JPS60169477A - ピリジルチオフエン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は構造構成部分−ｐｙ−’ｒｈ−（ここでＰｙは
ピリジン−２，５−ジイル環であり、そしてＴｈけチオ
フェン−２，４−または−２，５−ジイル環である）を
含有する液晶化合物、特に下記式Ｉで示されるピリジル
チオフェン化合物およびこの一群の塩基性化合物の酸付
加塩に関するＲ”−（Ａ１−Ｚｌ）０１　（Ａ２Ｚ２）
１１−Ｐｙ−Ｔｈ　−（Ｚ３−Ａ”）ｐ　Ｒ２（１）〔
式中Ｐｙはピリジ゛／−２，５−ジイル環であり；Ｔｈ
はチオフェン−２，４−または−２，５−ジイル環であ
り、　Ｒ１およびＲ２はそれぞれ１〜１５個の炭素原子
を有するアルキル基（但しこのアルキル基はＣＨ２基の
１個または２個の代りに０原子を含有できる）、Ｆ、　
ＣＬ、　Ｂｒ　、　ＣＮまたは一〇−ＣＯＲであり、お
よびこれらの基の一方はまたＨであることかでき、　Ａ
ｌ、Ａ２およびＡ３はそれぞれ１．４−フェニレン、１
．４−シクロヘキシレン、】、３−ジオキサン−２＋５
−：）イル、ピペリジン−１，４−ジイル、１．４−ビ
シクロ−（２・２・２）−オクチレンまたはピリミジン
−２，５−’）イル基であシ、これらの基は置換されて
いないかまたは１〜４個のＦ原子で置換されていてもよ
く、およびシクロヘキシレン基（１個まだは２個以、に
）はまた］−および（または）４−位置で、谷部・合に
１〜５個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、フ
ッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、Ｆ、Ｃｔ、
Ｂｒおよび（捷たけ）ＣＮで置換されていてもよ＜：ｚ
ｌ、ｚ２およびｚ３はそれぞれ−ｃｏ−ｏ−１−０−Ｃ
Ｏ−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−０ＣＨ２−１−ＣＦ２Ｏ−
まだは単結合であり；（ｍ＋ｎ（−ｐ）はゼロ１．１ま
たは２であり；そしてＲけ１〜５個の炭素原子を有する
アルキルである〕。

簡潔にするために、本明細書全体をとおして、１．４−
フェニレン基は「Ｐｂ０」で、１，４−シクロヘキシレ
ン基はｒＣ７Ｊで、１．３−ジオキザン−２，５−ジイ
ル基は「Ｄｌｏ」で、ビシクロ−（２・２・２）−オク
チレン基は「Ｂｉｃ　Ｊで、ピ滅リジンー１．４−ジイ
ル基は「Ｐｌｐ」で、そしてピリミジン−２，５−ジイ
ル基は［Ｐｙｒ　Ｊで表わし、これらの基は置換されて
いないか、まだはＡ１、Ａ２およびＡ３の定義について
前記したとおりに１４換されていることができる。

類似化合物と同様に、式■の化合物は液晶誘電体、特に
ねじれセル、ゲスト−ホスト効果、２周波法、電気制御
された複屈折または動的散乱の効果の原則に基づく表示
用の液晶誘電体の成分として使用できる。

本発明は液晶誘電体の成分として適する新規で安定な液
晶またはメソデニソク化合物を発見するという目的にも
と弓いている。この目的が式■の化合物を提供すること
により達成された。

式ｌの化合物は液晶誘電体の成分として格別に適してい
る。特に、これらの化合物を用いることにより、非常に
異なる誘電異方性を有するとともに、他方で広い限度内
で変化できる電気光学効果のしきい電圧または制御電圧
、変化可能な光季異方性および比較的低い粘度を有する
安定な液晶相を製造できることが見い出された。

驚くべきことに、弐Ｉの化合物を正の誘電異方性を有す
る混合物に添加した場合に、負の誘電異方性を有する式
■の化合物を比較的多相゛（たとえば３０％）で添加し
ても、しきい電圧の増大は僅かだけであることが見い出
された。同時に、混合物の特性曲線の勾配の鋭度の著し
い・４改善が全く予想外に生じ、従って式Ｉの化合物は
急勾配の特性曲線を有する液晶混合物の製造に特に有利
に適する物質であると見做される。

従って、これらの化合物は高度のマルチゾレツクス駆動
可能な混合物の開発を可能にする。

式■の化合物を提供することにより、ｉｉｆ々の技術的
観点からネマチック混合物の製造に適する液晶物質の範
囲がまた全く一般的に著しく拡大される。

式Ｉの化合物は広い用途範囲を有する。これらの化合物
は置換基を選択することにより、液晶誘電体を主として
構成する基材として使用できる。しかしながら、式Ｉの
化合物をその他の群の化合物からの液晶基材に加えて、
たとえばこのような誘電体の誘電異方性および（または
）光学的異方性あるいけメゾフェース範囲を変えること
ができる。式■の化合物はさらにまた、液晶誘電体の構
成成分として使用できるその他の物質の製造用の中間体
として適している。

式Ｉの化合物は純粋な形で無色であり、そして電気光学
用途にとって有利な位置にある温度範囲で液晶メゾフェ
ースを形成する。これらの化合物は化学物質、熱および
光に対して充分に安定である。

従って、本発明は弐Ｉの化合物およびそれらの製造方法
に関する。この製造方法は下記式■の化合物を下記式ｎ
ｙの化合物と反応させるが、Ｒ”−（Ａ”　Ｚｌ）ｍ　
（Ａ”　Ｚ２）ｎ　ｐ７　Ｑｌ（■ｌＱ”−Ｔｈ−（ｚ
３−Ａ３）ｐ−Ｒ”　（ｍ）〔−に記各式中基Ｑ１およ
びＱ２の一方は１当量の金楓原子またはＭｇＨａｌ基で
あり、これらの基の他方はＦ、ｃｔ、Ｂｒまたは工であ
り、ここでＨａｔはＣｔ、Ｂｒまたは工であり、または
基Ｑ１およびＱ２の一方はジアゾニウム塩基またけＮ−
ニトロン−アシルアミノ基であり、これらの基の他方は
Ｈであり、そしてＲ７、、Ｔｈ　、　Ｒ”、Ａ１、Ａ２
、Ａ３、Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３、ｍ、ｎおよびｐけ前記の意
味を有する〕；またはＨ原子の代りに１個捷たけ２個以
上の還元できる基および（まだは）Ｃ−Ｃ結合を有する
以外は式Ｉに相当する化合物を還元剤で処理するか、ま
たは式■のエステル化合物〔式中Ｒ１および（−！たは
）Ｒ２は一〇−ＣＯＲでありおよび（まだは）　Ｚｌお
よび（または＞　ｚ２および（またハ）　Ｚ３ハＣｏ　
Ｏｉ　タハ０−ｃｏ−ｆ　アル）　ｋ”ｊＢ造する場合
に、相当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体
の１種を相当するアルコール化合物またはその反応性誘
導体の１糎と反応させるか、または弐Ｉのジオキサン誘
導体〔式中Ａ１および（または）Ａ２および（捷だけ）
　Ａ３は１．３−ジオキサン−２，５−ジイルである〕
を製造する場合に、相当するアルデヒド化合物を相当す
るジオール化合物と反応させるか、または式■の二）　
ＩＪル化合物〔式中Ｒ１および（捷だけ）　Ｒ２はＣＮ
であり、および（または）Ａ１および（または）Ａ２お
よび（捷だけ）Ａ３は少なくとも１イ固のＣＮ基で置換
されている〕を製造する場合に、相当するカルボン酸ア
ミド化合物を脱水するか、−まだは相当するカルボン酸
ノ・ライド化合物をスルフアミ１−′と反応させるか、
または式ｒのエーテル化合物〔式中Ｒ１および（捷たけ
）Ｒ２はアルキル基であり、このアルキル基は１個捷た
け２個のＣＨ２基の代りに０原子を含有する、および（
捷たは）　Ｚｌおよび（捷たけ）　Ｚ２および（まだは
）ｚ３は一０ＣＨ２−捷たけ−ＣＨ２〇−基である〕を
製造する場合に、相当するヒドロキシ化合物をエーテル
化するか、そして（または）式■の塩素化合物または臭
素化合物〔式中Ｒ１および（−またけ）Ｒ２はＣｔまた
はＢｒである〕を製造する場合に、相当する式■の化合
物〔式中Ｒ１および（まだは）Ｒ２はＨである〕を塩素
化剤または臭素化剤で処理するか、そして（または）場
合°により、式■の塩素化合物まだは臭素化合物〔式中
Ｒ］および（まだは）　Ｒ２はＣ４またはＢｒであり、
および（または）Ａ１および（または）Ｎおよび（ｆた
は）Ａ３は少なくとも１個の塩素原子捷だけ臭素原子で
置換されている〕をシアン化物と反応させるか、そして
（まだは）場合により、式Ｉの塩基を酸で処理すること
によりその酸付加塩の１種に変換するか、寸たけ場合に
より、式Ｉの化合物をその酸付加塩の１釉から塩基で処
理す・ることにより遊離させることを特徴とする方法で
ある。

本発明はまだ式Ｉの化合物を液晶相の成分として使用す
ることに関する。本発明はさらに捷だ、式■の化合物の
少なくとも１独を含有する液晶相およびこのような相を
含有する層重表示素子および電気光学表示素子に関する
。

本明細書全体をとおして、Ｐｙ、Ｔｈ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ
１、Ａ２、Ａ３、Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３、ｍ、ｎ、ｐ、Ｒ，
Ｑｌ、Ｑ２およびｎａｚは別記されてい々いかぎり前記
の意味を有する。

