンク［１０−２−（２、
４−ジクロＣＪフェニル）−２−ヒドロキシ−３−（Ｉ
ＩＩ−イミタゾールーＩ−イル）プロピオフェノン１．
４５ｇを得た。融点１６４〜１６６℃。収率３２５％。

塩酸塩・融点１３３〜１３５°Ｃ（分解）。

実施例２〜３ 前記実施例１のような反応操作を行なって次に示す生成
物［１ａ］を得た。

　１−１ Ｒ２−Ｇｏ−Ｃ’Ｃｌ−Ｉ２　Ｑ　［Ｉａ１１で３ 実施例４ （＋）Ｊ、−チル中、Ｎニトロソメチル尿素５，５４ｇ
と水酸化カリウム水溶液から製せられたジアゾメタンの
エーテル溶液を、４．４°　ジクロロベンジル５ｇのジ
オキサン５０ｍ１溶液に加え、混合物を室温で１６時間
攪拌する。反応混合物を減圧下に濃縮し、油状物として
２−（４−クロロヘノジイル）２−（４−クロロフェニ
ル）オキシランを１５ｆろ。

（２）上記生成物の乾燥ジメチルホルムアミドｌ０ｍ１
溶液を、ＩＨ−１，２，４−）リアゾール１．９ｇ、５
０％水素化ナトリウム（鉱４１Ｉ中分散液月、３ｇおよ
び乾燥ツメデルホルムアミド１９ｍ１から成るＩＨ−１
，２，’４−１−リアゾール−１−イルナトリウムの懸
副液に加え、混合物を５０℃で２０分間攪拌ケる。反応
混合物を減圧下に濃縮し、残留物に氷水を加える。混合
物を塩化メチレンて抽出し、有機層を水洗し、硫酸すト
リウムて乾燥後、減１０ζに濃縮する。残渣をシリカゲ
ル力ラム−１−１りＬｌぐトゲラフイーに例し、塩化メ
チレン、２％メタノール−塩化メチレンおよび７％メタ
ノール−塩化メチレンで順次溶離する。２％メタノール
−塩化メチレンによる溶出液を減圧下に濃縮４゛る。残
渣をエーテル−イソプロピルエーテル４っよび酢酸エチ
ル−イソプロピルエーテルから連続的に再結晶し、結晶
として４°−クロロ−２−（４−クロロフェニル）−’
２ヒドロギノー３−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール
−１−イル）プロピオフェノンＩｇを得る。融点１０２
〜ｕｊｏ１ １０４℃。収率Ｉ２．８％。ＩＲ，ν　・ｍａｘ　゛ １６７０．１６５０ｃｍ−’。

次いて７％メタノール−塩化メチレンによる溶出液を減
圧１；に濃縮４゛る。残渣を酢酸エチル−エーテルで洗
った後、メタノール−酢酸エチルから［１１結晶し、結
晶として４°−クロＵ７−２−（４−り［１０フエニル
）２−ヒドロキ：／−３−（４ｌ−１１、２、４−トリ
アゾール−４イル）プロピオフェノン４２０ｍｇをｔＭ
る。融点２３２−２３３℃。収率６．５％Ｏｕｊｏｌ ＩＲ，ν　：ｌ６７０ｃｍ’。

ｍａｘ 実施例５〜１９ 次に示す出発物質［■１を実施例４と同様に処理し、中
間体［１１１を経由して１］的化合物［１ａ］を得るこ
とができた。

注：　Ｐｈ：フェニル ＊１　：　４１１−１．２．４−）リアゾール異性体ｍ
、ｐ、　２６１−２６３°Ｃ ＊２・１１５酢酸エチル付加物 ＊３　：　４１１−１．２．４−１−リアゾール異性体
ｍ、ｐ、　２４＋−２４２８Ｃ ＊４　：　４＋１−１．２．４−１−リアゾール異性体
ｍ、ｐ、　２４１−２４２°Ｃ 実施例２０ （１）窒素雰囲気下、鉱油中６０％水素化ナトリウト分
散液１．４３ｇを乾燥石油エーテルで洗い、ｌ・リメヂ
ルオギソスＪレホニーウムクロリド４．５９ｇを加える
。混合物を室温で撹拌しながらこれに、更に乾燥ジメヂ
ルスルホキシド２５ｍ１を加える。

水素ガスが放出されなくなるまで混合物を約３０分間撹
拌４−る。この混合物にベンジル５ｇを室温でゆっくり
加え、３０分間撹拌、を続ける。反応混合物を氷水に注
ぎ、エーテルで抽出する。Ｊ、−チル層を水洗し、硫酸
すトリウムて乾燥後、濃縮する。残渣（３，９５ｇ）を
シリカゲルカラム−４−、クロマトグラフィーに付し、
ヘンセンで溶離する。目的化合物を含む溶出液を減圧下
に濃縮し、浦秋物として２−ベンゾイル−２−フェニル
オキシラン５９０ｍｇヲ得ル。収率１１．１％。■Ｉｌ
、シｆｉ１ｍａｘ １６８０ｃｍ’。

