JPS60170631A - 難燃性積層板の製造法 - Google Patents

難燃性積層板の製造法

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JPS60170631A
JPS60170631A JP59025398A JP2539884A JPS60170631A JP S60170631 A JPS60170631 A JP S60170631A JP 59025398 A JP59025398 A JP 59025398A JP 2539884 A JP2539884 A JP 2539884A JP S60170631 A JPS60170631 A JP S60170631A
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flame
thermosetting resin
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JP59025398A
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Yoshihiro Nakamura
吉宏 中村
Mitsuo Yokota
横田 光雄
Takeshi Kawai
毅 川合
Ken Nanaumi
憲 七海
Shinji Ogi
荻 伸二
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Resonac Corp
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Hitachi Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性にjIknかつ打抜力0工性の良好な熱
硬化性樹脂ワニスの製造法に関丁ゐものである。
最近の電子機器工業の者しい発展に伴ない。
電子機器の発展及び島W社化が進み、安全性の面から、
印栖配線板用槙層板の難燃性の安水か一段と散しくなっ
ており、米国UL展@等の法制、規格も竪堀さIL、そ
の規制は類比ざrしつつあ0゜葦た。最近、篭子憬器に
使用さnる印刷配#叡a藺缶度化に伴い、自動実装技術
も進少し、Lり散しい寸法梢度か景釆さn、こり安水で
信たすため低瀞打抜刀ロエがfTわILるようになって
いる。
従来、離燃化の力臼ハ リン系化合物、ブロム糸化会物
、輩索化合物及びアンチモン等の無情化合物を単独また
に併用して離燃化しようとする熱硬化性側屈に繞刀口す
ることによりなさnている。特にリン禾化合物としての
りン戚エステル類に、難燃性が優nており、また町紐化
幼釆tMしているため、低山打抜加工性でるる程度向上
させることかできる。しかし、トリフェニルホス2エイ
ト、トリクレジルホス7エイト、タレジルジフェニルホ
スフェイト、キシレルジフェニルホスフェイト等のりン
敵エステル類に。
厳加しただけでに熱硬化性樹脂と反応しないため、1i
it俗剤性、耐熱性か劣化し、またリン叡エステル類を
多重に、使用すると架橋密度の低下にエフ打抜加工での
剥離やクラック、打抜式周囲でのバルジか発生等、打抜
力ロエ性C/J%化か者しくなる。
不発明にこのLう1点にm今てなさnたもので、一般式
 (1) %式% ) で示さiするリン酸エステル類と、ポリヒドロキシベン
ゼン類とからエステル変換反応によって侍らnる反応生
成vlJt録燃剤として配曾した熱硬化性樹脂ワニスを
均定童首投付層ちせた基材を成型することt勺寺畝とす
る難燃性槓ノ曽叡の製造法である〇 一般式 (1) で示されるリン酸エステル類として1lff、)リメテ
ルホスンエイト、トリエチルホスフェイト。
トリブチルホスフェイト、トリオクチルホスフェイト、
トリプトキシエテルホスフェイト、トリスクロロエテル
ホス2エイ)%)I/スシクロログロビルホス2エイト
、トリフェニルホスフェイト、トリクレジルホスフェイ
ト、トリキシレニルホスフェ1ト、りVジルン2エニル
ホスンエイト、オクテルジ2エニルホス2エイト。
キシンニルジフェニルホス2エイト等が李ケラnる。こ
nらの少なくとも一株が用いらnるORI、R# −R
s f’Jアルキル彦、アリール(aryl)基であ、
OS互いに同じであっても異っていても艮いO アリール基として、ベンゼン環の水素t、アルキル基、
ハロゲンでtiIL挨したものも宮むOポリヒドロキシ
ベンゼン類としてa、カテコール、レゾルシン、ヒドロ