式ｌの化合物は次の部分式Ｉａ（２個の環を含有する）
、ｌ’ｂおよびＩＣ（各場合に３個の環を含有する）お
よびＩ（１−Ｔθ（４個の環を含有する）の化合物を包
含する： Ｒ１−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（Ｉ　ａ　） Ｒ１−Ａ１−Ｚｌ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（ｉ　ｂ）Ｒ１−
Ｐｙ−Ｔｂ−Ｚ３−Ａ３−Ｒ２（Ｉ　ｃ　）Ｒ’−Ａ１
−Ｚｌ−Ｐｙ−Ｔｈ　−Ｚ”　−Ａ”　−Ｒ”　（■ｄ
　）Ｒ’−Ａ１−Ｚｌ−Ａ２−Ｚ２−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ”
　（（θ）部分式１ａの化合物が特に好ましい。さらに
好ましい部分式１ｂおよびＩＣは下記の部分式１ｂａ〜
ｌｂｆおよびＴ　ｅａ　、　Ｔ　ｃｆの化合物を包含す
る：Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｙ−Ｔｈ　−Ｒ”　（■ｂ
ａ　）Ｒ１−Ｃ７−Ｚｌ−ｐｙ−’ｒｈ−Ｒ２（ｌ　ｂ
ｂ　）Ｒ１−Ｄｉｏ　−Ｚ’−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（ｌ　
ｂｃ　）Ｒ１−Ｐｉｐ−Ｚｌ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（Ｔ　
ｂｄ）Ｒ１−Ｂｉｃ−Ｚｌ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（Ｉｂθ
）Ｒ’−Ｐｙｒ−Ｚｌ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（１ｂｆ　）
Ｒ１−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｒ２（Ｉｃａ　）Ｒ
１−ｐｙ−Ｔｈ−２３−Ｃｖ−Ｒ”　／　Ｔ　ｃｂ　）
Ｒ１−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｚ”−Ｄｉｏ−Ｒ２（１ｃｃ　）Ｒ
１−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｚ３−Ｐｉｐ−Ｒ２（Ｉｃｄ　）Ｒ１
−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｚ３〜Ｂｉｃ−Ｒ２（ｌｃθ）Ｒ１−Ｐ
ｙ−Ｔｈ　−Ｚ”　−Ｐｙｒ−Ｒ２（Ｔ　ｃｆ　）これ
らの化合物の中で、式Ｉｂａ、　、　Ｉｂ’ｂ　、　Ｉ
ｃａおよび■Ｃｂの化合物が特に好−ｉ　Ｌい。

前記および後記の式で表わされる化合物において、Ｒ１
およびＲ２はアルキルが好捷しく、さらにまたアルコキ
シ（特にこれらの基がＰｈｅ基上。

に存在する場合）捷だけもう一つのオギサアルキル基で
あることができる。

Ａ１、Ａ２およびＡ３はＣｙｔたはＰｈｅであるとり子
ましく、さらにＤｉｏ　ｔたけＰｉｐであると好捷しい
；式Ｉの化合物は多くて１個の基Ｄ１０、Ｐｉｐ　、　
Ｂｉｃ捷たはＰｙｒの一つを含有すると好捷しい。

Ｃｙは置換されていない１，４−シクロヘキシレン基が
好ましく、さらにまた別の置換基をさらに含有せず、Ｘ
が各場合に１〜５個の炭素原子を有するアルキル、アル
コキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、
１１Ｃ７−、Ｂｒ捷たはＣＮである１、−Ｘ−１，４−
シクロヘキシレン基も好ましい。ＸはＣＮ　、　ＣＨ３
、ＣＨ３０またはＣＦ３基が好捷しい。

ｚｌ、Ｚ２およびＺ３は単結合が好ましく、あるいは２
番目に−Ｃ０−０−または一〇−Ｃ〇−基が好捷しい。

各ノＱラメ−ターｍ、ｎおよびｐはゼロ、■または２で
あることができる。これらの合計は全ての場合にまたゼ
ロ、１捷だは２、好ましくはゼロである。

Ｒ１および（または）　Ｒ２がそのＣＨ２基の１個（「
アルコキシ」捷たけ「オキサアルキル」）捷たは２　（
ＩＡｌ　（ｒアルコキシアルコキン」または「ジオキサ
アルキル」）の代りにまだＣ原子を有することができる
アルキル基である場合に、これらは直鎖状または分枝細
状であることができる。これらＦｉ直鎖状であって、２
．３．４．５．６まだは７個のＣ原子を有すると好まし
く、従って、好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘゾチル、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、波メトキシ、ヘキソキシ、ヘゾトキシ、２−
オキサプロビル（二メトキシメチル）、２−（−エトキ
シ−メチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシ
エチル）、２−１３−または４−オキサペンチル、２−
１３−１４−または５−オキサヘキシル、２−１３−１
４−１５−または６−オキサブチルであり、さらにまだ
メチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、テトラゾツル、啄ンタデシル、メト
キシ、オクトキシ、ツノキシ、デコキシ、ウンデコキシ
、　゛ドデコキン、トリデコキシ、テトラデコキン、梨
ンタデキソキシ、２−１３−１４−１５−１６−または
７−オキサオクチル、２−１３−１４−１５−１６−１
７−捷だは８−オキサノニル、２−１３−１４−１５−
１６−１７−１８−または９−オキサデシル、１．３−
：）オキサブチル（＝メトキンメトキシ）、１．３−１
１，４−または２，４−ジオキサペンチル、１，３−１
１，４−１１，５−１２，４−１２，５−捷たけ３，５
−リオキサヘキシル、１，３−１１，４−１Ｉ、５−１
１，６−１２，４−１２．５−１２，６−１３，５−１
３，６−または４，６　：／’オキサヘゾチルであるこ
とができる。

分枝鎖状末端基Ｒ１および（捷だけ）Ｒ２を有する式Ｉ
およびｌａ〜）Ｃｆの化合物は慣用の液晶基材に良好な
溶解性を示すことがら時として重要でありうるが、これ
らが光学活性である場合にはキラルドーピング物質とし
て特に重要である。

この種の分枝鎖状基は一般に多くて１個の鎖分枝を有す
る。好適な分枝鎖状基Ｒ１およびＲ２はイソプロピル、
２−ブチル（＝メチルゾロビル）、イノブチル（＝２−
メチルゾロビル）、２−メチルブチル、イソペンチル（
＝３−メチルブチル）、２〜メチル啄ンチル、３−メチ
ルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチ
ル、インプロポキシ、２−メチルゾロビルシ、２−メチ
ルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキ
シ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１
−メチルヘキソキシ、１−メチルへブトキシ、２−オキ
サ−３−メチルブチルおよび３−オキサ−４−メチルペ
ンチルである。

基ＲおよびＸにおけるアルキル基捷たはアルコキシ基は
同様に、直鎖状であると好捷しく、特にメチルまたはエ
チル、さらに捷だプロピル、ブチルまたはペンチルが好
ましい。Ｘけまだメトキシまだはエトキシであることが
でき、さらにまたプロポキシ、ブトキシ捷たは波ントキ
シであることができる。

式■およびＨａ〜（Ｃｆの中の好捷しい化合物はその中
に含まれている基の少々くとも１個が前記の好適な意味
の一つを有する化合物である。

特に好ましい化合物のさらに狭い群には次式げ〜Ｉｚｍ
の群がある： Ｒ１−Ｐｈｏ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（げ）Ｒ”−Ｐｈｅ−
ｃ　０−Ｏ−ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（ｒｇ　）Ｒ１−Ｐｈｅ
−０−Ｃｏ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（ｌ　ｈ　）Ｒ”−Ｐｈ
ｅ−ＣＨ３ＣＨ２−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（Ｉｉ）Ｒ１−Ｐ
ｈｅ　−０−ＣＨ２−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（Ｔ　ｊ　）Ｒ
ｌＰｈｅ　ＣＨ２ＯＲ７Ｔｈ　Ｒ２（ｌｌｃ）Ｒ”　−
Ｃｙ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ”　（１１）Ｒ’−Ｃｙ−Ｃｏ−
０−Ｐｙ−Ｔｂ−Ｒ”　（Ｉｍ）Ｒ１−Ｃｙ−０−Ｃｏ
−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ”　（Ｉｎ）Ｒ”　−Ｃｙ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（１０）Ｒ”−ｃｙ−０−ＣＨ
２−Ｐｙ−’ｒｈ−Ｒ２（Ｉｐ）Ｒ’　−Ｃｙ−ＣＨ２
−０−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（ＩＱ　）Ｒ’　−Ｄ　ｉ　ｏ
−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（１ｒ　）Ｒ’−Ｐｉｐ−Ｐｙ−Ｔ
ｈ−Ｒ２（Ｉ　Ｓ　）Ｒ’−Ｂｉｃ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ”
　（Ｉｔ）Ｒ］−Ｐｙｒ　−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２（Ｔ　ｕ
　）Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｐｈθ〜Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ”　（ド）
Ｒ’　−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｐｈｅ−Ｒ２（１ｗ　）Ｒ１−Ｐ
ｙ−Ｔｈ−ＣＯ−０−Ｐｈｅ−Ｒ２（（ｘ　）Ｒ１−Ｐ
ｙ−Ｔｈ−０−Ｃｏ−Ｐｈｅ−Ｒ２（Ｉｙ）Ｒ１−Ｐｙ
−Ｔｈ−ＣＩ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−Ｒ２（Ｔ　ｚ）Ｒ１−
Ｐｙ−Ｔｈ−０−ＣＨ２−Ｐｈｅ−Ｒ２（Ｔ　ｚａ　）
Ｒ１−Ｐｙ−Ｔｈ−ＣＨ２−０−Ｐｈｅ−Ｒ２（（ｚｂ
）Ｒ”　−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｃｙ−Ｒ２（（Ｚ　（！　）Ｒ
”　−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｃｏ　−０−Ｃｙ−Ｒ２（１ｚｄ）
Ｒ”　−Ｐｙ−Ｔｈ　−０−Ｃｏ−Ｃｙ−Ｒ２（Ｉｚｅ
）Ｒ”　−Ｐｙ−Ｔｈ−ＣＨ２ＣＨ８−Ｃｙ−Ｒ２（Ｉ
ｚｆ）Ｒ１−Ｐｙ−Ｔｈ　−０−ＣＨ２−Ｃｙ−Ｒ２（
（ｚｇ　）Ｒ１−Ｐｙ−Ｔｈ−ＣＨ２−０−Ｃｙ−Ｒ２
’　（Ｈｚｈ）Ｒ”　−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｄｉｏ−Ｒ２（Ｈ
ｊ）Ｒ１−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｐｉｐ−Ｒ２（Ｈｚ、１）Ｒ１
−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｂｉｃ−Ｒ２（ＴＺＩＯＲｌ−Ｐｙ−Ｔ
ｈ−Ｐｙｒ−Ｒ２（ｌ　ｚ］−）Ｒ１−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｐ
ｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ２（Ｉｚｍ）前記式の化合物において
、基Ｃｙけ置換基Ｘを含有でき、この場合に置換基は１
−捷たは・１−位置に存在できる。従って、たとえば式
（コの化合物は次の部分式Ｉ　ｌ／および１１″　の化
合物を包含する： 〔式中シクロヘキサン環はもう一つの置換基Ｘをシクロ
ヘキサン環の反対の位ｒｔ（４−ｔたは１−位置）に、
および１〜４個の追加のＦ原子をさらに有することがで
きる〕。