［アイツユテルト（Ｅ　１ｎｓＬｅｒＬ）ら著・ヘミツ
ノエ・ベリヒテ（Ｂｅｒ、　）第９１巻２７１０頁（１
９５８年）１゜ （２）」二足生成物とＩＨ−１，２，４−トリアゾール
ナトリウムを、実施例４（２）と同様の方法で反応さｕ
１結晶として２−ヒドロキシ−２−フコ。ニール３（ｌ
Ｉ−１−１，２，４斗リアゾール−１−イル）プ〔ノビ
オフエノンを得た。融点１７５〜１７７℃。

実施例２１ （１）ｌ（ｌトク（１０ヘノゾイル）−２°−りＣｊＣ
ノスヂレン１５（］ｒｙのメタノール８ｍｌ溶液に、１
０％水酸化すトリウム水溶液と３０％過酸化水素１ｍｌ
を加え、混合物を室温で１４時間放置４−る。反応混合
物を減圧１・に濃縮し、残留物を塩化メチレンで抽出す
る。有機層を水洗し、硫酸すトリウムて乾燥後、減圧下
に濃縮する。残渣をノリカゲルカラム上、クロマトグラ
フィーに付し、塩化メチレンで溶離し、目的の生成物を
含む溶出液を濃縮４−る。

得られた残渣を石油エーテルで洗い、結晶として２−（
４−クロロベンゾイル）２−（２−クロ〔ｌフェニル）
オキソラン２５ｍｇを得る。融点（５５〜６６℃。

　ｕｊｏｌ Ｉ　Ｒ，ν：　Ｉ　６７５ｃｍ−’０ ａｘ （２）実施例４（２）と同様の方法で上記生成物５００
ｍｇとｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾール１　イルナト
リウムを反応さＵ、結晶として４′−夕Ｕ７１：）　−
２ヒドロギン−２−（２−クロトノフェニル）−３（Ｉ
Ｉｌｌ、２．４−）リアゾール−■−イル）プロピオフ
Ｊノン１４３ｍｇを得た。融点１７：２−１７５°Ｃ９
団１発物質の合成］ ４°−クロロ−２−（２クロロフェニル）アセトフェノ
ン５００ｍｇに、無水酢酸１ｍｌとＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラメチルジアミノメタン１ｍｌを加え、得られた
溶液を室温で３０分間撹拌する。反応混合物を減圧下に
濃縮し、これにメタノール少量を加え、再び濃縮する。

残渣を石油エーテルで洗い、結晶としてＩ　−（４、ク
ロロベンゾイル）−２°−クロロスチレン２８０ｍｇを
得た。融点１２０〜１２２°Ｃ実施例２２ ♂十 （１）無水酢酸１．３４ｇに１−（２，４−ジクロロフ
ェニル）−２−ブタノン１９ｇを加え、混合物を撹拌し
ながらこれにＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルジアミ
ノメタン１．３４ｇを滴加混合し、透明な溶液を得る（
発熱）。１５分後、メタノール少量を加え、ごの混合物
を炭酸水素ナトリウム水溶液でアルカリ性にしてベンゼ
ンで抽出する。抽出物を水洗して硫酸すトリウムで乾燥
し、濃縮Ｊる。残渣をシリカゲル力うム上、クロマトグ
ラフィーに（；ｊし、塩化メチレンで溶離する。溶出液
を蒸発させ、油状物として４−（２，４−ジクロロフェ
ニル）〜５−ペンテンー３　オン１３７ｇを得る。

（２）ごの生成物のアセトン６．９ｍｌ溶液に、１０％
水酸化ナトリウム０．２８ｍ１と３０％過酸化水素２　
、０４　ｇを加え、混合物を室温で１５分間撹拌４゛ろ
。ごの混合物に１１＋；−硫酸水素すトす１クム冷水溶
液を加え、これを塩化スチレンて溶離４′る。溶出液を
水洗し、硫酸す）・リウムで乾燥、蒸発さＵ゛る。

