JPS60156793A - 芳香族炭化水素の製造 - Google Patents
芳香族炭化水素の製造Info
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- JPS60156793A JPS60156793A JP59270546A JP27054684A JPS60156793A JP S60156793 A JPS60156793 A JP S60156793A JP 59270546 A JP59270546 A JP 59270546A JP 27054684 A JP27054684 A JP 27054684A JP S60156793 A JPS60156793 A JP S60156793A
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- Japan
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- gallium
- aluminosilicate
- ethane
- hydrocarbons
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
たＣ および（または）Ｃ４ 炭化水素を含む炭化水素
原料から芳香族炭化水素を製造する方法に関する。
原料から芳香族炭化水素を製造する方法に関する。
従来開鎖炭化水素から芳香族を製造する合成径路は少く
とも３個の炭素原子を有する原料から、またはＣ２ 炭
化水素を主要成分として含む原料から出発していた。３
イ固またはより多くの炭素原子を含む原料は、初めに二
量体化され、二量体化生成物が高温で種々の触媒上で実
質的に環化される。
とも３個の炭素原子を有する原料から、またはＣ２ 炭
化水素を主要成分として含む原料から出発していた。３
イ固またはより多くの炭素原子を含む原料は、初めに二
量体化され、二量体化生成物が高温で種々の触媒上で実
質的に環化される。
そのような方法は、例えば発明者の英国特許第１３０７
、７７ｇ号オヨび１．！；１，ｌｊｔ９０号ニ記載され
る。一方、生簀Ｃ２ 成分を有する炭化水素原料は、発
明者の公表されたヨーロッパ特許出ＩＩＩＩ第００Ｓθ
０２／号に特許請求され、記載されたように３ｇＯ℃よ
り高い？）ＩＡ Ｍで芳香族に転化された。
、７７ｇ号オヨび１．！；１，ｌｊｔ９０号ニ記載され
る。一方、生簀Ｃ２ 成分を有する炭化水素原料は、発
明者の公表されたヨーロッパ特許出ＩＩＩＩ第００Ｓθ
０２／号に特許請求され、記載されたように３ｇＯ℃よ
り高い？）ＩＡ Ｍで芳香族に転化された。
この方法で製造される芳香族炭化水素は通常少量の開鎖
炭化水素を伴ない、一緒にガソリン配合成分としてとり
わけ有用である。
炭化水素を伴ない、一緒にガソリン配合成分としてとり
わけ有用である。
今回フィード中のエタンの存在が、エタン単独の芳香族
化に要するより相当低い温度においてＣ３／Ｃ４炭化水
素の反応で得られる芳香族の選択性に相当有利な影響を
有することが見出された。
化に要するより相当低い温度においてＣ３／Ｃ４炭化水
素の反応で得られる芳香族の選択性に相当有利な影響を
有することが見出された。
従って本発明は、少くとも３０％ｗ／ｖｙのＣ３ およ
び（！！たけ）Ｃ４ 炭化水素と７０〜３０％ｗ／ｗの
エタンとを含有する混合炭化水素原料を、シリカとアル
ミナとのモル比が少くともＳ：／であるアルミノケイ酸
塩を含む触媒組成物に５ｇ０３未満の温度で接触させる
ことを含む芳香族炭化水素を製造する方法である。
び（！！たけ）Ｃ４ 炭化水素と７０〜３０％ｗ／ｗの
エタンとを含有する混合炭化水素原料を、シリカとアル
ミナとのモル比が少くともＳ：／であるアルミノケイ酸
塩を含む触媒組成物に５ｇ０３未満の温度で接触させる
ことを含む芳香族炭化水素を製造する方法である。
アルミソケイ酸塩はＳ：７以上、適当には一〇：／〜／
！；０：／のシリカとアルミナとのモル比を有し、一般
式’． Ｍ ２／ｎ Ｏ ’ Ａ ｌ２０ ５ ’ 、
Ｓ ｔｏ ２ ’ ２Ｈ ２ ０ 式中、Ｍは原子価ｎ
の正電向イオンである陽イオンであり、ｙはＳ以上であ
り、２はθ〜４ｔＯである）の適当なＭＦＩ型ゼオライ