この観点から、基Ｃｙが各場合に、下記の基捷たは である前記式Ｉ並びにＩｂ〜■θ、Ｉｂｂ、Ｈｃｂ、１
ｌ−１ｑおよびＩＺｃ、ｉＺｈの化合物がさらに特に好
ましい。

基Ｒ１および（または＞　Ｒ２が相互に対してトランス
位置にあり、他方Ｘが相対する基に対して／ス位置にあ
るこれらの立体異性体が好ましい。

従って、たとえば次式■′の化合物の立体異性体が好ま
しい 前記式ＩおよびＨａ−Ｉｚｍの化合物はそれぞれ、位置
異性を有する２種の可能カビリジン誘導体を包含し、た
とえば式Ｉの化合物では２−、　（Ｒ１（Ａ１−Ｚｌ）
ｍ　（Ａ２Ｚ２）ｎ　）　５−　ＣＴｈ　−（Ｚ”−Ａ
”）ｐ−Ｒ３１−ピリジンおよび５　ＣＲ１（Ａ］−Ｚ
ｌ）ｍ　（Ａ２Ｚ２）ｎ〕−２［Ｔｈ−（Ｚ３Ａ３）ｐ
　Ｒ３：］−ピリジンが存在でき、従って式Ｉａの化合
物では２−Ｒ’　−５−（ＴｈＲ２）−ピリジンおよび
５−Ｒｌ−２−（Ｔｈ−Ｒ２）〜ぎリジンが存在できる
。

１個まだは２個以上の基Ｄｉｏ、Ｐｉｐおよび（−！た
け）　Ｐｙｒを含有する前記式の化合物は各場合につい
て、２種の可能な２，５−およびＪ、・１−位置異性体
を包含する。従って、たとえば部分式１ｂｃは２−Ｒ１
−５−（Ｚｌ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２）　−１、：（、−ジ
オキサンおよび２−　（Ｚ”−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２）　−
５−Ｒ’　−Ｒ３−：）オキサンを包含し、壕だ部分式
Ｈｂｃ］は１−　Ｒ１−４−（Ｚ”−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ２
）　−Ｌ’ベリジンおよび１−（Ｚｌ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｒ
２）　−４−Ｒ１−ｅ　’）　）　７　全包含する。

式Ｉの化合物は文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙ
１氏によるＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓ
ｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　。

Ｇｅｏｒｇ　Ｔｂｉｅｍｅ出版社（ゾユトツトガルト市
）およびＪｏｈｎ　Ｗｊｌｅｙ　ｐ、　５ｏｎｓ出版社
によるＯｒｇａｎｉｃｌ（θａｃｔｉｏｎｓの」：うな
標準的文献〕に記載されているようなそれ自体既知の方
法により、特に列記されている反応にとって適当である
既知の反応条件下に製造する。それ自体既知であるが、
ここでは詳細に記載しない変法も使用できる。

所望により、原料物質はまだこれらを反応混合物から１
Ｉｌｉ離せずに、直接にさら（で反応させて式Ｉの化合
物を生成させるように、その場で生成することもできる
。

従って、式■の化合物は式Ｈの有機金属化合物（式中Ｑ
１−Ｍであり、Ｍは１当量の金塊原子、好ましくはＬｉ
、またはＭｇＨａｔ基である）を弐■のハロゲン化合物
（式中Ｑ２＝　Ｆ　、　Ｃｔ、　１３ｒ　まだは■であ
る）と、捷たは式■のノ・ロゲン化合物（式中Ｑ’−＝
Ｆ、ＣＬ、Ｂｒｔたは■）を式ＴＩＴ　ノ有機金顔化合
物（式中Ｑ２＝Ｍである）と、有利には不活性溶剤、た
とえばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テ
トラビトロフラン（ＴＨＦ　）　ｔたはジオキサンのよ
うなエーテルおよび（または）たとえばヘキサンまたは
シクロヘキサンのような炭化水素の存在下に、約０〜１
０σの温度で反応させることにより製造できる。

この原料化合物は既知であるか、捷たは既知物質と同様
にして製造できるかのどちらかであり、たとえは式ＴＩ
（Ｑ１＝Ｈ）まだはＴＩＴ　（Ｑ２＝　Ｈ）の化合物の
金属化またはハロゲン化により製造でき、またハロゲン
化合物は相当するアミン化合。

物から、サンドマイヤーおよびノーマンの方法によりジ
アゾニウム塩を経て製造できる。

式■の化合物はさらにまた、式１１のジアゾニウム塩（
Ｑｌ−ジアゾニウム塩基）捷だｄ式１１のＮ−ニトロソ
−アシルアミン化合物（Ｑ、’　＝　Ｎ　−ニトロソ−
アシルアミノ基）を式＋１１の化合物（Ｑ２＝Ｈ）と、
反応させるか、捷たは式＋１１のノアゾニウム塩＜　Ｑ
２−ジアゾニウノ、塩基）または弐ｍのＮ−ニトロソ−
アシルアミン化合物（Ｑ２＝Ｎ−二トロソーアシルアミ
ノ基）を式ｌｌの化合物（Ｑｌ−Ｈ）と、有利には式ｒ
【の化合物（Ｑｌ−Ｈ）、たとえばピリジンの過剰量捷
たは弐■の化合物（Ｑ２＝Ｈ）、たとえばチオフェンの
過剰量を溶剤と１〜て使用して、約−１０〜８σの温度
で反応させることにより得ることができる。適当なＮ−
ニトロソアシルアミンは、たとえばそのアルカノイル基
が２〜６個のＣ原子を有するＮ−ニトロノーアルカノイ
ルアミン、たとえばＮ−ニトロソアセトアミドまだはＮ
−ニトロソ−イノブチルアミドである。これらの反応の
条件は、たとえば前記で引用したＯｒｇａｎｉｃ　Ｒｅ
ａｃ　−ｔｉｏｎｅ、第１１巻、２２４〜２６］頁（１
９４４年）に記載されているように異々る方法毎に変え
ることかできる。原料物質は既知であるか、捷だけそれ
自体既知の方法により既知物質と同様にして１１　Ｍで
き、Ｎ−二トロソアシルアミン化合物は、たとえば相当
するアミン化合物をアシル化し、次いでニトロ化するこ
とにより製造できる。

式Ｉの化合物はまた１　（ｌａｌまたは２個以上の還元
できる基および（または）Ｃ−Ｃ結合を水素原子の代り
に有する以外は式■に相当する化合物を還元することに
より製造することもできる。

好適に使用可能な還元できる基にはカルボニル基、特に
ケト基、さらにまた、たとえば遊離のまたはエステル化
されているヒドロキシル基あるいは芳香族系に結合して
いる・・ロゲン原子がある。この還元に好適な原料物質
はンク０−、キサン環の代りにシクロヘキサノン環を、
および（または）−ＣＨ２−基の代りに−Ｃ〇−基を、
および（または）Ｈ原子の代りに遊離の捷たけ官能性に
変性された（たとえばそのＩ）　−）ルエンスルホネー
トの形の）ＯＨ基を含有できる以外は式■に相当する化
合物である。

ケトン化合物は、たとえばクレメンゼンの方法（亜鉛、
亜鉛アマルガムまだはスズおよび塩酸を有利には水性−
アルコール性溶液中で、または水／トルエンによる不均
質相中で、約８０〜１２σの温度で用いる）により、ま
たはウオルフーキツシュナーの方法（ヒドラジンを、不
利にはＫＯＨまたはＮａＯＨのよう々アルカリの存在下
に、ジエチレングリコールまたはトリエチレングリコー
ルのような高沸点溶剤中で約１００〜２０σの温度にお
いて用いる）により還元して、アルキル基および（′！
１′たは）　−ＣＨ２ＣＨ２−架橋を有する式Ｉの相当
する化合物を生成させることができる。

錯水素化物による還元もまだ可能である。たとえば、ア
リールスルホニルオキシ基はＬ　ｉ　ＡｔＨ。

により還元的に除去でき、特にｐ−）ルエンスルホニル
オキシメチル基は、有利にはりエチルエーテルまだはＴ
ＨＦのような不活性溶剤中で、約Ｏ〜１００′の温度に
おいて、メチル基に還元できる。二重結合はＮａＢＨ４
ｔだはメタノール中のトリブチル−スズ水素化物により
（壕だＣＮ基の存在下においてさえも）水素添加できる
。従って、たとえば相当するシクロヘキサン誘導体が１
−シアノシクロヘキセン誘導体から生成できる。

式Ｉのエステル化合物ＣＲ１および（捷たけ）Ｒ２−一
〇−ＣＯＲ４だはＺ’オ、Ｊ：　Ｕ　（”！　ｆｃｕ　
）　ｚ２−−ｃｏ−ｏ−またけ−〇−ＣＯ−］はまだ、
式Ｒ−ＣＯＯＨ、Ｒ１−（Ａ’−Ｚｌ）ｍ−Ａ２−ＣＯ
ＯＨ、Ｒ”−（Ａ１−２１）ｍ−Ｐｙ−Ｔｈ−ＣＯＯＨ
、ＨＯＯＣ−（Ａ２−Ｚ２）ｎ−Ｐｙ−Ｔｈ　（Ｚ”　
−Ａ”）ｐ　Ｒ”　４たはＨＯＯＣ−Ａ３−Ｒ２の相当
するカルボン酸化合物（またはそれらの反応性誘導体）
を式ＨＯ−（Ａ”−ｚｌ）ｍ−ｐｙ−Ｔｈ−（Ｚ３−Ａ
”）、−Ｒ”、Ｒ１−（Ａ１Ｚ’）ｍ（Ａ２Ｚ”）Ｈ’
Ｐｙ　Ｔｈ　−（Ｚ”　Ａ”）ｐ　０Ｈ１ＨＯ−Ａ３−
Ｒ２、Ｒ”−Ａ１−ＯＨ−ｊだはＲ１−（Ａ”−Ｚｌ）
ｍ−Ａ２−ＯＨのアルコール化合物捷だけフェノール化
合物（またはそれらの反応性誘導体）によりエステル化
することにより得ることもできる。

特に適当な前記のカルボン酸の反応性誘導体には酸ハラ
イド、特にクロリドおよびブロミ１−′、さらにまだ酸
無水物、だとえは捷た式Ｒ−ｃｏ−ｏ−ＣＯＣＨ３、Ｒ
”−Ａ１−Ｃｏ−０−ＣＯＣＨ３等の混合酸無水物、ア
ジド捷たはエステル、特にアルキル基に１〜４個のＣ原
子を有するアルギルエステルがある。

前記のアルコール化合物およびフェノール化合物の可能
な反応性誘導体には、特に和尚する金属アルコレートま
たは金属フェルレート、たとえば相当するナトリウムま
たはカリウムのアルコレートまたはフェルレートがある
。

エステル化は不活性溶剤の存在で有利に実施できる。極
めて適当な溶剤には、特にジエチルエーテル、ジ−ｎ−
ブチルエーテル、ＴＨＦ　、ジオキサンまたはフェノー
ルのようなエーテル；アセトン、ブタノンまだはシクロ
ヘキサノンのようなケトンｉ　ＤＭＦまたはリン酸ヘキ
サメチルトリアミドのよりなアミド；ベンゼン、トルエ
ン捷だはキシレンのような炭化水素、四塩化炭素または
テトラクロルエチレンのようなノ・ロゲノ炭化水素；お
よびジメチルスルホキシドまだはスルホランのようなス
ルホキシドがある。水不混和性溶剤を同時に使用して、
エステル化中に生成される水を蒸留により共沸除去する
と有利であることができる。有機塩基、たとえばピリジ
ン、キノリンまたはトリエチルアミンの過剰月゛をエス
テル化用の溶剤として使用することも場合により可能で
ある。エステル化はまだ溶剤の不在下に、たとえば反応
成分を酢酸ナトリウムの存在下で単に加熱することによ
り実施することもできる。反応温度は通常−５０〜＋２
５σ、好ましくは一２０Ｑ〜十鱒である。これらの温度
で、エステル化は一般に１５分から４８時間捷での時間
の後に終了する。