残ｌ−ＪをノリブＪゲルプＪラム」−、クロマトグラフ
ィーに付し、ｌ＼ンセノで溶離４゛る。目的化合物を含
む溶出液を集めて蒸発さ且、油状物として２−（２。

４　ンタＥｌロフェール）−１，２−エイギン−３−ペ
ンｉ１ｍ メタン１．３９ｇを得る。ｒａｔ、ν　：１７１０ｃｍ
−”。

（３）この生成物の乾燥ジメチルホルムアミド６５ｍ１
溶液にＩＨ−１，２，４−トリアゾール５５０　ｌｌ１
ｇ。

５０％水素化ナトリウム（油性分散液）を加え、混合物
を５０℃に加温して３時間撹拌ずろ。反応混合物に氷水
を加え、これをメタノールと塩化メチレンの混合物で抽
出する。この溶出液を水洗して硫酸ナトリウムで乾燥、
蒸発さＵる。残渣をシリカゲルカラム上、クロマトグラ
フィーにイ；ｊし、２％メタノール−塩化スチレンて溶
離し、溶出液を集めて蒸発させる。得られた残渣をイソ
プロピルエーテルで洗い、生成物１ｇを得る。生成物を
メタノール−酢酸エチルから再結晶し、結晶としζ２−
（２，４−ジクロロフェニル）−２化１’　ｖノギソ　
１−（１１−１−１，２，４−１−リアゾール−１イル
）−３ペンメタン８００ｍｇを得た。融点２０５〜２０
８℃。

ｕｊｏｌ 収率４８％。Ｉｌｔ、ν　：　Ｉ　７　（＋　５．３１
ｍａ× ００ｃｍ−’。

上記カラムを更に７％メタノール塩化スチレンで溶離し
、溶出液を蒸発させる。ごの残渣をメタノールー酢酸エ
チルから再結晶し、結晶として２　（２，４ジク［７０
フエニル）−２化ドロギン−１−（４ＩＩ　１．２．４
１リアゾール−４−イル）ペンタノン１００ｍｇを得た
。融点２３８〜２４０’Ｃｏ収率６％。

実施例２３〜５８ １）１ｊ記実施例２２と同様の反応処理を行なうことに
より出発物質［■］から中間体［■１］および［口］を
経由して１］的化合物［Ｉａ］を得た。

実施例５９ （１）フリル１．９ｇのジメヂルホルムアミト１９顧溶
液に、Ｎ−二Ｉ・ロソメヂル尿素（３，０９ｇ）と１０
％水酸化カリウムの反応から製Ｕられノコジアゾメタン
のエーテル溶液を加え、混合物を３０分間撹拌する。こ
の混合物に氷水を加え、ニーナルで抽出４−る。抽出物
を水洗してＩＪｃ酸すトリウド乾燥し、油状残留物とし
て１．２−ビス（２−フリル）、（２，３−エポキシ）
−１−プロパノンを得る。

（２）上記残留物の乾燥ジメチルホルムアミド１０ｍ１
溶液に、ＩＨＩ、２．４−トリアゾール１．０３−ｇと
５０％水素化ナトリウム分散液（鉱Ｍｌｌ）’＋４０ｍ
ｇを加え、混合物を５０℃で１．５時間撹拌する。ごの
混合物に氷水を加え、塩化メチレンで抽出する。抽出物
を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥、蒸発さ■る。残留物
をシリカゲルカラム」−、クロマトグラフィーに付し、
塩化メチレンと２％メタノール−塩化メチレンで溶離し
、溶出液を蒸発させる。残渣をユ、−チルで結晶化して
濾過し、酢酸エチル−イソプロピルエーテルから再結晶
し、結晶として１．２−ヒス（２−フリル）−２−ヒド
ロキシ−３（ＩＩＩ　１．２．４　１−リアゾール−１
−イル）−１−プロパノンを得た。融点１５４〜Ｉ　５
５°Ｃ０１Ｒ。

Ｎ　ｕＪｏｌ　、　＋　ｅ　７ｏ　ｃｍ　Ｉ。

ν １１、’ＩＸ 実施例６０ −１．記実施例５９と同様の方法で出発物質２，２°−
ピリノルから中間体１．２−ビス（２−ピリジル）−（
２，３−エポキシ）−１−プロパノンを経由して目的化
合物１．２−ビス（２−ピリジル）−２−ヒドロキシ−
３−（ＩＩ−ｉ−１，２，４−トリアゾール−１−イル
）−１プロパノンを得ることができた。融点１４５５〜
１４７°ｃ。

実施例６１〜６２ 前記実施例２２と同様の反応処理を行なって次の化合物
を得た。

（実施例６１） （実施例６２） 融点＋　１０−１１１Ｃ 実施例６３ ２’、４’−ジクロロ−２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−２化ドロキン−３−（ＩＨ−１，２，４１−リア
ゾール−１−イル）プロピオフェノン４００ｍｇのエタ
ノール８ｍｌ溶液に、水素化ホウ素すトリウム１００ｍ
ｇを加え、混合物を水浴」−１５分間加熱４〜る。

反応混合物を減圧下に濃縮し、残留物を６Ｎ塩酸で酸性
にし、炭酸水素すトリウム水溶液で塩基性にし、塩化メ
チレンで抽出する。（−を機層を水洗して硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、減圧１・に濃縮４−る。