トである。陽イオンＭは好ましくはアルカリ金属イオン
、アルカリ土類金桐イオンまたはプロトンである。ＭＦ
Ｉ型ゼオライトはザ、ストラフチャー、コミッション、
オブ、ジ、インターナショナル、ゼオライト、アソシエ
ーション（Ｔｈｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｌｓ
ｓｌｏｎ ｏｆ ｔｈｅＩｎｔｅｒｎａｔｌｏｎａｌ
Ｚｅｏｌｌｔｅ Ａｓｓｏｃｌａｔｉｏｎ） により公
表されたｐ＃類の公知ゼオライト構造型に類する〔アト
ラス、オブ、ゼオライト、ストラフチャー、タイグズ（
Ａｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｌｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒ
ｅ Ｔｙｐｅｓ）、Ｍｅｌｙｅｒ， Ｗ．Ｍ． および
Ｏｆ ｓ ｅｎ ｒ Ｄ ＊ Ｈ−著ＣＩ９７ｇ’）Ｐ
ｏｌｙｃｒｙｓｔａｌ Ｂｏｏｋ Ｓｅｒｖｉｃｅ，
Ｐｌｔｔｓｂｕｒｇ， Ｐａ。
！；０：／のシリカとアルミナとのモル比を有し、一般
式’． Ｍ ２／ｎ Ｏ ’ Ａ ｌ２０ ５ ’ 、
Ｓ ｔｏ ２ ’ ２Ｈ ２ ０ 式中、Ｍは原子価ｎ
の正電向イオンである陽イオンであり、ｙはＳ以上であ
り、２はθ〜４ｔＯである）の適当なＭＦＩ型ゼオライ
トである。陽イオンＭは好ましくはアルカリ金属イオン
、アルカリ土類金桐イオンまたはプロトンである。ＭＦ
Ｉ型ゼオライトはザ、ストラフチャー、コミッション、
オブ、ジ、インターナショナル、ゼオライト、アソシエ
ーション（Ｔｈｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｌｓ
ｓｌｏｎ ｏｆ ｔｈｅＩｎｔｅｒｎａｔｌｏｎａｌ
Ｚｅｏｌｌｔｅ Ａｓｓｏｃｌａｔｉｏｎ） により公
表されたｐ＃類の公知ゼオライト構造型に類する〔アト
ラス、オブ、ゼオライト、ストラフチャー、タイグズ（
Ａｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｌｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒ
ｅ Ｔｙｐｅｓ）、Ｍｅｌｙｅｒ， Ｗ．Ｍ． および
Ｏｆ ｓ ｅｎ ｒ Ｄ ＊ Ｈ−著ＣＩ９７ｇ’）Ｐ
ｏｌｙｃｒｙｓｔａｌ Ｂｏｏｋ Ｓｅｒｖｉｃｅ，
Ｐｌｔｔｓｂｕｒｇ， Ｐａ。
ＵＳＡ配布〕。上記ゼオライトの特定の例はＺＳＭ釉殊
にｚｓＭ−、Ｓ−である。これらのゼオライトは通常、
シリカ源、アルミナ源、アルカリ金稠水酸化物および、
アンモニアまたはアルカノールアミン、例えばソエタノ
ールアミンのような窒素含有塩基から製造される。この
ように製造されるゼオライトは、発明者のヨーロッパ特
許公告第０、θ０．２、ｇ９９号および第θθ０ ２．
９ ０ ０号に記載される。
にｚｓＭ−、Ｓ−である。これらのゼオライトは通常、
シリカ源、アルミナ源、アルカリ金稠水酸化物および、
アンモニアまたはアルカノールアミン、例えばソエタノ
ールアミンのような窒素含有塩基から製造される。この
ように製造されるゼオライトは、発明者のヨーロッパ特
許公告第０、θ０．２、ｇ９９号および第θθ０ ２．
９ ０ ０号に記載される。
アルミソケイ酸塩は合成された形態で、および水素形で
炭化水素の転化に使用することができる。
炭化水素の転化に使用することができる。
しかし、アルミノケイ酸塩に触媒成分、例えば金均化合
物まだは金帷４イオンを添加することが好ましい。ガリ
ウムの化合物およびイオンが殊に好ましい。適切な寿命
および活性を有するガリウム添加触媒を製造するために
、合成されたゼオライトけ適当に一連の処理にかけられ
る。その処理系列は、 （ａ） 合成されたゼオライトを希酸、例えば硝酸で洗
浄する、 （ｂ） （ａ）の洗浄した酸処理ゼオライトを乾燥する
、（Ｃ） （ｂ）の乾燥ゼオライトを高調１１例えば５
００℃以上でか焼する、 （ｄ） か焼したゼオライトにガリウム化合物またはガ
リウムイオンを、よく知られ九含浸法またはイオン交換
法により添加する、および （ｅ） ガリウム添加ゼオライトを結合剤中、例えばシ