詳細に言えば、エステル化の反応条件は使用する原料物
質にほとんど依存する。従って、遊離のカルボン酸は一
般に遊離のアルコールまたはフェノールと強酸、だとえ
げ塩酸捷たは硫酸のような鉱酸の存在下に反応させる。

好適な反応方法は酸無水物捷だは特に酸クロリドとアル
コールとを、好ましくは塩基性媒ノαｆ中で反応させる
方法であり、この場合の１１（要な地基にｒｌ、特に水
酸化ナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ金属水
酸化物、炭酸す）　ＩＪウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムまたは重炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭
酸塩または重炭酸塩、酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウ
ムのようなアルカリ金属酢酸塩、水酸化カルシウムのよ
うなアルカリ土類金属水酸化物、またはトリエチルアミ
ン、ピリジン、ルチジン、コリジンまたはキノリンのよ
うな有機塩基がある。エステル化の別の好適態様はアル
コールまたはフエノ−ルを先ずナトリウムまたはカリウ
ムのアルコレートまたはフェルレートに、たとえばエタ
ノール性水酸化ナトリウム溶液または水酸化カリウム溶
液で処理することにより変換し、この生成物を年齢し、
生成物をアセトンまたはりエチルエーテル中に亜炭酸す
）　ＩＪウムまだは炭酸カリウムとともに梢、拌しなが
ら懸濁し、次いでこの懸濁液にジエチルエーテル、アセ
）・ンまたはＤＭＦ中の酸クロリドまたは酸無水物の溶
液を、有利には約−２５°〜＋２σの温度で加えること
を包含する。

式ｌのジオキサン誘導体〔式中基Ａ１、Ａ２および（ま
たは）　Ａ３の少なくとも一つは１＋３−、ｙオキサン
−２，５−ジイル基である〕は相当するアルデヒド、た
とえば式Ｒ’−（Ａ１−Ｚ”）ｍ−ＣＨＯ。

Ｒ”−（Ａ１−Ｚｌ）ｍ−（Ａ２−Ｚ２）ｎ−Ｐｙ−Ｔ
ｈ−Ｚ”　−ＣＨｏ　、　０＝ＣＨ−Ｚ”　−（Ａ２−
２２）ｍ−Ａ２−２２）　（Ｚ”　−Ａ”　）ｐ−Ｒ２
または０＝ＣＨ−（Ｚ”−Ａ”　）１）−Ｒ２の化合物
（またはその反応性誘導体の１種）と相当する１、３−
ジオール、たとえば式（ＨＯＣＨ２）、ＣＨ−（Ａ”−
Ｚ２）−Ｐｙ−Ｔｈ　（Ｚ”−Ａ”）ｐ　Ｒ２、（ＨＯ
ＣＨ２）２−Ｒ２、Ｒ１−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）２−ｉた
はＲｊ−（Ａ”　−Ｚ’　）ｍ−、（Ａ２−２２）ｎ−
■）ｙ−Ｔｈ−Ｚ”−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）２（７）化合
物（寸タハその反応１シ１：誘導体の１種）とを、好ま
しくはベンゼン寸たけトルエンのような不活性溶剤、お
よび（寸だは）強酸、たとえば硫酸、ベンゼン−スルホ
ン酸またはｐ−）ルエンスルホン酸の存在下に、約２σ
〜約１５σ、好捷しくは８（丁〜Ｉ２σの温ｍ−で反応
させることにより有利Ｋ　ｊｉｂ造できる。この原料物
質の適当な反応性誘導体１ｄ、中でも、アセタール化合
物、たとえば式Ｒ”　−（Ａ１−Ｚ’　）ｍ−Ｃｌ（（
ＯＲ″）３、Ｒ１−（Ａ１−Ｚｌ）ｍ−（Ａ２−Ｚ２）
ｎ−Ｐｙ−Ｔｈ−Ｚ”−ＣＩ（ＯＲ”）２、（Ｒ３０）
、ＣＨ−Ｚｌ−（Ａ２−Ｚ２）ｎ−Ｐｙ−Ｔｂ−（Ｚ”
−Ａ”）−Ｒ２、（Ｒ”Ｏ）、ＣＨ−（Ｚ”−Ａ”）ｐ
−Ｒ２、Ｒ１−（Ａ’−Ｚ”）、１−ＣＨ（ＣＨ２０）
２ＣＨＲ’、Ｒ１−（Ａ１−Ｚ２）ｎ−Ｐｙ−Ｔｈ　−
Ｚ”−ＣＨ（ＣＨ２０２）、、ＣＨＲ’、Ｒ’ＣＨ（Ｏ
ＣＨ３）２ＣＨ−Ｚｌ−（Ａ２−Ｚ２）ｎ　−Ｐｙ−Ｔ
ｈ−（Ｚ３−Ａ”）−Ｒ”　−４ｆｃ　ｕ　Ｒ’ＣＨ（
ＯＣＨ２）２ＣＨ（Ｚ”　Ａ”）ｐ−Ｒ”　（各式中Ｒ
”ｉｄ　１〜４個のＣ原子を有するアルキルであるが、
または２個の基Ｒ３は一緒になって２個寸だは３イ１１
ｒｌ　、　’のＣ原子を有するアルキレンを表わし、そ
してＲ′はＨ１１〜４個のＣ原子を有するアルキル捷た
はフェニルである）の化合物である。

前記アルデヒド化合物および１，３−ジオール化合物並
びにそれらの反応性誘導体はいくつかの場合に既知であ
り、いくつかの場合に文献から既知である化合物から有
機化学の標準的方法により難なく製造できる。たとえば
、アルデヒド化合物は相当するアルコール化合物の酸化
により、または相当するカルボン酸化合物またはそれら
の誘導体の還元により得ることができ、そしてジオール
化合物は相当するりエステル化合物の還元により得るこ
とができる。

式ｌのニトリル化合物〔式中Ｒ１および（オたは）Ｒ２
はＣＮであり、および（または）Ａ１、Ａ２および（ま
たは）　Ａ３は少々くとも１個のＣＮ基により置換され
ている〕を製造するには、相当する酸アミド化合物、た
とえば基Ｒ１またはＲ２の一つがＣＯＮＨ２基で置き換
えられている化合物を脱水することができる。このアミ
ド化合物は、たとえは相当するエステル化合物まだは酸
ハライド化合物からアンモニアとの反応により得ること
ができる。

適当な脱水剤の例には、５ＯＣ４２、ＰＣｌ３、ＰＣム
、Ｂｏｃｔ３、Ｂｏｃｔ、オよびＣ０ｃ７２　＋７）よ
う々無機酸クロリドおよびまたＰ２Ｏ５、Ｐ２Ｓ５、Ａ
ｔＣｔ、　（たとえばＮａｃ７との複合化合物として使
用）並びに芳香族スルホン酸およびスルホン酸ノ・ライ
ドかある。

この反応は不活性溶剤の存在下または不在下に約σ〜１
５σの温度で芙施できる。使用可能な溶剤の例には、ピ
リジンまたはトリエチルアミン′。

のような塩基、ベンゼン、トルエン捷たはキンレンのよ
う々芳香族炭化水素およびＤＭ’Ｆのようなアミドがあ
る。

式Ｉの前記二）　ＩＪル化合物の製造ｄ、捷だ、相当す
る酸ハライド、好捷しくけクロリドをスルファミドと、
有利にはテトラメチレンスルホンのような不活性溶剤中
で約８０°〜ＩＦＩ（＋”の温度、好ましくは１２Ｃｆ
で反応させることによることもできる。慣用の仕上げの
後に、ニトリル化合物を直接に単離できる。

式■のエーテル化合物〔式中Ｒ１および（１だは）Ｒ２
はそのＣＨ２基の１個または２個の代りに０原子を含有
していてもよいアルキル基であり、および（または）Ｚ
ｌおよび（まだは）　ｚ２および（マタは）　Ｚ３バー
〇ＣＨ２−マたは−ＣＨ２〇−基テアル〕は相当するヒ
ドロキシ化合物、好ましくは相当するフェノール化合物
のエーテル化により得ることができる。この場合に、ヒ
ドロキシ化合物をり・；ずイ０当する全ｈ（誘２９９″
に、〃ノーン幻′ＮδＨ２ＮａＮＨ２、ＮａＯＨ、ＫＯ
Ｈ、Ｎａ２Ｃｏ３まだはに２Ｃ０３で処理することによ
り相当するアルカリ全域アルコール性たはアルカリ金属
フエルレート化合物に変換すると有利である。この生成
物を次いで相当するアルキルハライド捷だはアルキルス
ルホネー）ｔたはジアルキルサルフェートと、有利には
アセトン、Ａ２−：）メトキシエタン、ＤＭＦ捷たはジ
メチルスルホキシドのよう々不活性溶剤中、またけ水性
あるいは水性−アルコール性ＮａＯＨまたはＫＯＨの過
剰中で、約２０°〜１０σの温度において反応させるこ
とができる。

式Ｉの塩素化合物または臭素化合物〔式中Ｒ１および（
または）　Ｒ２はＣｔまたはＢｒである〕を製造するに
は、Ｒ１および（まだは）　Ｒ２がＨである式Ｉの相当
する化合物を塩素化剤または臭素化剤で、有利には元素
状の塩素または臭素で、ＣＣムのような不活性溶剤中で
０〜７０°の温度において処理することができる。

弐Ｉの二）　ＩＪル化合物〔式中Ｒ１および（捷たけ）
Ｒ２はＣＮであり、および（またけ）　Ａｌ、Ａ２およ
び（または）Ａ３は少なくとも１個のＣＮ基で置“。

換されている〕を製造するにはまた、式■の相当する塩
素化合物まだは臭素化合物〔式中Ｒ１および（まだは）
Ｒ２はＣｔまたはＢｒであり、および（または）Ａ１、
Ａ２および（まだは）Ａ３は少なくとも１個のＣ２また
はＢｒ原子で置換されている〕をシアン化物、有利には
ＮａＣＮ　、　ＫＣＮ　′またはＣｕ２（ＣＮ）２のよ
うな金属シアン化物と、たとえばＤＭＦまたはＮ−メチ
ルピロリドンのような不活性溶剤中でピリジンの存在下
に、加°〜２０σの温度で反応させることもできる。