得られた残渣をシリカゲルカラム１−１りＣ１７トタラ
フイーに付し、５％メタノール−塩化メチレンて溶離す
る。溶出液を減圧１；に濃縮Ｉ２、残留結晶を酢酸エチ
ル−」−−チル−イソプロピル」、−チルから再結晶し
、結晶として１．２化ス（２，４ジクロロフェニル）　
３　（ＩＩＩ　＋、２．／Ｉ　ｌ・リアゾール１−イル
）プロピレンクリコール・０２６′１酸」−ヂル付加物
１５０ｍ１を得た。融点２１４〜２１７℃。

収率３７．３％。

実施例６４〜８３ 上記実施例６３と同様に反応処理することにより次に示
す化合物［１ｃ］を得た。

　ＬＩ Ｒ’−Ｃｏ−Ｃ−ＣＩ１２−Ｑ ３ ［Ｉａ］ ＨＯＩＩ −Ｒ２−ＣＨＣ−ＣＬｌ、Ｑ 會 ７３ ［１ｃ］ 実施例８４ ２−（４−クロロフェニル）−２化ドロキン−４−メチ
ル−１−（Ｉ　１−１−１．２．４−トリアゾール−１
−イル）ペンタン−３＝オン６００ｍｇのジメチルホル
ム７５１６ｍｌ溶液に、水素化ナトリウム５０％鉱曲分
散液１４７’ｍｇを加え、混合物を水冷して１０分間撹
拌する。この混合物にクロロ炭酸メチル２８９ｍｇを加
え、室温で３０分間撹拌する。反応混合物を氷水と混合
してエーテルと共に振盪する。％ｉｉ機層水洗して無水
硫酸す）・リウＪ３て乾燥し、減圧１・に濃縮する。残
留物をシリカゲルカラム」二、クロマトグラフィーに（
＝ｔ　Ｌ、塩化メチレン、次いで２％メタノール−塩化
メチレンで溶離する。溶出液を減圧下に濃縮し、残渣を
石４１１エーテルから結晶化し、イソプロピルエーテル
−石油エーテルから再結晶し、結晶として２−（４−り
ＩＩＪ［Ｊフェニル）２−メトキシカルボニルオキシ−
４−メチル　１　四ＬＩ−１，２，４−トリアゾール　
ｌ−イル）ペンタン３オン３７５ｍｇを得た。融点９８
〜９９℃ｏ　ｌＩ也。

Ｎ　ｕｊｏｌ、　、　７２０．１７５０ｃｍ−’。

ν ａｙ 実施例８５ ２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−４−メ
チル　Ｉ　−（ｌ　１−１１．２．４−トリアゾール−
Ｉ−イル）ペンタン−３−オン５．０ｇの塩化メチレン
５０ｍ１溶液に、４−ツメデルアミノピリジン８３０ｍ
ｇ、無水酢酸６２６ｇおよびトリエチルアミン５．１５
ｇを加え、この混合物を３　、５１１４ｊ間還流する。

反応混合物に氷水を加え、塩化メチレンと共に振盪ずろ
。（−ｉ機層を水洗して無水硫酸ナトリウ１８て乾燥し
、減圧下に濃縮′４°る。残留物をンリカゲルカラノ、
１ユ、クロマトグラフィーにト１し、塩化メチレン、次
いて１％メタノール−塩化メチレンで溶離する。

溶出液を減圧下に濃縮し、残渣を酢酸エチルーイソブ［
Ｊピルエーテルから２回結晶化し、結晶として２（４−
クロロフェニル）−２−アセトキソー４−メチル　１−
（Ｉ　Ｉｌｌ、２．４−）リアゾール−Ｉ　イル）ペン
タン３オン３２５ｇを得た。融点１２６５ｕｊｏｌ 〜１２７℃ｏＩＩ’ｊ、ν　：ｌ７４０．１７１５ａｘ ｃｍ−’。

実施例８６〜９３ 上記実施例８５と同様の反応処理を行なうことにより下
記化合物［１ｂ］を得た。

１１ Ｒ２−ＣＯ−Ｃ−ＣＨ２−Ｑ 「 １３ ［１ａｌ ＯＲ’ □→　Ｉえ２−Ｃｏ　ＣＣ１ｌ、Ｑ １３ ［１１＋］ ＊：　０．１イソプロピル工−テル令１加物実施例９４
〜９５ 前記実施例８４と同様の反応処理を行なうことにより次
の化合物を得た。