キノン、ピロガロール、ヒドロキシヒドロキシンンフロ
ログルシン。
アビオノール、1,2.45−テトラヒドロキシベンゼ
ン、1,2,4.5−テトラヒドロキシベンゼン寺(ベ
ンセン環の水素がアルキル基等によってtt候さnたも
のも宮むンの少なくとも一捕か使用さn b 。
リン劇エステル類とポリヒドロキシベンゼン類とのエス
テル変換反応はm度100℃以上で行い、藷に160〜
180℃か好ましいo100℃以下でσm解しないもの
もあり、また反応も進何しにくい。エステル変換によっ
て生成するアルコール類、フェノール類に反応’Pま′
fcrr反応体系外に留出しても、そのままにしてもよ
い。物に、副成したフェノール類は熱硬化性樹脂の原料
として用いることもできる。
エステル変換反応に使用する触媒は無水んωS。
CsF、無水NamCO5等の無僚糸化合物、トリエチ
ルアミン、ジエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等
の有機塩基化せ物が埜けらnる0触a麓に全糸に対して
a、ooi〜2.0貞暑パーセントを使用するのが好ま
しく、(1001氷倉パーセント以下の脳M賞でに反応
が進みに((。
2、ONmパーセント以上になると、特に無憔糸化会物
を使用した場合、積層板の電気時性が低Fしやすい。
リン叡エステル訓とポリヒドロキシベンゼン類の配合モ
ル比はリン欧エステル類1〜4モルに対し、ポリヒドロ
キシベンゼン類1〜6モルか好ましい。
本発明の離燃剤にリンばエステル類とポリヒドロキシベ
ンゼン類を触媒で用いてエステル父俟反応忙何ない1例
えば、一般式(11)に示さfLる化会物等で含む反応
先崩物でめる〇 (R,、R,Uアルキル基、21リール(aryl)i
忙示す。) 上記の反応生成物にリン處エステル類と反応しないポリ
ヒドロキシベンゼン類の水敗基忙少なくとも1つ持つ化
合物であり1その水賊基にエポキシ基と反応性がめり、
また、水眼基を持つベンゼン環の反応活性のあるオルト
位またにバラ位は、ホルムアルデヒド、フェノール樹脂
のメチロール基と7X応性=Mするため、リン取ニスデ
ル知り欠点である架橋音度の低下が解消する。また、ポ
リヒドロキシベンゼン朔の水殴基かりン敵エステル類と
すべて父俟反応した化合物ニ、篩分子化しているため、
ブリードしにくり、Ililfm剤性等は向上するか好
ましくに水酸基か残さ7’しているのかよい。
向、リン緻エステルglrx3’im龍である1こめ。
一般式(11)で示すようなリン赦エステル類の一つの
エステルm造かエステル父侯さnたものだけでなく、二
つ、又は三つのエステル#!造がエステル父換さnる礪
会もある。
リン敵エステル類とポリヒドロキシベンゼン類刀為らエ
ステル父俟反応によって侍らnる反応生成物は7エノー
ル樹脂、エポキシ側8凱メラミン仙BL ポリエステル
樹月旨等に硝刀口するかこnらの樹脂は成時に面刀口し
て一紬に反応させ。
必資に応じてブロム糸継燃剤を併用して、熱硬化性樹脂
【w4整し、この衝脂ワニス忙紙等の基材に19′I足
重含有付膚さぜた佼1例えばこnt乾蝶俊必景枚欽の基
材忙〃D圧力ロ熱成型することにより、離燃性を有しS
たつn抜刀ロエ性艮好求る積層&t#造することが出来
る〇 不発明の難燃沖」τ部会した熱硬化性樹脂ワニスにh 
14ICs ガラスクロス、ガラス不域布、曾成稙維布
咎熱峡化性樹脂槓#仮のS冨の基材に用足l宮反付宥ざ
ぜ、爪型して積増板とする0成型は、給燃酌配廿熱寂化
性側廁ワニスτ言従した基材の一枚或a必女牧畝嵐ね台
ぜ、必賛なS度(室淵も宮む)、必*2圧力(無圧も宮
む)でjゴlわnる〇 以上H!j?、明したように不発明に離燃性が讃nるリ
ン顯エステル類とポリヒドロキシベンゼン類でエステル
父侯反応させ、侍らnる反応生成物を用いることにより
、嫡燃性τ羽し、しかも反応生成物Vコ反応型あるいa
^分子型であるため、熱硬化性情脂糸申に叡り込まnる
ことにエフ朱橋密度か低下しない、打抜加工性、耐俗A
IJ性。
耐熱性に浚nた積増板が装造できる〇 冥JM例1゜ タレシルジフェニルホス2エイト337 g。
カテコール110gτ反応容器に人′n、、触媒として
無水KtCOs l 9 g ’C用い、125℃9時
間反応’KfrAけ、タレジルジフェニルホスフェイト
−カテコール反応生成物を侍た0リン言有早&6%であ
った。
桐油とメタクレゾール忙赦性触妹−トで反応さぜ1次に
バラホルムアルデヒドとアルカリ)IB1媒下でレゾー
ル化し罠桐油俊性童26%のレゾール化樹脂100 s
(固型分)に上記に示したクレジルジフェニルホス2ヱ
