JPS6016965A - トルエンスルホン酸誘導体の製造法 - Google Patents
トルエンスルホン酸誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS6016965A JPS6016965A JP12469183A JP12469183A JPS6016965A JP S6016965 A JPS6016965 A JP S6016965A JP 12469183 A JP12469183 A JP 12469183A JP 12469183 A JP12469183 A JP 12469183A JP S6016965 A JPS6016965 A JP S6016965A
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- sulfonic acid
- dichlorotoluene
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- sulfuric acid
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（１）
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは夫々塩素又は水素原子を表わすが
、Ｙ、Ｚが共に水素であることは無い。）で示されるト
ルエンスルホン酸誘導体を硫酸中銅又は第一銅化合物を
作用させて、スルホン基に隣接する塩素原子を脱離させ
ることを特徴とする一般式（ＩＩ） Ｈ３ Ｃ式中＋ Ｘｌｄ前記と同じ）で示されるトルエンスル
ホン酸誘導体の製造法に関する。
、Ｙ、Ｚが共に水素であることは無い。）で示されるト
ルエンスルホン酸誘導体を硫酸中銅又は第一銅化合物を
作用させて、スルホン基に隣接する塩素原子を脱離させ
ることを特徴とする一般式（ＩＩ） Ｈ３ Ｃ式中＋ Ｘｌｄ前記と同じ）で示されるトルエンスル
ホン酸誘導体の製造法に関する。
安息香酸誘導体に於いてカルボニル基に隣接する塩素を
、亜鉛によって脱クロルする方法は公知でちるが、スル
ホン酸基に隣接する塩素を銅又は第一銅塩によって脱ク
ロル化する方法は新規である。
、亜鉛によって脱クロルする方法は公知でちるが、スル
ホン酸基に隣接する塩素を銅又は第一銅塩によって脱ク
ロル化する方法は新規である。
本発明方法に於けるトルエンスルホン酸誘導体トハｓ
２＋ ３１６ ） ＩＪジクロルトルエン４−スルホｙ
９． ２，３，５．６−テトラクロルトルエン−４−ス
ルホンｅ、及Ｕ ２１５−ジクロルトルエン−４−スル
ホン酸等がある。
２＋ ３１６ ） ＩＪジクロルトルエン４−スルホｙ
９． ２，３，５．６−テトラクロルトルエン−４−ス
ルホンｅ、及Ｕ ２１５−ジクロルトルエン−４−スル
ホン酸等がある。
本発明方法によれば、例えば２，３．６−） ＩＪジク
ロルトルエン４−スルホン酸又ハ２，３，５．６−テ）
ジクロルトルエン−４−スルホン酸よす、２．６−シク
ロルトルエンー４−スルホン酸が容易に’４られる。２
，６−ジクロル−４−スルホン酸は、例えば８０チ硫酸
と加熱して脱スルホン反応を行えば２．６−ジクロルト
ルエンが得られる。２，６−ジクロルトルエンは染料、
顔料、農薬、医薬の中間体として重要であるが、トルエ
ンの直接塩素化では極めて低収率でしか得られず、或い
はｐ−）ルエン・スルホニルクロリドを原料として塩素
化、加水分解、脱スルホンの工程を経ても、得られる２
゜６−ジクロルトルエンｌｄ ２＋ ５− ’／ジクロ
ルトルエン２．３．６−）ジクロルトルエン等を含有し
、繁雑な精製工程が必要であった。
ロルトルエン４−スルホン酸又ハ２，３，５．６−テ）
ジクロルトルエン−４−スルホン酸よす、２．６−シク
ロルトルエンー４−スルホン酸が容易に’４られる。２