式■の塩基は酸により相応する酸付加塩に変換できる。

この反応に使用できる酸には、無機酸、たとえば硫酸、
硝酸、ノ・ロデン化水素酸（たとえば塩酸または臭化水
素酸）、リン酸（たとえば正リン酸）またはスルファミ
ン酸、およびまた有機酸、特に脂肪族、脂環族、芳香族
−脂肪族、芳香族または複素環式の一塩基性または多塩
基性カルボン酸、スルホン酸または硫酸、たとえばギ酸
、酢酸、ゾロピオン酸、１バリン酸、ジエチル酢酸、マ
ロン酸、コノ１り酸、ピメ’）’４１、フマール酸、マ
レイン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、サリチ
ル酸、２−または３−フェニルプロピオン酸、クエン酸
、グルコン酸、アスコルビン酸、ニコチン酸、イソニコ
チン酸、メタン−またはエタン−スルホン酸、エタンジ
スルホン酸、２−ヒドロキシェタンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンー
モノーマタハージースルホン酸およびラウリル−硫酸が
ある。

これとは逆に、式Ｉの塩基を式Ｉの化合物の酸付加塩か
ら、たとえばＫＯＨまたはＮａＯＨのような強塩基で処
理することにより遊離させることもできる。

本発明による誘電体は式ｌの化合物の少々くとも１種を
含有する２〜１５種、好ましくは３〜１２種の成分より
力る。その他の構成成分はネマチックまたはネマトゲニ
ツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデン
アニリン化合物、ピフェニル化合物、ターフェニル化合
物、フェニル−４たｌｄシクロへキシル−ベンゾエート
化合物、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサン
カルボキシレート化合物、フェニルジクロー、キサン化
合物、シクロヘキシルビフェニル化合物、シクロヘキシ
ルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化
合物、１，４−ヒス−シクロヘキシルベンゼン化合物、
　４．．４’−ヒス−シクロヘキシルビフェニル化合物
、フェニル−まだはシクロヘキシル−ピリミジン化合物
、フェニル−またはシクロヘキシル−ジオキサン化合物
、フェニル−またはシクロへキシル−１，３−：）チア
ン化合物、１．２−：）フェニルエタン化合物、１　＋
　２　１シクロヘキシル工タン化合物、１−フェニル−
２−シクロヘキシルエタン化合物、場合によりノ・ロゲ
ン化されているスチルベン化合物、ベンジルフェニルエ
ーテル化合物、トラン化合物および置換ケイ皮酸化合物
の群からの既知物質から選択すると好ましい。

この種の液晶誘電体の構成成分として適する最も重要々
化合物は次式■で示される特徴を有することができる二 Ｒ’−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ′１（ＩＶ） 〔式中りおよびＥはそれぞれ、１．４−’）置換ベンゼ
ンまたはシクロヘキサン環、４．４’−：）置換ビフェ
ニル、フェニルシクロヘキサンｔ　ｌ−３：　シクロへ
キシルシクロヘキサン糸、２．５−）ｆｔ、換ピリミジ
ン捷たは１，３−ジオキサン環、２，６−ジ置換ナフタ
レン、ジーまだはテトラ−ヒドロナフタレン、キナゾリ
ンおよびテトラヒドロキナゾリンから形成される群から
の炭素環式または複素環式環糸であり；Ｇは−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−１−ＣＨ＝ＣＹ−１−ＣミＣ−、−ＣＯ−０−、−
Ｃｏ−８−１−ＣＨ＝Ｎ−１−Ｎ（０）＝Ｎ−１−１Ｃ
Ｈ＝Ｎ（０）−１−ＣＨ２−ＣＨ２−１−ＣＨ３−０−
１−ＣＨ２−８−、−１−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−−
１だはＣ−Ｃ単結合であり；Ｙはハロゲン、好捷しくは
塩素、または−ＣＮであり；そしてＲ′およびＲ“は１
８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有するアル
キル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキ
シカルボニルオキシであり、またはこれらの基の一方は
またＣＮ、　ＮＣ，Ｎｏ２、ＣＦ３、Ｆ、　ＣＬ−ｑた
けＢｒであることができる〕。

これらの化合物の大部分において、Ｒ′およびＲ“は相
互に異なっており、これらの基の一つは通常、アルキル
またはアルコキシ基である。しかし力から、その他の種
々の包含される置換基もまた使用できる。多くのこのよ
うな物質またはまたその混合物は市場で入手できる。

本発明による誘電体は式１の化合物の一種捷だけ二種以
上を約０．１〜１００％、好ＩＬ＜は１０〜１００％の
量で含有する。

本発明による誘電体はそれ自体慣用の方法で製造する。

一般に構成成分を、有利には上昇温度で相互に溶解する
。

本発明による液晶誘電体はこれらを従来開示されている
全ての方式の液晶表示素子で使用できるように適当な添
加剤により変性することができる。

このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献に
詳細に記載されている。たとえば導電性を改善するため
に導電性塩、好ましくはエチル−ジメチル−ドデシル−
アンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラ
ブチルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはク
ラウンエーテルの錯塩〔たとえば、Ｉ、　Ｈａｌｌｅｒ
氏等（７）　Ｍｏｌ、　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒ
ｙｓｔ、第２４巻、第２４９〜２５８頁（１９７３年）
を参照できる〕を、呈色ゲスト／ホスト系を生成するた
めに２色性染料を、または誘電異方性、粘度および（ま
たは）ネマチック相の配向を変東するだめの物質を添加
できる。このような物質は、たとえば西ドイツ国公開特
許公報第２，２０９，１２７号、同第２　、２４０　、
８６４号、同第２　、３２１　、６３２号、同第２，３
３８，２８１号、同第２．４５０，０８８号（特開昭５
１−６５０８６号参照）、同第２，６３７，４３０号、
同第２．８５３．７２８号（特開昭５５−８３７４４号
参照）および同第２．９０２．１７７号に記載されてい
る。

次側は本発明を制限することなく説明ｌ〜ようとするも
のである。ｍ、　ｐ−融点であり、ｃ、ｐ＝透明点であ
る。本明細書全体を通して、百分率は重量係であり、全
ての温度は摂氏度（°Ｃ）で示す。「慣用の方法で仕上
げる」の用語は−Ｆ記の意味を有する：水を加え、混合
物を塩化メチレンで抽出し、相を分離させ、有機相を乾
燥させ、次いで蒸発させ、生成物を結晶化および（また
は）クロマトグラフィにより精製する。

例　１ ｆオフ　−ｒ−７８，４ｆ　ヲ’；エチルエーテル３０
０ｍ１に溶解し、ヘキサン中の１．６　Ｍ　Ｃ４Ｈ９Ｌ
ｉ溶液６８　ｍｌをＮ２雰囲気下にσで加える。混合物
を２時間攪拌した後に、ジエチルエーテル１００　ｍｅ
　中（７）　２−フルオロ−５−ペンチルピリジン〔こ
の化合物は３　ａンチルピリジンをアミノ化して２−ア
ミノ−５−ペンチルピリジンを生成し、次いでジ−マン
反応に付することにより得られる〕１６．８１ｉ’を加
メ、混合物を３５°で２時間加温し、次いで氷上に注ぎ
入れ、慣用の方法で什上げた後に、２−（５−ペンチル
ー２−ピリジル）−チオフェンが得られる。

同様にして、次の化合物が得られる＝ ２−（５−−エチル−２−ピリジル）−チオフエ　／ ２−（５−プロピル−２−ぼリジル）−チオフェン ２−（５−ブチル−２−ピリジル）−チオフェン ２−（５−へキシル−２−ピリノル）−チオフェン ２−（５−へブチル−２−Ｌ″リジル−チオフェン ２−（５−オクチル−２−ピリジル）−チオフェン および ２−（５−啄ンタデシルー２−Ｌｏリジル）−チオフェ
ン。

例　２ Ｎ−（２−ペンチルー５−ピリジル）−イソブチルアミ
ド〔沸点＝１６７〜１７１°１０．２７７ミール：この
化合物は２−クロル−５−二トロピリシンヲＮａ−２−
−１チルマロン酸ジエチルエステルと反応させて２−（
５−ニトロ−２−ピリジル）−２−ブチルマロン酸ジエ
チルエステルを生成し、これを加水分解および脱カルボ
キシル化して２　．２ンチルー５−二トロビリジンを生
成させ、次いで１０チ濃度ｐａ−ｃ上でメタノール中に
おいて４０〜５（’ｌ°で１パール下に水素添加して２
−ペンチルー５−アミノピリジンを生成し、次いで無水
イノ酪酸でアシル化することにより得られる］　２４．
８ｆを酢酸１１０ｍ１と無水酢酸５０　ｍｌとの混合物
に溶解し、無水酢酸カリウム４９りを加え、次いで無水
酢酸２７　ｍｅ中のニトロシルクロリド６．９７の溶液
をＯｏで加える。Ｎ−ニトロソ−Ｎ　−（２−啄ンチル
ー５−ピリジル）−イソブチルアミドが中間体として生
成されるが、単離しない。混合物をσで１５分攪拌した
後に、氷上に注ぎ入れ、各回１４０ｍ１！のチオフェン
で５回抽出する。相を分離させ、有機相をσに保持し、
Ｋ２ＣＯ３２２１ｉＩおよびＮａ２Ｓ０４３５ｙを加え
てスラリーを生成し、スラリーをデカンテーションする
。有機相を５０°に加温し、ガスの発生が終了したなら
ば、２時間沸とうさせ、次いで蒸発させ、残留物をシリ
カゲル上でトルエンを用いて分離する。２−（２−ペン
テルー５−ピリジル）−チオフェン；沸点＝１８０〜１
８５°／　０．０１３バール；　”−Ｔ”−４５°が得
られる；少数の３−（２−啄ンチルー５−ピリジル）−
チオフェン：沸点＝１７０〜１８σ／　０．０１５　、
ｔ−ル；　Ｃ，１）　：　−８０°が寸たイ（ＩらＪ］
る。

同様にして、次の化合物がイＭられる：２−（２−プロ
ピル−５−ピリジル）−チオフェン ３−（２−プロピル−５−ピリジル）−チオフェン ２−（２−ブチル−５−１リジル）−チオフェン ３−（２−ブチル−５−ピリジル）−チオフェン ２−（２−へキシル−５−ピリジル）−チオフェン ３−（２−へキシル−５−げリジル）−チオフェン ２−（２−へブチル−５−Ｌｏリジル）−チオフェン ３−（２−へブチル−５−ピリジル）−チオフェン ２−（２−オクチル−５−ピリジル）−グーオフエン ３−（２−オクチル−５−ピリジル）−チオフェン ２−（２−ペンチル−５−ピリジル）−５−メチル−チ
オフェン ２−［２−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）
　−５−ヒ！Ｊジル〕−ｆオフエン２−〔２−（トラン
ス−４ｏメチルシクロヘキシル）　−５−ｅ　＋）　Ｑ
ル〕−チオフェン２−　Ｃ２−（２−Ｃ）ランス−４−
プロピルシクロヘキシル〕−エチル）−５−♂リシルコ
ーチオフエン および ２−［２−（２−［’　トランス−４−メトキシメチル
シクロヘキシル〕−エチル）　−５−ヒ＋）ジルコ−チ
オフェン。