（実施例９４） 融点１４２−１４４℃ （実施例９５） 融点１５１１５２℃ 実施例９６ （１）　２　、２°、４．４’−テトラクロロベンゾイ
ン３ｇと塩化チオニル３．１ｇの混合物を１．５時間加
熱還流し、反応混合物を減圧下に濃縮する。残留物を氷
水および炭酸水素す１．　Ｉ　Ｎ）ム水溶液と混合し、
塩化メチレンと共に振盪する。有機層を水洗して硫酸ナ
トリウム水溶液で乾燥し、減圧下に濃縮する。残渣をソ
リカゲルカラム上、クロマトグラフィーに付し、これを
ベンゼン−ｎ−ヘキサン（１／Ｉ（ｖ／Ｖ））で溶離す
る。溶出液を減圧下に濃縮し、油状物として２−（２，
４−ジクロロフェニル）−２，２’。

４°−トリクロロアセトフェノン２．２ｇを得る。■（
２）窒素雰囲気下、水冷しなからＨ−１１，２，４−ト
リアゾール５００ｍｇと水素化すトリウムの５０％鉱油
分散液３５０ｍｇの乾燥ジメチルスルホキシ１４．４ｍ
ｌ溶液に、８０％パラポルムアルデヒド２７０ｍｇを加
える。この混合物に」二足（１）項の生成物２．２ｇの
乾燥ジメチルスルホキ２１４．４ｍｌ溶液を加え、これ
を室温で４０時間撹拌する。反応混合物に氷水を加え、
エーテルで抽出４′る。１１機層を水洗して無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下に濃縮する。残渣をシリカゲ
ルカラムト、クロマトグラフィーに付し、塩化メチレン
、１％メタノール−塩化メチレン、２％メタノール−塩
化メチレン、次いで７％メタノール−塩化メチレンで溶
離する。２％メタノール−塩化メチレンで溶離した溶出
液を減圧下に濃縮する。残渣を酢酸エチル−イソプロピ
ルエーテルから２回結晶化し、結晶として２°、４′−
ジクロロ−２−（２，４−ジクロ［ノフェニル）−２化
ドロキシ−３−（ＩＩ−１−１，２，４−トリアゾール
−！−イル）プロピオフェノン６４５ｍｇをｔ’、Ｐ　
）コ。融点１６６〜１６７℃。全収率１７％。

ｕｊｏｌ ＩＩえ、ν　・３１５０．３０８０．１６９９ａＸ 、１５８０．８１０ｃｍ−’。

７％メタノール−塩化メチレンで溶離した溶出液を更に
減圧下に濃縮し、残渣を酢酸エヂルーイソプロビルエー
テルで洗い、結晶として２°、４°−ジクロロ−２−（
２，４−ジクロロフェニル）−２化ドロキン−３−（４
ｔｌ−１，２，４−）リアゾール−４−イル）プロピオ
フェノン１３０ｍｇを得た。全収率４％。Ｉｌ（、ν”
ｊ０’　：３４００−２５００．１６ａＸ ９５、Ｉ　５７８ｃｍ＝。

実施例９７ （１）２−（４−クロロフェニル）−２’、４°−ジク
ロロアセトフェノン２９ｇと塩化スルフリル４ｇの混合
物を７０℃で１時間加熱する。反応混合物に氷水と炭酸
水素ナトリウム水溶液を加え、これを塩化メチレンで抽
出する。有機層を水洗して無水硫酸すトリウムで乾燥し
、減圧下に濃縮する。

残渣をノリ力ゲル力うム上、クロマトグラフィーに（・
１し、これをｌ＼ノゼン−ｎ−ヘキサン（１／ｌ（ｖ／
ｖ）＞て溶離ケる。溶出液を減圧下に濃縮し、ａｂ状物
として２−（４−クロロフェニル）−２，２°、４゜−
トリクしＪロアモトフェノン２５ｇを得る。ＩＲ。

ｉ１ｍ ｖ　：ｌ７２０．１５８０ｃｍ−’。

ｍａλ （２）上記生成物を実施例９７　（２）と同様に反応さ
Ｕることにより、結晶として２−（４−り［Ｊロフェニ
ル）−２°、４−ジクロロ−２−ヒドロキシ−３Ｃ１１
１１，２，４−トリアゾール−１−イル）プ［７ビオ；
７−１ツノ６９０　ｍｇを得た。融点９２〜９５ｉ１ｍ ℃ｏ老収率１８％。１１７．ν　：３１５０．１ａｘ ７００、ｌ　５７５ｃｍ−’。

史にＩ＋’ｉ　＋’＋＋Ｓとして２−（１ュータＶＪ　
ｕ−／　、、Ｃ＝ル）　２°。

４°　ツクｕ［ｌ　２−ヒト［ｌキン−３−（４Ｎ−１
゜２、、＋　トリアゾール−４−イル）ブ【フビオーフ
ェノ　ン　２　８　（Ｉ　ｍｇをｆ−Ｊ）こ。　融点２
１９　〜２２１　℃。