，６−ジクロル−４−スルホン酸は、例えば８０チ硫酸
と加熱して脱スルホン反応を行えば２．６−ジクロルト
ルエンが得られる。２，６−ジクロルトルエンは染料、
顔料、農薬、医薬の中間体として重要であるが、トルエ
ンの直接塩素化では極めて低収率でしか得られず、或い
はｐ−）ルエン・スルホニルクロリドを原料として塩素
化、加水分解、脱スルホンの工程を経ても、得られる２
゜６−ジクロルトルエンｌｄ ２＋ ５− ’／ジクロ
ルトルエン２．３．６−）ジクロルトルエン等を含有し
、繁雑な精製工程が必要であった。
尚原料として使用する２、５．６−）ジクロルトルエン
−４−スルホンｌ又１ｄ ２１３１５１６−ｆ ） ジ
クロロトルエン−４−スルホン酸は何れも、ｌ１ｌ−）
ルエンスルホンｌ？ ヲ！ 素化ｆるか、ｐ−トルエン
スルホニルクロリドを塩素化した後、加水分解すること
により容易に得られ、且つお互いの化合物は混合物であ
ってよい。
−４−スルホンｌ又１ｄ ２１３１５１６−ｆ ） ジ
クロロトルエン−４−スルホン酸は何れも、ｌ１ｌ−）
ルエンスルホンｌ？ ヲ！ 素化ｆるか、ｐ−トルエン
スルホニルクロリドを塩素化した後、加水分解すること
により容易に得られ、且つお互いの化合物は混合物であ
ってよい。
又、本発明方法で、例えば２，５−ジクロルトルエン−
４−スルホン酸を原料にして脱クロル反応ヲ行つと２−
クロルトルエン−４−スルホン酸が（２，３，６−）
！Ｉジクロルルエンー４−スルホン酸又１ｄ ２＋ ３
．５＋ ６ ７ ） ジクロルトルエン−４−スルホン
酸）中に混在している２、５−ジクロルトルエン−４−
スルホン酸を最終的には２−クロルトルエンとなして２
，６−ジクロルトルエンより２分離し。
４−スルホン酸を原料にして脱クロル反応ヲ行つと２−
クロルトルエン−４−スルホン酸が（２，３，６−）
！Ｉジクロルルエンー４−スルホン酸又１ｄ ２＋ ３
．５＋ ６ ７ ） ジクロルトルエン−４−スルホン
酸）中に混在している２、５−ジクロルトルエン−４−
スルホン酸を最終的には２−クロルトルエンとなして２
，６−ジクロルトルエンより２分離し。
２．６−ジクロルトルエンの純度を高める効果の方が重
要である。というのは、２，５−ジクロルトルエン−４
−スルホン酸を脱スルホン化して生ずる２、５−ジクロ
ルトルエンハ、２ｒ６−シクｏ ル） ／ｌ。
要である。というのは、２，５−ジクロルトルエン−４
−スルホン酸を脱スルホン化して生ずる２、５−ジクロ
ルトルエンハ、２ｒ６−シクｏ ル） ／ｌ。
エンと全く同一の沸点を有し１両者は蒸留操作により分
けることは不可能である。
けることは不可能である。
本発明によれば、一般式（ｎ）の目的化合物を極めて高
収率で製造することが出来る。
収率で製造することが出来る。
本発明方法に於いて使用する硫酸は濃度が８０チから５
チのものが好ましく、とりわけ２５％から１０％のもの
を原料（一般式（１）の化合物）の重量に対して１０倍
から１．５倍、特に３倍から２倍量使用するのが好まし
い。
チのものが好ましく、とりわけ２５％から１０％のもの
を原料（一般式（１）の化合物）の重量に対して１０倍
から１．５倍、特に３倍から２倍量使用するのが好まし
い。
銅は、銅粉の型態が好ましく、第一銅化合物としては酸
化第一銅、及び硫酸第一銅等がある。
化第一銅、及び硫酸第一銅等がある。
銅及び第一銅化合物は原料（一般式ＣＩ）の化合物）に
対して２倍モルから６倍モル使用するのが好ましい。反
応温度は８０℃から１３０℃、特に１００℃から１２０
℃が好ましい。
対して２倍モルから６倍モル使用するのが好ましい。反
応温度は８０℃から１３０℃、特に１００℃から１２０
℃が好ましい。
反応時間は８時間から３０時間が好ましいが、普通２０
時間から２４時間で反応は完結する。
時間から２４時間で反応は完結する。