例　３ ２−アセチル−４−（２−−’！ンチルー５−ピリジル
）−チオフェン［ｍ、ｐ　：　７２°：この化合物は２
−（２−２７チルー５−ピリジル）−チオフェンとアセ
チルクロリドと５ｎｃｔ、とをベンゼン中で反応させる
ことにより得られる’：］　２．７３９．８５係濃度の
抱水ヒドラジン溶液１．６７、ＫＯＨ１，６２およびト
リエチレングリコール８　ｍｅの混合物を２時間沸とう
させ、１９５°に加熱し、水および抱水ヒドラジンを留
去し、冷却させ、次いで慣用の方法で仕上げると２〜エ
チル−５−（２−ペンチル−５−ぎリジル）−チオフエ
ンカ得うれる。沸点：１８０°１０．０７パール。

相当するケトン化合物の還元により、同様に次の化合物
を得ることができる： ２−エチル−５−（２〜プロピル−５−ピリジル）−チ
オフェン ２−エチル−５−（２−ブチル−５−ピリジル）−チオ
フェン ２−エチル−５−（２〜へキシル−５−ピリジル）−チ
オフェン ２−エチル−５−（２〜へブチル−５−ピリジル）−チ
オフェン ２−プロピル−５−（２−プロピル−５−ピリジル）−
チオフェン ２−プロピル−５−（２−ブチル−５−ピリジル）−チ
オフェン ２−プロピル−５−（２−／！！ンチルー５−ピリジル
）−チオフェン ２−プロピル−５−（２−へキシル−５〜ピリジル）−
チオフェン ２−プロピル−５−（２−へブチル−５−ピリジル）−
チオフェン ２−ブチル−５−（２−プロピル−５−ピリジル）−チ
オフェン ２−ブチル−５−（２−ブチル−５−１リジル）−チオ
フェン ２−ブチル−５−（２−−’！ンチルー５−１リジル）
−チオフェン ２−ブチル−５−（２−へキ／ルー５−ピリジル）−チ
オフェン ２−ブチル−５−（２−へブチル−５−ピリジル）−チ
オフェン ２　、Ｂフチルー５−（２−プロピル−５−ピリジル）
−チオフェン ２　、、！フチルー５−（２−ブチル−５−ピリジル）
−チオフェン ２−ペンチル−５〜（２−ペンチル−５−ピリジル）−
チオフェン ２−ペンチル−５〜（２−へキシル−５−１リジル）−
チオフェン ２−ペンチル−５−（２−へブチル−５−ピリジル）−
チオフェン ２−へキシル−５−（２−プロピル−５−ピリジル）−
チオフェン ２−へキシル−５−（２−ブチル−５−Ｌｏリジル）−
チオフェン ２−へキシル−５−（２−−４’ンチルー５−ピリジル
）−チオフェン ２−ヘキシル−５−（２−へキシル−５−ピリジル）−
チオフェン ２−へキシル−５−（２−へブチル−５−ピリジル）−
チオフェン ２−へブチル−５−（２−ブロール−５−ピリジル）−
チオフェン ２−へブチル−５−（２−ブチル−５−ピリジル）−チ
オフェン ２−へブチル−５−（２−ペンチル−５−ピリジル）−
チオフェン ２−へブチル−５−（２−へキシル−５−ピリジル）−
チオフェン および ２−ヘプチル−５−（２−ヘプチル−５−ピリジル）−
チオフェン。

例　４ ５−（２−チェニル）−ピコリン酸２０．５９をＳＯＣ
／１．２２４　ｆとともに１時間沸とうさせ、混合物を
蒸発させ、生成する和製酸クロリドをトルエン１５０ｍ
ｇに溶解し、ピリジン８　ｍｌおよび７スー４−シアノ
−４−プロピルシクロヘキサノール（この化合物は４−
シアノ−シクロヘキサノールのアルキル化により得られ
る）　１６．’７’Ｆを加え、混合物を２時間沸とうさ
せる。冷却し、慣用の方法で仕上げた後に、５−（２−
チェニル）−ピコリン酸ンスー４−シアノー４−プロピ
ルシクロヘキシルエステルが得られる。

同様に、相当するシクロヘキサノールを用いて次の化合
物が得られる： ５−（２−チェニル）−ピコリン酸シス−４−メチル−
４−プロピルシクロへキシルエステル ５−（２−チェニル）−ピコリン酸シス−４−メトキシ
−４−プロピルシクロヘキシルエステル および ５−（２’−チェニル）−ヒコリン酸シスー４−トリフ
ルオルメチル−４−プロピルシクロヘキシルエステル。

例　５ ２−プロピルプロパン−１，３−）オール１．２２．５
−　（２−波ンｆルー　５−Ｌ’ｌＪ　シル）　−２−
ホルミル−チオフェン〔この化合物はビルスマイヤー反
応を経て、５−（２−ペンチル−５−ビＩＪ　、、ｊル
）−チオフェンのホルミル化により得うレる）　２．５
９ｆ、　ｐ−）ルエンスルホン酸０．０１ｆおよびトル
エン１５ｍ１の混合物を３時間、水分離機を用いて沸と
うさせ、冷却し、水で洗浄し、次いで蒸発する。５−（
２−ペンチル−５−ピリジル）−２−（トランス−５−
プロピル−１，３−’）オキサン−２−イル）−チオフ
ェンが得られる。

同様畝相当するアルデヒド化合物を相当するジオール化
合物と反応させることにより次の化合物が得られる。

５−（２−プロピル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−プロピル−１，３−ジオキサン−２−イル）−チ
オフェン ５−（２−プロピル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−ブチル−１，３−ジオキサン−２−イル）−チオ
フェン ５−（２−プロピル−５−ピリジル）−２−（）ランス
−５−ペンチル−１，３−）オキサン−２−イル）−チ
オフェン ５−（２−プロピル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−ヘキシル−１，３−’；オキサンー２−イル）−
チオフェン ５−（２−プロピル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−ヘプチル−１，３−：）オキサン−２−イル）−
チオフェン ５−（２−ブチル−５−Ｌ’リノル）−２−（トランス
−５−プロピル−１，３−１オギサン−２−イル）−チ
オフェン ５−（２−ブチル−５〜ピリジル）−２−（トランス−
５−ブチル−１，３−ジオギザノー２−イル）−チオフ
ェン ５−（２−ブチル−５−ピリジル）　−２−（トランス
−５−ペンチル−１，３−ｕオキザン−２−イル）−チ
オフェン ５−（２−ブチル−５−ピリジル）−１−（）ランス−
５−ヘキシル−１，３−ジオキサン−２−イル）−チオ
フェン ５−（２−ブチル−５−ピリジル）−２−（トランス−
５−ヘプチル−１，３−’／’オキサンー２−イル）−
チオフェン ５−（２−−！ｌ’ｌチンー５−ピリジル）−２−（ト
ランス−５−ブチル−１，３−’）オキ＋ンー２−イル
）−チオフェン ５−（２−−２ンチルー５−ピリジル）−２−（トラン
ス−５−ペンチル−１，３−）オキサン−２−イル）−
チオフェン ５−（２−ペンチル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−ヘキシル−１，３−ジオキサン−２−イル）−チ
オフェン ５−（２−認ンチルー５−ピリジル）−２−（トランス
−５−ヘプチル−１，３−：）オキサン−２−イル）−
チオフェン ５−（２−へキシル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−ゾロビル−］、］３−ジオキサンー２−イル−チ
オフェン ５−（２−へキシル−５−ピリジル）−２＝（トランス
−５−ブチル−１，３−’）オキサン−２−イル）−チ
オフェン ５−　（２−へキシル−５−ピリジル）−２−（トラン
ス−５−ペンチル−１，３−：）オキサン−２−イル）
−チオフェン ５−（２−ヘキシル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−ヘキシル−１，３−）オキサン−２−イル）−チ
オフェン ５−（２−へキシル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−ヘプチル−１，３−ノオギサン−２−イル）−チ
オフェン ５−（２−へブチル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−プロピル−１，３−）オキサン−２−イル）−チ
オフェン ５−（２−ヘプテ＃−５−Ｌ”Ｊ９＃）−２−（トラン
ス−５−ブチル−］、］３−ジオキザンー２−イル−チ
オフェン ５−（２−へブチル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−ペンチルー１．３−ｒオキサン−２−イル）−チ
オフェン ５−（２−ヘプチル−５−ピリジル）−２−（トランス
−５−へキシル−１，３−）オキサン−２−イル）−チ
オフェン および ５−（２−へジチル−５−ピリジル）−２−（１ランス
−５−へブチル−１，３−：）オキサン−２−イル）−
チオフェン。

例　６ ＤＭＦ　５００　ｍｅ中の２−（トランス−４−プロビ
ルンクロヘキソル）−５−（５−カルバモイル−２−チ
ェニル）−ピリジン（この化合物は酸クロリドからＮＨ
３を用いて得られる）　３１．６９の溶液にＴ”Ｏ（Ｊ
’３６５　ｆを５０’で攪拌しながら滴下して加える。

混合物をさらに１時間攪拌した後に、水」二に注ぎ入れ
、慣用の方法で仕上げて、２−（トランス−４−プロビ
ルンクロヘキシル）−５−（５−シアノ−２−チェニル
）−ピリジンが得られる。

同様に、相当するアミド化合物から水を脱離させると次
の化合物が得られる： ２−ｐ−ンアノフェニル−５−（２−チェニルノーピリ
ジン ２−（４’−／アノー４−ビンエニルイル）＝５−（２
−チェニル）−ビリジ／ お」：び ２−（５−ノアノー２−ピリミジル）　−５−（２−チ
ェニル）−ピリジン。

例　７ テトラメチレンスルホン５０（１／！中の１−ペンチル
−シス−４−［５−（２−チェニル）−２−ピリジルコ
−シクロヘキサン−γ−１−カルボニルクロリド〔この
化合物は４−　［５−（２−チェニル）　−２−ヒＩＪ
　’）ル）〕−シクロヘキサノンをペンチル−Ｌｌと反
応させ、次いで加水分解して１−ペンチルー４−（５−
（２−チェニル）−２−ピリジル〕−シクロヘキザノー
ルを生成させ、Ｋと反応させ、次いでＣ０２と反応させ
て１−ペンチル−シス−１１〜［：５−（２−チェニル
）　−２−ヒＩＪ　’）ル〕−シクロヘキサンーγ−１
−カルボン酸を生成し、次いで５ＯＣ（！２と反応させ
ることにより得られる）３７．６９およびスルファミド
８２の溶液を１２０°で４時間加熱し、次いで蒸発させ
、残留物を慣用の方法で仕上ケル。γ−１−シアノー１
−ペンチル〜シス−４−（５−（２−チェニル）−２−
ピリジル〕−ンクロヘキサ／が得らする。