リカまたはアルミナのような多孔性マトリックスと結合
させる、 ことを含むことができる。
物まだは金帷４イオンを添加することが好ましい。ガリ
ウムの化合物およびイオンが殊に好ましい。適切な寿命
および活性を有するガリウム添加触媒を製造するために
、合成されたゼオライトけ適当に一連の処理にかけられ
る。その処理系列は、 （ａ） 合成されたゼオライトを希酸、例えば硝酸で洗
浄する、 （ｂ） （ａ）の洗浄した酸処理ゼオライトを乾燥する
、（Ｃ） （ｂ）の乾燥ゼオライトを高調１１例えば５
００℃以上でか焼する、 （ｄ） か焼したゼオライトにガリウム化合物またはガ
リウムイオンを、よく知られ九含浸法またはイオン交換
法により添加する、および （ｅ） ガリウム添加ゼオライトを結合剤中、例えばシ
リカまたはアルミナのような多孔性マトリックスと結合
させる、 ことを含むことができる。
このように製造した触媒は高い初期活性を有するが、し
かしこれは随伴する脛率の炭素析出のために速やかに減
退することができる。しかし、触〃１．！、を部分失活
させ、活性に対するわずかの影響のみで＃Ｒ素の析出を
有意に缶下できることが見出された。この制御された失
活は触媒を水蒸気で処理することにより、または高温乾
式か焼により起させることができる。
かしこれは随伴する脛率の炭素析出のために速やかに減
退することができる。しかし、触〃１．！、を部分失活
させ、活性に対するわずかの影響のみで＃Ｒ素の析出を
有意に缶下できることが見出された。この制御された失
活は触媒を水蒸気で処理することにより、または高温乾
式か焼により起させることができる。
水蒸気処ｔ！１！け純粋々甘たは希釈された水蒸気、Ｈ
寸しくは／θ〜ｌＩ０％、容！／容葦、で、り００℃以
ト、好号しくけＳ００〜６Ｓθ℃の温度で行なうことが
できる。代わりの乾式温度か焼は乙００℃以上、好まし
くは７００〜９００℃の温度で行なうことができる。こ
れらの処理はゼオライトの製造方法により初めのか焼段
階（ｃｌを削除することができるが、しかし通常は初め
のか焼に加えて行なわれる。
寸しくは／θ〜ｌＩ０％、容！／容葦、で、り００℃以
ト、好号しくけＳ００〜６Ｓθ℃の温度で行なうことが
できる。代わりの乾式温度か焼は乙００℃以上、好まし
くは７００〜９００℃の温度で行なうことができる。こ
れらの処理はゼオライトの製造方法により初めのか焼段
階（ｃｌを削除することができるが、しかし通常は初め
のか焼に加えて行なわれる。
洗浄、乾燥およびか羨、後の合成されたゼオライトは、
ゼオライト中の陽イオンをガリウムイオンで交換するこ
とにより、またはゼオライトにガリウム化合物を含浸す
ることにより、ガリウムを添加することができる。
ゼオライト中の陽イオンをガリウムイオンで交換するこ
とにより、またはゼオライトにガリウム化合物を含浸す
ることにより、ガリウムを添加することができる。
アルミノケイ酸塩中の陥イオンがガリウムイオンに交換
された場合には、ガリウムイオンは、例えば硝酸ガリウ
ム、塩化ガリウムまたは硫酸ガリウムのようなガリウム
塩の水溶液として嫡幽に与えられる。そのような触媒は
普１角のイオン交換法により製造することができ、その
ように製造された触媒はその後乾燥される。例えば硝酸
ガリウムのようなガリウム化合物の水溶液を周囲温＃ま
たは高温で、例えば還流によりアルミノケイ酸塩に接触
させることができる。交換されたアルミノケイ酸塩は、
次にデカンテーション次いでｆＥＪ［相］により分離し
、脱イオン水で数回洗浄し、最後に乾燥する。ガリウム
化合物の水溶液を加える前に、アルミノケイ酸塩は、発
明者の同時係属出願のヨーロッパ特許公告第０．０２４
１．９．３０号に記載された方法で処理することができ
る。
された場合には、ガリウムイオンは、例えば硝酸ガリウ
ム、塩化ガリウムまたは硫酸ガリウムのようなガリウム
塩の水溶液として嫡幽に与えられる。そのような触媒は
普１角のイオン交換法により製造することができ、その
ように製造された触媒はその後乾燥される。例えば硝酸
ガリウムのようなガリウム化合物の水溶液を周囲温＃ま
たは高温で、例えば還流によりアルミノケイ酸塩に接触
させることができる。交換されたアルミノケイ酸塩は、
次にデカンテーション次いでｆＥＪ［相］により分離し