反応液は一旦濾過し、過剰の銅、第−銅化合物及び生成
した塩化第一銅を枦別した後、食塩で塩析。
した塩化第一銅を枦別した後、食塩で塩析。
５−
更にＦ別すればスルホン酸ソーダの形で得られる。
或いは、常圧、若しくは減圧下で水を留去した後。
硫酸を添加して約８０％の濃度に調製して加熱。
脱スルホン化を行い、直ちに２，６−ジクロルトルエン
、又は２−クロルトルエン、或いは両者の混合物を得て
も良い。
、又は２−クロルトルエン、或いは両者の混合物を得て
も良い。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
２１３１６ ）’Ｊジクロルルエンー４−スルホン酸５
５ｆに２０％硫酸１６０ｖを加え、９５℃に加熱して溶
解させる。攪拌下、銅粉３５ｆを加え。
５ｆに２０％硫酸１６０ｖを加え、９５℃に加熱して溶
解させる。攪拌下、銅粉３５ｆを加え。
２０時間１０５℃〜１１０Ｌに保てば反応は完結して２
，６−シクロルトルエンー４−スルホン酸の溶液となる
。
，６−シクロルトルエンー４−スルホン酸の溶液となる
。
これに１００ｄの水を加えて加温し、濾過して過剰の銅
粉と反応により生成した塩化第一銅を炉別する。沖液に
食塩２５ｆを加えて攪拌すれば２．６−ジクロルトルエ
ン−４〜スルホン酸ノナトリウム塩が沈澱してくるので
濾過し乾燥する。
粉と反応により生成した塩化第一銅を炉別する。沖液に
食塩２５ｆを加えて攪拌すれば２．６−ジクロルトルエ
ン−４〜スルホン酸ノナトリウム塩が沈澱してくるので
濾過し乾燥する。
重量４７ｆ０
６−
氷晶を常法に従って８０多硫酸で脱スルホンして得られ
る油分をガスクロマトグラフで分析した所、下記の結果
が得られた。
る油分をガスクロマトグラフで分析した所、下記の結果
が得られた。
２．６−ジクロルトルエン ９８，５チ２−クロルトル
エン １．２％ ２．５．６− ）ジクロルトルエン ０．３チ実施例２ ２．３，５１６−テ） ７ クロルトルエン−４−スル
ホン酸６２９に１０％硫酸１８０１を加え、加温して溶
解させる。これに酸化第一銅４８２を添加して、撹拌下
１０５℃〜１１０℃で２０時間反応さセルト、２，６−
シクロルトルエンー４−スルホン酸が４５ｆの収量で得
られた。
エン １．２％ ２．５．６− ）ジクロルトルエン ０．３チ実施例２ ２．３，５１６−テ） ７ クロルトルエン−４−スル
ホン酸６２９に１０％硫酸１８０１を加え、加温して溶
解させる。これに酸化第一銅４８２を添加して、撹拌下
１０５℃〜１１０℃で２０時間反応さセルト、２，６−
シクロルトルエンー４−スルホン酸が４５ｆの収量で得
られた。
次に減圧下で水約１５０ｍ１留去し、９８％硫酸２５０
２を加えてから加熱して脱スルホン反応を行う。油分２
１ｆ０ 得られた油分の組成は下記の如くであった。
２を加えてから加熱して脱スルホン反応を行う。油分２
１ｆ０ 得られた油分の組成は下記の如くであった。
２．６−ジクロルトルエン ９７．６チ２−クロルトル
エン ２．０チ ２．３．６−トリクロルトルエン ０．５チ２、５．５
．６−チトラクロルトルエン ０．１％実施例５ 約１５％の２．３．５．６−チトラクロルトルエン＝４
−スルホン酸を含む２，３．６−）ジクロルトルエン−
４−スルホン酸５６ｆに２０％硫酸１１５２を加え、１
００℃に加熱して溶解する。これに銅粉３９ｆを加え、
１１０℃〜１１５℃で２４時間保つ、！ｌ：２，６−シ
クロルトルエンー４−スルホン酸の溶液が得られる。こ
れに水１５０ｍ１を加えてから過剰の銅粉、及び生成し
た塩化第一銅を戸別し、ｒ液には食塩２６ｇを加えて、
２，６−シクロルトルエンー４−スルホン酸ナトリウム
塩を沈澱させる。戸別して乾燥すれば重量は４６ｆであ
る。
エン ２．０チ ２．３．６−トリクロルトルエン ０．５チ２、５．５
．６−チトラクロルトルエン ０．１％実施例５ 約１５％の２．３．５．６−チトラクロルトルエン＝４