例　８ ２−（２−ｐ−ヒドロキシフェニル−５−ピリジル）−
チオフェン１５．３９．　Ｋ２ＣＯ３６，９＋ｉ’　１
ヨウ化ヘキシル２．５９およびＤＭＦ　２５０　ｒｎｌ
の混合物を８０°Ｃで」６時間檀拌しながら加熱し、次
いで冷却１〜、悄用の方法で仕上げる。２−（２−ｐ−
ヘキソキシフェニル−５−ピリジル）−チオフェンが得
られる。

例　９ １．２−ジメトキシエタｙ　２８０　ｍ１１！中のγ−
１−ヒドロキシー１−ベンチル−ンス〜４−（５−〔２
−チェニル）　−２−ヒＩＪ　シルコーンクロヘキサ／
〔この化合物は４−（５−（２−チェニル）　−２−ヒ
ＩＪ　’）ル、］　−／クロヘキサノールをＣｒＯ３に
より酸化してケトンを生成し、次いでベンチルーＭｇＢ
ｒと反応させ、次いで加水分解することによシ得られる
）３２．９ｆの溶液にＮａＨ４，８２およびＣＨ，Ｉ　
２７．８２を加える。混合物を７０°で５時間加熱した
後に、冷却し、水を加え、混合物を慣用の方法で仕上げ
る々γ−１−メトキシ１　０ンチルーシスー４−４５−
（２−チェニル）−２−ピリジル〕−シクロヘギザンカ
得られる。

例　１０ ｃｃｇ、　４０ｍ１中の２−（２−−！！ンチルー５−
＋１’リジル）−チオフェン２３．１Ｓ’の溶液に２０
゛″で塩素７．３２を通すか、または臭素１７２を滴下
し−Ｃ加える。混合物を１時間放置した後に、５０°で
２時間加温し、補水酸化ナトリウノ・溶液で洗浄１７、
次いで慣用の方法で仕上げると５−クロル−２−（２−
−ｅメチル−５−ビリノルクーチオフエン、ｍ、ｐ：３
２°；　ｃ、ｐ　：　１８°：〔または５−ブロモ−２
−（２−−’！ンチルー５−ピリジル）−チオフェン〕
が得られる。

同様に、ハロケゝン化により次の化合物がイ！Ｌられる
。

５−クロル−２−（２−プロピル−５−ピリジル）−チ
オフェン ５−クロル−２−（２−ブチル−５−ピリジル）−チオ
フェン ５−クロル−２−（２−ヘキシル−５−ピリジル）−チ
オフェン ５−クロル−２−（２−ヘゾテル−５−ビ１ノジル〕−
チオフェン ５−ブロモ−２−（２−プロピル−５−ピリジル）−チ
オフェン ５−ブロモ−２−（２−ブチル−５−ピリジル）−チオ
フェン ５−ブロモ−２−（２−へキ／ルー５−ピリジル）−チ
オフェン および ５−ブロモー２−（２−へジチル−５−ピリジル）−チ
オフェン。

例１１ ５−クロル−ｚ−（２−−ｓメチル−５−「リシル）−
チオ７ｘ　ｙ　２６．６　？　、　ＣＩＪ２（ＣＮ）２
１０？　、　ピリジン１２０ｍ１およびＮ−メチルピロ
リドン６（ｌ　ｍｌの混合物ヲ１５０°で２時間加熱す
る。冷却し、２０係濃度の塩酸６００　ｍｌ中のＦｅＣ
ｌ５　：　６Ｈ２０１２０ｆの溶液を加え、混合物を７
０℃で１．５時間ＩｖＰｌ：Ｌながら温め、次いで慣用
の方法で仕上げると２−（２−ベンチルー５−ピリジル
）−チオフェン−５−カルボニトリルが得られる。

同様に、相自する塩素または臭素化合物刀・ら次の化合
物が得られる： ２−（２−プロピル−５−ピリジル）−チオフェン−５
−カルボニトリル ２−（２−ブチル−５〜ピリジル）−チオフェン−５−
カルボニトリル ２−（２−へキシル−５−ピリジル）−チオフェン−５
−カルボニトリル および ２−（２−へブチル−５−ピリジル）−チオフェン−５
−カルボニトリル。

次側は式■の化合物の少なくとも１種を含有する本発明
による誘電体の例である。

例　Ａ ２−（２−波フチルー５−ピリジル）−チオフェン２１
％、ｐ−トランス−４−プチルシクロヘギンル〜ベンゾ
ニトリル２２％、４−エチル−・１’−’ｙアノビフェ
ニル１４％、４−ブチル−４７−ンアノビフエニル１８
％、４−／アノー４’−（トランス−４−Ａ！ンメチシ
クロヘキンル〕−ビフ：Ｌ　、：：　ルｌｆｉ％＄−、
１：ヒ４−（＋−ランス−４−啄メチル／クロヘキ／ル
）−４’−（）ランス−４−プロビルンクロヘキシル）
−ビフェニル９％ノ混合物はｃ、ｐ：６２°を有する。

例　Ｂ ２−（２−ペンテルー５−ピリジル）〜チオフェンー５
−カルボニトリル１５％、ｐ−トランス−４−プロビル
ンクロヘキシルーペンゾニトリル１５％、Ｉ）−トラン
ス−４−ブチルシクロへギシルーペンソニトリル１１％
、Ｔ）　−）７ンスー４　／’ｅンテルソクロヘキシル
ーベンゾニｌ−ＩＪル２１係、４−エチル−４”−（）
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル２
１％、４−（ト７ンスー４−硬ンチル／クロヘキ／ル）
−４’−（）う７スー４−プロビルンクロヘキ／ル）−
ビフェニル１２係および４−７アノー４’−（トランス
ル４−ベンチルシクロヘキフル）−ビフェニル５ｑりの
混合物はｃ、ｐ　：　９０°を有する。