ｌ　１？、ν”ｕＪ”　：３１７０．１６８５．１５７
０ｃｍ−’。

実施例９８ −２−ヒトロキノ−３−（Ｉ　Ｉｌ−１，２，４−１−
リアゾール−１−イル）ブ［ｌビオフェノン３００ｍｇ
の乾燥テトラヒドロフラン３１ｎ１溶液に、臭化メチル
マグネシウム（４ミリモル）のテトラヒドロ−７ラン溶
液４ｍｌを加え、混合物を室温で０５時間撹拌４−る。

反応混合物を減圧下に濃縮オろ。残留物を６Ｎ塩酸で酸
性にし、１０％水酸化ナトリウノ、水溶液で中和し、塩
化メチレンて振盪４゛る。イ」′機層を水洗して無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、シリカゲルカラム」二、クロマ
トグラフィーにイーノし、これをベンエチ−酢酸エチル
（１／　Ｉ　（ｖ、／ｖ））、次いて１０％メタノール
−酢酸メチルで溶離する。ベンゼン−酢酸エチル（１／
　Ｉ　（ｖ／ｖ））による溶出液を減圧下に濃縮し、残
渣をイソプロピルエーテルに溶解し、ンユウ酸と混合す
る。沈澱した結晶を酢酸」、チルーイソブ【Ｊピルエー
テルから再結晶し、結晶として２．３−ヒス（４〜フル
オロフエニル）−１−（ｌ　ｌＩ−１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）ブタン−２，３−ジオール・−ノユ
ウ酸塩１２０ＩＩ１ｇを得た。融点１４７〜１４９℃。

更に１０％メタノール−酢酸エチルによる溶出液を減圧
下に濃縮し、残渣をイソプロピルエーテルに溶解し、シ
コウ酸と混合する。沈澱した結晶を酢酸エチルーイソブ
ロピル」−一テルから再結晶し、二ンユウ酸塩として」
１記生成物の異性体６０ｍｇを得た１、融点９６〜９８
℃（分解）。

実施例９９ ２−（４−クロロフェニル）−２’、４−フクロロー２
−ヒドロキシ−３−（１１，１−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）プロピオフェノン２ｇの乾燥ジメチル
ポルムアミトｌ０ｍ１溶液に、８５％水酸化カリウム６
６０ｍｇを加え、混合物を室ｔｆ７ｔて５分間撹拌する
。

これにヨ１り化メチル１５ｇを加え、室温で３０分間撹
拌する１反応混合物に氷水を加え、これをエーテルと共
に振盪する。有機層を水洗して無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下に濃縮する。残渣をシリカゲルカラム上、
クロマトグラフィーに付し、１％メタノール−塩化メチ
レンで溶離する。

溶出液を減圧下に濃縮し、残渣をイソプロピルエーテル
−石油エーテルから洗浄、結晶化し、結晶として２−（
４−クロロフェニル）−２°、４′−ジクＵ　ｃｒ−２
−メｉ−ギシー３−（ｌｌＩ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）プロピオフェノン５５０ｍｇをｆ！７だ
。融点１２１〜１２２℃。収率２７％実施例１００ 実施例９９と同様の反応処理を行なうことにより次の化
合物を得た。

１ 融点１４１ｉ／１２°Ｃ修酸塩 実施例１０１ 実施例１００の生成物を実施例６３のように水素化ポウ
素すトリウムて還元４′ることにより、次の化合物を得
た。

融点１２６−１３２℃ 実施例１０２ 実施例９９の生成物を実施例６３のよ−）に水素化ホウ
素ナトリウノ−１て還元４゛ることにより次の化合物を
得た。

１ 融点１７１１７４℃（異性体の融点２　（］　６−２０
７℃） 後記実施例で使用する化合物はそれぞれの実施例番号に
対応オる数字により示す。

本発明化合物［＋］またはその酸（・Ｉｊｎ＋塩は、種
々の植物を犯す病原菌（真菌）および−１ニ壌に由来４
′る病原菌、たとえば野菜、果樹、稲もしくは他の植物
のうどんこ病、へと病、紋枯れ病、菌立枯れ病なとのよ
うな病害の病原菌に対して強力な抗菌活性を示す。

本発明化合物［１］またはその塩類は、乳剤、水溶剤、
水和剤、粉剤、懸濁剤、顆粒剤、エアロゾル、燻煙剤、
ペースト剤などのような農園芸用殺菌剤に適する薬剤と
して使用することができる。

活性化合物は、これを単独でまたは固体もしくは液体の
担体、希釈剤および賦形剤１種ないしそれ以−にと組合
ｔ）Ｕて使用することができる。固体担体、希釈剤およ
び賦形剤の代表例として粘土、タルク、珪藻上、シリカ
、カオリン、ベントナイト、軽石などである。典型的液
体担体、希釈剤および賦形剤は、水、メタノール、エタ
ノール、エチレングリコール、ツメチルポルムアミド、
ツメチルスルホキッド、アセトン、メチルエチルケトン
、セ［ｌソルブ、ジオキサン、ノブライムなどである。