−スルホン酸を含む２，３．６−）ジクロルトルエン−
４−スルホン酸５６ｆに２０％硫酸１１５２を加え、１
００℃に加熱して溶解する。これに銅粉３９ｆを加え、
１１０℃〜１１５℃で２４時間保つ、！ｌ：２，６−シ
クロルトルエンー４−スルホン酸の溶液が得られる。こ
れに水１５０ｍ１を加えてから過剰の銅粉、及び生成し
た塩化第一銅を戸別し、ｒ液には食塩２６ｇを加えて、
２，６−シクロルトルエンー４−スルホン酸ナトリウム
塩を沈澱させる。戸別して乾燥すれば重量は４６ｆであ
る。
実施例４
２．５−ジクロルトルエン−４−スルホン酸４８ｆを２
０％硫酸１４０ｆに溶解させる。
０％硫酸１４０ｆに溶解させる。
攪拌下銅粉２Ｂｆを加え、１０５℃〜１１０℃に１８時
間保てば反応は終了して２−クロルトルエン−４−スル
ホン酸の溶液が得られる。
間保てば反応は終了して２−クロルトルエン−４−スル
ホン酸の溶液が得られる。
これに水８０ｍ１を加えてから濾過し、ろ液に食塩２０
Ｆを加えて塩析すれば２−クロルトルエン−４−スルホ
ン酸のナトリウム塩が析出してくるので戸別し、乾燥す
る。重量４１ｆ０このものを常法により８０％硫酸で脱
スルホンして得られた油分の組成は下記の通りであった
。
Ｆを加えて塩析すれば２−クロルトルエン−４−スルホ
ン酸のナトリウム塩が析出してくるので戸別し、乾燥す
る。重量４１ｆ０このものを常法により８０％硫酸で脱
スルホンして得られた油分の組成は下記の通りであった
。
２−クロルトルエン ９９．５％
２．５−ジクロルトルエン ０．５％
実施例５
１）−）ルエンスルホニルクロ！Ｉド３８ｆを塩素化し
た後、加水分解する。ここで得られたクロル置換トルエ
ン−４−スルホン酸誘導体（収量５５ｆ）の組成は下記
の如くである。
た後、加水分解する。ここで得られたクロル置換トルエ
ン−４−スルホン酸誘導体（収量５５ｆ）の組成は下記
の如くである。
２−クロルトルエン−４−スルホン酸１１・２チ２．６
−シクロルトルエンー４−スルホン酸 ２３．５％２．
５−ジクロルトルエン−４−スルホン酸 １６．８％２
．５．６−ドリクロルトルエンー４−スルホン酸 ３７
．４％２．３，５．６−テ） ラクロルトルエンー４−
スルホン酸 ＩＬ１％とのクロル置換トルエン−４−ス
ルホン酸誘導体混合物に硫酸を加え、硫酸濃度を２０％
に調製し、且つ溶液全体の重量を１６０ｆになるように
する。
−シクロルトルエンー４−スルホン酸 ２３．５％２．
５−ジクロルトルエン−４−スルホン酸 １６．８％２
．５．６−ドリクロルトルエンー４−スルホン酸 ３７
．４％２．３，５．６−テ） ラクロルトルエンー４−
スルホン酸 ＩＬ１％とのクロル置換トルエン−４−ス
ルホン酸誘導体混合物に硫酸を加え、硫酸濃度を２０％
に調製し、且つ溶液全体の重量を１６０ｆになるように
する。
９−
次いで銅粉２Ｂｆを添加し１０５℃〜１１０℃で１８時
間保持すると２−クロルトルエン−４−スルホン酸（収
量１３ｆ）及び２，６−シクロルトルエンー４−スルホ
ン酸（収１１３３Ｆ）が得うした。反応液は一旦戸別し
、ｐ液は９８チ硫酸を加えて硫酸濃度約８０％となし、
加熱脱ヌルホン化反応を行う。油分２４２が得られ下記
の組成を有する。
間保持すると２−クロルトルエン−４−スルホン酸（収
量１３ｆ）及び２，６−シクロルトルエンー４−スルホ
ン酸（収１１３３Ｆ）が得うした。反応液は一旦戸別し
、ｐ液は９８チ硫酸を加えて硫酸濃度約８０％となし、
加熱脱ヌルホン化反応を行う。油分２４２が得られ下記
の組成を有する。
２−クロルトルエン ２８．０％
２．６−ジクロルトルエン ７１．６チ２．５−ジクロ
ルトルエン トレース ２、３．５−トリクロルトルエン ０．３％２．５，５
．６−チトラクロルトルエン ０．１％２−クロルトル
エン、！：、２．６−ジクロルトルエンは通常の蒸留で