特許出願人　メルク・パチン［・・ケ゛ゼルンヤフト・
ミツト・ベンユレンクテル・ハフランス第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）化合物の構造構成部分として式−Ｐｙ−Ｔｈ−（
   ここでＰｙはピリジン−２，５−’）イル環であり、そ
   してＴｈはチオフェン−２，４，−４だけ−２，５−ｕ
   イル環である）で表わされる基を含有することを特徴と
   する液晶化合物。 （２）式Ｉ Ｒ１−（Ａ１−Ｚｌ）ｍ−（Ａ２−Ｚ２）ｎ−Ｐｙ−Ｔ
   ｈ−（Ｚ”−Ａ”）ｐ−Ｒ２（ｒｊ〔式中Ｐｙけピリジ
   ン−２，５−ジイル環であり；Ｔｈはチオフェン−２，
   ４−または−２，５−ジイル環であり、　Ｒ１およびＲ
   ２はそれぞれ１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基
   （但しこれらのアルキル基は１個または２個のＣＨ２基
   の代りに０原子を有することができる）　、Ｆ、　Ｃｔ
   、Ｂｒ、ＣＮまたは一〇−ＣＯＲであり、およびこれら
   の基の一方はまたＨであることができ、　Ａｌ、Ａ２お
   よびＡ３はそれぞれ１．４−フェニレン、１．４−シク
   ロヘキシレン、１．３−ジオギザノー２，５−ジイル、
   ピペリジン−１，４−−，５イル、１，４−ビシクロ−
   （２・２・２）−オクチレンまたはピリミジン−２，５
   −ジイル基であり、これらの基は置換されていないかま
   たは１〜４個のＦ原子で置換されていてもよく、そして
   シクロヘキシレン基（１個まだは２個以−１−）は１−
   位置および（まだは）４−位置が各場合に１〜５個の炭
   素原子を有するアルキル、アル１コキシ、フッ素化アル
   キルまたはフッ素化アルコキシ、ｐＳｃｚ、Ｂｒおよび
   （まだは）　ＣＮで置換されていてもよ＜；Ｚｌ、Ｚ２
   およびｚ３はそれぞれ−ｃｏ−ｏ−１−ｏ−ｃｏ−１−
   ＣＨ２ＣＨ３−１−ＯＣＨ２−１−ＣＨ２０−または単
   結合であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ　）はゼロ、１または２であ
   り、そしてＲは１〜５個の炭素原子を有するアルキル基
   である〕 で示されるピリジルチオフェン化合物およびこの一群の
   塩基性化合物の酸付加地。 （３）式■ Ｒ１−（Ａ”　Ｚ”）（１（Ａ２−Ｚ２）ｎＰｙ−Ｔｈ
   　（Ｚ３Ａ３）ｐ　Ｒ２（Ｉｔ〔式中Ｐｙはぼリジン−
   ２，５−’）イル環であり：Ｔｈはチオフェン−２，４
   −まだは−２，５−リイル環であり、　Ｒ１およびＲ２
   はそれぞれ１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基（
   但ｌ−これらのアルギル基は１個または２個のＣＨ２基
   の代りにＯ原子を有することができる）、Ｆ、ＣＡ、Ｂ
   ｒ、ＣＮまたは一〇−ＣＯＲであり、およびこれらの基
   の一方は捷だＨであることができ、　Ａｌ、Ａ２および
   Ａ３はそれぞれ１，４−フェニレン、１．４−ンクロヘ
   キシレン、１．３−’；オキサンー２，５−ジイル、Ｌ
   ｃ′啄リグリジン、４−ジイル、１，４−ビンクロー（
   ２・２・２）−オクチレン捷たはぎリミジンー２，５−
   ジイル基であり、これらの基は置換されてい々いか捷た
   け１〜４個のＦ原子で置換されていてもよく、そしてシ
   クロヘキルン基（１個または２個以上）け１−位置およ
   び（捷だけ）４−位置が各場合に１〜５個の炭素原子を
   有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたは
   フッ素化アルコキシ、Ｆ、Ｃｔ、Ｂｒおよび（また［　
   ）　ＣＮで置換されていてもよ＜；Ｚｌ、Ｚ２およびｚ
   ｌはそれぞれ−ｃｏ−ｏ−１−ｏ−ｃｏ−１−ＣＩ（２
   ＣＨ２−１−ＯＣＨ２−１−ＣＨ２０−または単結合で
   あり、（ｍ＋ｎ＋ｐ　）はゼロ、］捷たけ２であり、そ
   してＲは１〜５個の炭素原子をイ１するアルキル基であ
   る〕 で示されるピリジルチオフェン化合物およびこの一群の
   塩基性化合物の酸付加塩の製造方法であって、 下記の式■の化合物と式１１１の化合物とを反応させる
   か、 Ｒ１（Ａ１’）ｍ　（Ａ２”２）ｎ−Ｐｙ−Ｑｌ（Ｉｌ
   ｌＱ２−Ｔｈ−（Ｚ”−Ａ”）ｐ−Ｒ２（ＩＩ＋）〔各
   式中基Ｑ１およびＱ２の一方は１当計の金属イオンまだ
   はＭｇＨａ１基のどちらかであり、これらの基の他の一
   方はＦ、Ｃ４，Ｂｒｉたけ工であり、ここでＨａｔはＣ
   ４，Ｂｒまたけ工であり：まだは基Ｑ１およびＱ２の一
   方はジアゾニウム塩基またはＮ−ニトロシーアシルアミ
   ノ基であり、これらの基の他の一方はＨであり；そして
   ｐｙ、’ｒｈ、Ｒ１、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚｌ、Ｚ２、
   Ｚ３、ｍ、ｎおよびｐけ前記の意味を有する〕；捷たは
   Ｈ原子の代りに１個または２個以」二の還元できる基お
   よび（または）Ｃ−Ｃ結合を有する以外は式■に相当す
   る化合物を還元剤で処理するか；まだは式Ｉのエステル
   化合物〔式中Ｒ３および（−またけ）Ｒ２は一〇−ＣＯ
   Ｒであり、および（捷たは）　ｚｌおよび（壕だけ＞　
   ｚ２および＜　−ｔ　だｕ　）ｚ３バーｃｏ−ｏ＋−−
   ａ　タは−ｏ−ｃｏ−テある〕を製造する場合に、相当
   するカルボン酸またげその反応性誘導体の１種を相当す
   るアルコール化合物捷だけその反応性誘導体の１種と反
   応させるか、または式■のジオキサン誘導体〔式中Ａ１
   および（捷たけ）　Ａ２および（−！だけ）　Ａ３は１
   ＋３　’）オキサン−２，５−ジイルである〕を製造す
   る場合に、相当するアルデヒド化合物を相当するジオー
   ル化合物と反応させるか；または弐Ｉの二）　ＩＪル化
   合物〔式中Ｒ１および（まだは）Ｒ２はＣＮであるか、
   および（まだは）Ａ１および（まだは）　Ａ２および（
   まだは）Ａ３は少なぐとも１個のＣＮ基で置換されてい
   る〕を製造する場合に、相当するカルボン酸アミド化合
   物を脱水するか、捷たけ相当スルカルボン酸ハライドを
   スルファミドと反応させるか；または式Ｉのエーテル化
   合物〔式中Ｒ１および（−１だは）Ｒ２はそのＣＨ２基
   の１個捷だは２個の代りにＯ原子を有するアルキル基で
   あり、および（まだは＞　ｚｌおＪ：び（まだは）ｚ２
   および（まだは）　ｚｌは一０ＣＨ２−寸たけ−ＣＨ２
   〇−基である〕を製造する場合に、相当するヒドロキシ
   化合物をエーテル化するか；および（または）式Ｉの塩
   基化合物捷たは臭素化合物〔式中Ｒ１および（まだは）
   　Ｒ２けＣｔまたはＢｒである〕を製造する場合に、式
   Ｉの相当する化合物〔式中Ｒ１および（捷たは）　Ｒ２
   はＨである〕を塩素化剤または臭素化剤で処理するか；
   そして（まだは）場合により、式Ｉの塩素化合物または
   臭素化合物〔式中Ｒ１および（または）Ｒ２はＣｔまた
   はＢｒであり、お上び（捷たは）Ａ１および（まだは）
   　Ａ２および（−！たは）　Ａ３は少なくとも１個の塩
   素原子捷だは臭素原子で置換されている〕をシアン化物
   と反応させるか；そして（捷たは）場合により、式■の
   塩基を酸で処理することによりその酸付加塩の１棟に変
   換するか、捷だは場合により、式ｌの化合物をその酸付
   加塩の１種から塩基で処理することにより遊離させるこ
   とを特徴とする前記式Ｉの化合物の製造方法。 （４）化合物の構造構成部分として式−Ｐｙ−Ｔｈ−（
   ここでＰｙｌｄピリジン−２，５−ジイル環であり、そ
   してＴｈはチオフェン−２，４−まだは−２，５−ジイ
   ル環である）で表わされる基を有する液晶化合物の少な
   くとも１種を含有することを特徴とする液晶相。 （５）式■ Ｒ１−（ＡｌＺ”）ｍ−（Ａ２Ｚ”）ＨＰｙ−Ｔｈ−（
   Ｚ”−Ａ３）ｐ−Ｒ”　（１）〔式中Ｐｙはピリジン−
   ２，５−ジイル環であり；Ｔｈはチオフェン−２，４−
   まだは−２，５−ジイル環であり、Ｒ１およびＲ２はそ
   れぞれ１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基（但し
   これらのアルキル基は１個または２個のＣＨ２基の代り
   にＯ原子を有することができる）、Ｆ、ＣＬ、Ｂｒ、Ｃ
   Ｎ捷だは一〇−ＣＯＲであり、およびこれらの基の一方
   はまたＨであることができ、　Ａｌ、Ａ２およびＡ３は
   それぞれ１，４−フェニレン、１．４−シクロヘキシレ
   ン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ビはリジン
   −Ａ４−′）イル、１，４−ビシクロ−（２・２・２）
   −オクチレン捷たはピリミジン−２＋　５　”イル基で
   あり、これらの基は置換されていないか捷たは１〜４個
   のＦ原子で置換されていてもよく、そ１〜でンクロヘキ
   シレン基（１個捷たは２個以上）は１−位置および（ま
   だは）４−位置が各場合に１〜５個の炭素原子を有する
   アルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルオたはフッ素
   化アルコキシ、Ｆ％ｃｚ、Ｂｒおよび（捷たけ）ＣＮで
   置換されていてもよ＜；ｚｌ、Ｚ２およびＺ３はそれぞ
   れ−ＣＯ−Ｏ−１−ｏ−ｃｏ−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−
   ＯＣＨ２−１−ＣＨ２０−まだは単結合であり、（ｍ＋
   ｎ＋ｐ）はゼロ、■または２であり、そしてＲは１〜５
   個の炭素原子を有するアルキル基である〕 で示されるピリジルチオフェン化合物およびこの群の塩
   基性化合物の酸付加塩の少なくとも１種を含有すること
   を特徴とする液晶相。 （６）化合物の構造構成部分として式−Ｐｙ−Ｔｈ−（
   ここでＲ７はピリジン−２，５−ジイル環であり、そし
   てＴｈはチオフェン−２，４，−４＆ｕ　−２，５−′
   ）イル環である）で表わされる基を有する液晶化合物の
   少なくとも１種を含有する液晶相を有することを特徴と
   する液晶表示素子。 （力　式Ｉ Ｒ’−（Ａ１−Ｚ”）ｍ（Ａ２Ｚ２）Ｈ−Ｐｙ　Ｔｈ−
   （Ｚ”　Ａ”）ｐ　Ｒ”　（１）〔式中Ｐｙはピリジン
   −２，５−ジイル環であり；Ｔｈはチオフェン−２，４
   −まだは−２，５−ジイル環であり、　Ｒ１およびＲ２
   はそれぞれ１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基（
   但しこれらのアルキル基は１個または２個のＣＨ２基の
   代りにＯ原子を有することができる）、Ｆ、Ｃ７、Ｂｒ
   、ＣＮまたは一〇−ＣＯＲであり、およびとわらの基の
   一方は捷たＨであることができ、　Ａｌ、Ａ２およびＡ
   ３はそれぞれ１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキ
   シレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ビ啄リ
   ジンー１，４−ジイル、１，４−ピンクロー（２・２・
   ２）−オクチレン捷だはピリミジン−２，５−’）イル
   基であり、これら゛の基は置換されていないか捷たけ１
   〜７１個のＦ原子で置換されていてもよく、そしてソク
   ロヘキシレン基（１個まだは２個以上）は１−位置およ
   び（または）４−位置が各場合に１〜５個の炭素原子を
   有するアルギル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたは
   フッ素化アルコキシ、Ｆ、Ｃ６，Ｂｒおよび（捷たは）
   　ＣＮで置換されていてもよい、　ｚｌ、Ｚ２およｏ：
   　ｚ”　ハそれぞれ−ｃｏ−ｏ−１−ｏ−ｃｏ−１−Ｃ
   Ｈ２ＣＨ３−１−ＯＣＨ２−１−ＣＨ２０−または単結
   合であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ　）はゼロ、１または２であり
   、そしてＲは１〜５個の炭素原子を有するアルキル基で
   ある〕 で示されるピリジルチオフェン化合物およびこの群の塩
   基性化合物の酸付加塩の少なくとも１種を含有する液晶
   相を有することを特徴とする液晶表示素子。 （８）化合物の構造構成部分として式−Ｐｙ−Ｔｈ−（
   ここでＲ７は１リジン−２，５−′）イル環であり、そ
   してＴｈはチオフェン−２，４−または−２＋　５　’
   ）イル環である）で表わされる基を有する液晶、化合物
   の少なくとも１種を含有する液晶相を有することを特徴
   とする電気光学表示素子。 （９）　式■ Ｒ１−（Ａ１−Ｚｌ）ｍ−（Ａ２Ｚ２）ｙｌ−Ｐｙ−Ｔ
   ｈ−（Ｚ３−Ａ”）ｐ−Ｒ”　（１）〔式中Ｐ７は♂リ
   ジンー２．５−ジイル環であり；Ｔｈはチオフェン−２
   ，４−まだは−２，５−ジイル環であり、　Ｒ１および
   Ｒ２はそれぞれ１〜１５個の炭素原子を有するアルキル
   基（但しこれらのアルキル基は１４ｔｉ１＋または２個
   のＣＨ２基の代りに０原子を有することができる）、Ｆ
   、Ｃｔ、Ｂｒ、ＣＮまだは−０−ＣＯＲであり、および
   これらの基の一方はまたＨであることができ、　Ａｌ、
   Ａ２およびＡ３はそれぞれ１，４−フェニレン、１，１
   １−シクロヘキシレン、Ｒ３）オキサン−２，５−ジイ
   ル、ピペリジン−１，４−’）イル、１．イービシクロ
   −（２・２・２）−オクチレンまたはぎりミジン−２，
   ５−：）イル基であり、これらの基は置換されていない
   かまだは１〜４個のＦ原子で置換されていてもよく、そ
   してシクロヘキシレン基（１個または２個以上）は１−
   位置および（または）４−位置が各場合に１〜５個の炭
   素原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキ
   ルまたはフッ素化アルコキシ、？、（４，Ｂｒおよび（
   まだは）　ＣＮで置換されていてもよい；Ｚｌ、Ｚ２お
   よびＺ″はそれぞれ−Ｃ０−０−１−Ｏ−ＣＯ−１−Ｃ
   Ｈ２ＣＨ２−１−ＣＯＲ２−１−ＣＨ２０−まだは単結
   合であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ）はゼロ、１または２であり、
   そしてＲは１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であ
   る〕 で示されるピリジルチオフェン化合物およびこの群の塩
   基性化合物の酸付加塩の少なくとも１種を含有する液晶
   相を有することを特徴とする電気光学表示素子。