必要なとき、乳化剤、分散剤、展着剤、表面活性剤、湿
潤剤、安定剤、共力剤などのような適当な補助剤を添加
することができる。更に本発明化合物［１］またはその
塩類は、これらに他の殺（真）菌剤、抗微生物剤、殺虫
剤、除草剤、忌避剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、植物生長調
節剤なとのような他の農薬と組合イっせて使用すること
ができる。化合物［＋］またはその塩類の適当な使用割
合は約ｌＯ〜５００　ｐｐＩｌｌおよび約２〜２００ｇ
／１０アールである。

実験例Ａ キュウリのうどんこ病の防除、− 濃度１２５　ｐｐｍの試験化合物を含む薬剤３　ｍｌを
、室温中の９ｃｍポットに生育するキュウリ幼植物（栽
培品種：マツカゼ）の第１葉に葉面噴霧する。濃度１０
ｐｐｍの試験化合物を含む同様の薬剤１０１Ｉ＋ｌを、
他のキュウリ植ポツトの土壌に直接処理する。

引続きこれらの植物にウリ類うどんご病菌（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の分生胞子懸濁
液を接種し、２５±２℃の温室内に保持する（予防効果
）。更に他の実験において、ボットのキュウリに初めＳ
ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａの分生胞子
を接種し、２１」後に病害の進展に対する抑制力を試験
するため試験化合物を−に記聞様葉面噴霧する（抑制効
果）。それぞれの接種から１０日後、すべてのキュウリ
植物を観察し、うどんこ病菌感染程度を調査した。

各化合物の発病阻止程度は次の括準に基づいてめた。

０、接種した葉のほぼ１００％の葉面積に病徴を検出し
た。

３、約５０％の葉面積に病徴を検出した。

５約３０％の葉面積に病徴を検出した。

７約２０％の葉面積に病徴を検出した。

９　わ４′かな病徴を検出した。

ＩＯ０病徴が検出されなかった。　・ 結果を要約すれば表１のとおりである。

化合物１葉面噴霧（１２５ｐｐｍ）　１　土壌負星−１
１０１０− １２１０１０１０ ２４１０１０，１０ ２５１０＋０　１０ ２６　１０　１０　− ２７．１０　１０　１０ ３０　ｌ０ＩＱ　１０ ３１　１０　１０ ３２　１０　１０　１０ ３９　１０　１０　、．３ ４６　１０　１０　５ ７１　．１０　１０　１０ ７６　１０　ｔｏ　１０ 実験例Ｂ キュウリベと病の抑制ニー ポットで生育するキュウリ幼植物（栽培品種マツカゼ）
の第１木葉に、濃度１２５１１１）ｍの試験化合物を含
む薬剤３ｍｌを噴霧する。キコウリベと病菌（Ｐｓｅｕ
ｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞
子のう懸濁液を葉面に適下し、このポットを多湿条件下
に２２±２℃でＩＯ日間保持する。次に進展したぺと病
病徴の発病程度を次の方法で決定する。

式中、ａ−典型的病徴を現イっしている接種数ｂ４黄化
が進展している接種数 Ｃ１わずかに数比が進展している接種数（１病徴が進展
していない接種数 また各化合物の防除率は次式によりめた。

これらの結果を表２に示す。

一孝２　−一一−−−−−− 化合物　処理濃度　発病　防除率 Ｎｏ、　（ｐｐｍ）　程度（％）（解″Ｌ−３５１２５
’２０　８０ ３５＊　１２５　（１１００ ４１１２５２０８０ ＊：硝酸塩（ｍ、　ｐ、１８４℃分解）実験例Ｃ イネの紋枯れ病の防除、− イネ（栽培品種、愛知旭）を温室内のポットに約３ケ月
生育させ、各ポットの植物に濃度５００ｐｐｍの試験化
合物を含む薬剤５ｍｌを葉面噴霧す〜る。

このイネの茎近くの土壌に、あらかしめもみがらに培養
したイネ紋枯れ病菌（ＲｈｉｚｏｃＬｏｎｉａ　５ｏｌ
ａｎｉ）を接種する。接種した植物を２８℃の多湿（相
対湿度９７％）室内に５日間置く。イネ葉しようの」二
方向に沿って菌糸体の発育度を測定して次式より防除率
を得る。