イトーカテコール反応生成物′f60都(、!jit、
以下同じ)ブロム糸難燃剤としてテトラブロモビスフェ
ノールAグリシジルエーテル25g’z配台し、含浸用
ワニスとし、あらかじめ水浴性メラミン装柱2エノール
OR脂で処理したコツトンリンター凧に上6己言浸用ワ
ニス忙脩脂、何層篇50%になるように宮反乾妹させ、
このプリプレグ5枚とw:盾剤何鋼にくと組み曾ぜて刀
口熟刀り圧積ノ曽して1.6 rnraの片面銅張槓)
tjI似を侍た。この銅張積増板の鉤性を別表に示す。
実施例2゜ クレシルジフェニルホスフェイト674 g。
カテコール110g忙反応容器に人n、触媒として無水
に雪COm 1.6 g忙用い、125℃11##f間
反応を絖け、タレジルジフェニルホス2エイトーカテコ
ール反応生成?に侍た0リン含有半7.5%であった〇 実施例1と同様な製造法で侍た桐前震性麓2− 6%のレゾール化樹脂100部(固形分ンにタレジルジ
フェニルホスンエイトーカテコール反応生成物26音h
ブロム糸難燃剤としてテトラブロモビスフェノールAグ
リシジルエーテル25部を配合し含浸用ワニスとした。
以下実施力と同様yz 7i伝で鋼彊槓層板忙侍た0こ
り銅加槓層叡の時性を別表に示す。
比較例 実施例1と同aな装造法で侍た桐油度江皇26%のレゾ
ール化情脂i o og(固形分)にタレジルジフェニ
ルホスフェイト25都、ブロム離燃剤としてテトラブロ
モビスフェノールAグリシジルエーテル25部を配合し
含浸用ワニスとした。
以下実り例と同様な7jεで鉋張槓層板τ侍た0この銅
*槓層板の峙性忙別表に示す。
以TJtE=+ 注)打抜刃口上性にASTM法に準じて仰」足した。
第1頁の続き 0発 明 者 荻 伸 二 下館市大字l」・所内 用150幡地 日立化成工業株式会社下館研究手続補正
書(自発) 昭和 5酢 8月23日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和59年特許願第25398 号 2、発明の名称 難燃性積層板の製造法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (445) 日立化成工業株式会社4、代 理
 人 明細書の特許請求の範囲の欄。
6、補正の内容 別紙のとうり。
特許請求の範囲 「1.一般式 (1) (Rs、 R1,Rs はアルキル基、アリール(ar
yl)基を示す。) で示されるリン酸エステル類と、ポリヒドロキシベンゼ
ン類とからエステル交換反応によって得られる反応生成
物を配合した熱硬化性樹脂ワニスを所定量含浸付着させ
た基材を成型することを特徴とする難燃性積層板の製造
法。
2、 リン酸エステル類のRIs Rlt R3がアリ
ール(aryl)基である特許請求の範囲第1項記載の
難燃性積層板の製造法。 」

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、一般式 (1) %式%(1) (R+、R震、 Rs σアルキル基、アリール(ar
    yl ) 基を示す0) で示さ7するリン敵エステル頌と、ポリヒドロキシベン
    ゼン類とからエステル父換反応によって侍らnる反応生
    成物忙配台した熱硬化性樹脂ワニスを助矩貫含批付層さ
    一+!:た基材を成mすることt%蹟とTる難燃性積層
    板の製造法0 2、リン敗エステル期のRsy R1,Rs がアリー
    ル(aryl ) 基である鉤W−F請求の軛1第1項
    Rt載の難燃性a層板の製造法〇
JP59025398A 1984-02-14 1984-02-14 難燃性積層板の製造法 Granted JPS60170631A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62205152A (ja) * 1986-03-05 1987-09-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 難燃性エポキシ樹脂組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62205152A (ja) * 1986-03-05 1987-09-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 難燃性エポキシ樹脂組成物

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