、容易に両者を分つことが可能で、夫々純粋の２−クロ
ルトルエンと２．６−ジクロルトルエンが得られる。
ルトルエン トレース ２、３．５−トリクロルトルエン ０．３％２．５，５
．６−チトラクロルトルエン ０．１％２−クロルトル
エン、！：、２．６−ジクロルトルエンは通常の蒸留で
、容易に両者を分つことが可能で、夫々純粋の２−クロ
ルトルエンと２．６−ジクロルトルエンが得られる。
実施例６
実施例２において酸化第一銅の代りに硫酸第一銅を用い
、その他は実施例２と同様にして反応を １０− 行なったところ、実施例２とほぼ同一の結果が得られた
。
、その他は実施例２と同様にして反応を １０− 行なったところ、実施例２とほぼ同一の結果が得られた
。
特許出願人 日本化薬株式会社
一１１完−
４２２−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（１） ％式％ 〔式中、ｘ、ｙ、ｚは夫々塩素又は水素原子を表わすが
、Ｙ、Ｚが共に水素であることは無い。）で示されるト
ルエンスルホン酸誘導体を硫酸中銅又は第一銅化合物を
作用きせて、スルボン基に隣接する塩素原子を脱離させ
ることを特徴とする一般式（Ｕ） Ｈ３ ｏ３Ｈ （式中、又は前記と同じ）で示されるトルエンスルホン
酸誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12469183A JPS6016965A (ja) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | トルエンスルホン酸誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12469183A JPS6016965A (ja) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | トルエンスルホン酸誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6016965A true JPS6016965A (ja) | 1985-01-28 |
Family
ID=14891699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12469183A Pending JPS6016965A (ja) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | トルエンスルホン酸誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016965A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5886210A (en) * | 1996-08-22 | 1999-03-23 | Rohm And Haas Company | Method for preparing aromatic compounds |
-
1983
- 1983-07-11 JP JP12469183A patent/JPS6016965A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5886210A (en) * | 1996-08-22 | 1999-03-23 | Rohm And Haas Company | Method for preparing aromatic compounds |
| CN1070466C (zh) * | 1996-08-22 | 2001-09-05 | 罗姆和哈斯公司 | 制备芳族化合物的方法 |
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