１００ 結果を表３に示す。

一清３　−一一一−−−− 化合物　処理濃度　菌糸体発　防除率 −ｊｑ−、−−−−ρＰ朋）　育度（ｍｍ）　Ｃ％）−
２２＊　５００　２１　９０ ２５　５００　２０　９０ ２６５００９９５ ２７　５００　１４　９３ ３３　５００　１８　９＋ ＊・　目１−１．２．４−トリアゾール−１−イル異性
体 実験例Ｉ） キコウリ閑立枯れ病の防除、− ギコウリ（栽培品種：マツカゼ）の種子２０個を９ｃｍ
ボＪ１・中の滅菌した土壌１５（Ｉｇにまく。次にあら
かじめ培養した菌立枯れ病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ
　５ｏｌａｎｉ）を小麦ぬかおよび滅菌土壌と混合し１
、この接種原１５ｇで」二足キコーウリ栽植、Ｌ壌を被
覆する。このポットに濃度５００ｐｐｍの試験化合物を
含む薬剤３０ｍ１を処理し、湿った室内で３０±２℃に
保持する。播種１４日後、閑立枯れ病の程度を観察し、
次のように発病程度（％）を計算する。

式中、ａ：発芽しなかった種子数 す典型的立枯れを示す実生の数 Ｃ：種々の程度の立枯れ状態を示ケ実生の数（１：胚軸
または子葉がいくらか数比を示す実生の数 ｅ：病徴を示さない実生の数。

また防除率は次式よりめた。

結果を表４に示ケ。

表４ 化合物　処理６度　発病　防除率 」虹−（ｐｐｍ）　程度（％Ｕ贅八へ ８　５００　５　９５ １０　５００　８　９２ ２２＊　５００　１０　９０ ２６　５００　２０　８０ ３３、５００．　１０’　９０ ３５　５００　１０　９０ ４５　５００　０　１００ ＊：　ＩＩ＋−１，２，４−１−リアゾール−Ｉ−イル
異性体農園芸用段閑剤としての実例的薬剤を以下に説明
４−る。

製剤例１ 化音物Ｎｏ、Ｉ２（実施例１２て製造した化合物）５市
川部、粘土８５重量部およびタルク１０重量部の混合物
を粉砕し、粉剤に製剤する。

製剤例２ 化合物Ｎｏ、　２４の５０重量部、珪藻土４５重量部お
よびアルキルベンゼンスルポン酸カルシウム２．５重量
部の混合物を粉砕、混合し、水和剤を製剤する。

製剤例３ 化合物Ｎｏ、３０の３０重量部、ギソレン６０市量部お
よびポリオキシエチレンアルギルアリールエーテル１０
重量部の混合物を撹拌し、乳剤を製剤ケる。

特許出願人　塩１１）義製薬株式会社 代理人弁理士青山葆　（也１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式　ＯＲ′ Ｒ’−Ａ　ＣＣＨ２Ｑ ― ３ １式中、ＡはＣ＝Ｏ１ＣＩ−１（ＯＨ）またはＣ（Ｃ。 〜Ｃ７，アルキル）（ＯＨ）、 Ｑはイミダゾリルまたはトリアゾリル、１？’ｆ、ｉ水
   素、Ｃ，−Ｃ５アルキルまたは０１〜Ｃ８アノル、 Ｒ’およびＲ３はそれぞれＣ３〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜
   Ｃｆ１ノクロアルキル、Ｃ３〜０６アルケニル、所−望
   によりハロゲン１〜３個で置換されていてもよＬゾ＼〉
   ンル、Ｎ、０またはＳを含む５員−もしくは６４異項環
   ４１、または所望によりＣ３〜Ｃ３アルキル、０１〜Ｃ
   ，アルコキノおよびハロゲンから選ば２する置換塙１〜
   ３個で置換されていてもよいフェニルを表わ４°。コ で示される化合物またはその酸付加塩の有効量を、担体
   、希釈剤および賦形剤のうちの１種ないしそれ以上と共
   に含存せしめた農園芸用殺菌剤。 ２　化合物か式： ％式％ Ｒ２およびＲ３はそれぞれ０１〜Ｃ，アルギル、０３〜
   Ｃ６ンクロアルキル、または所望によりＣ３〜Ｃ３アル
   キル、０１〜Ｃ３アルコキンおよびハ【１ゲンから選ば
   れる置換Ｊｔ＆１〜３個で置換されていてもよいフェニ
   ルである。］ で示されるものである、特許請求の範囲第１項記載の農
   園芸用殺菌剤。 ３、化合物が式： Ｃ，−Ｃ，アノル、 Ｒ２およびＲ３はそれぞれＣ３〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜
   Ｃ６シクロアルキル、または所望によりＣ０〜Ｃ３アル
   ギル、Ｃ０〜Ｃ３アルコギノおよびハロケンから選ばれ
   る置換基１〜３個で置換されていてムよいフェニルであ
   る。］ て示されるものである、特許請求の範囲第１項記載の農
   園芸用殺菌剤。