、脱イオン水で数回洗浄し、最後に乾燥する。ガリウム
化合物の水溶液を加える前に、アルミノケイ酸塩は、発
明者の同時係属出願のヨーロッパ特許公告第０．０２４
１．９．３０号に記載された方法で処理することができ
る。
あるいは、ガリウム添加ゼオライトを普通の含浸法によ
り製造することができ、ガリウム化合物、ｆＬｔは酸化
ガウムをアルミノケイ酸塩の表面に含浸させ、あるいは
それ自体または炭化水素原料に接帥させる前の触媒の活
性化中に酸化ガリウムを生ずるガリウム化合物として結
晶内ゼオライト穴中に絹込捷れる。適当なガリウム化合
物の例は硝酸ガリウムである。
り製造することができ、ガリウム化合物、ｆＬｔは酸化
ガウムをアルミノケイ酸塩の表面に含浸させ、あるいは
それ自体または炭化水素原料に接帥させる前の触媒の活
性化中に酸化ガリウムを生ずるガリウム化合物として結
晶内ゼオライト穴中に絹込捷れる。適当なガリウム化合
物の例は硝酸ガリウムである。
含浸は例えば硝酸ガリウムのようなガリウム化合物の溶
液、適当には水溶液、を調製し、この水溶液に完全攪拌
しながら普通のアルミノケイ酸塩を加えてペーストを形
成することによね達成することができる。ペーストは次
に真空中高温で乾燥される。
液、適当には水溶液、を調製し、この水溶液に完全攪拌
しながら普通のアルミノケイ酸塩を加えてペーストを形
成することによね達成することができる。ペーストは次
に真空中高温で乾燥される。
触媒組成物が水溶液中でイオン化するガリウムの化合物
、例えば硝酸ガリウム、の使用により製造される場合に
は、製造かアルミノケイ酸塩の含浸によったとしても、
ガリウムイオンの若干がアルミノケイ酸地中の陽イオン
と交換されることができる。
、例えば硝酸ガリウム、の使用により製造される場合に
は、製造かアルミノケイ酸塩の含浸によったとしても、
ガリウムイオンの若干がアルミノケイ酸地中の陽イオン
と交換されることができる。
触媒製造または活性化のどの方法を使用しても、触媒組
成物中に存在するガリウムの−６１は、例えば触媒組成
物中の全アルミノケイ酸塩の０．０ｓ〜７０重旬％で変
動することができる。
成物中に存在するガリウムの−６１は、例えば触媒組成
物中の全アルミノケイ酸塩の０．０ｓ〜７０重旬％で変
動することができる。
混合された原料はＣ６および（または）Ｃ４炭化水素を
主要反応物として含有する。Ｃ５およびＣ４炭化水素の
特定の例はプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、イソブ
タン、ｎ−ブテン類およびイソブチンである。これらの
中でプロノ臂ンおよびブタン類が最も好ましい。炭化水
素原料は３０９以上、好ましくは少くとも７ｏ重景％の
ｃ、／ｃ４炭化水素を適当に含有する。
主要反応物として含有する。Ｃ５およびＣ４炭化水素の
特定の例はプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、イソブ
タン、ｎ−ブテン類およびイソブチンである。これらの
中でプロノ臂ンおよびブタン類が最も好ましい。炭化水
素原料は３０９以上、好ましくは少くとも７ｏ重景％の
ｃ、／ｃ４炭化水素を適当に含有する。
芳香族炭化水素またはガソリン配合成分に転化される混
合原料は４．５−％ｗ／ｗのエタン、好ましくは／Ｓ〜
グＳ％ｗ／ｗのエタンを適当に含有する。
合原料は４．５−％ｗ／ｗのエタン、好ましくは／Ｓ〜
グＳ％ｗ／ｗのエタンを適当に含有する。
エタンは外部源から、またはＣ３／／Ｃ４原料の芳香族
中に生じた循環生成物としてＣ〆ｃ４成分に加えること
ができる。このエタンを再循環する方法は殊に初誘導期
の後、過剰のエタンをメタン副生物とともに除去しなが
ら達成される定常状態に十分なエタンを生ずる連続法に
おいて殊に好ましい。
中に生じた循環生成物としてＣ〆ｃ４成分に加えること
ができる。このエタンを再循環する方法は殊に初誘導期
の後、過剰のエタンをメタン副生物とともに除去しなが
ら達成される定常状態に十分なエタンを生ずる連続法に
おいて殊に好ましい。
方法は気相法が適当であシ、混合された原料の芳香族お
よび（または）芳香族含有ガソリン配合成分への転化は
ｔｔｔｓｏ℃以上、好ましくはｌｌ’７．ｔ〜＆ ７
、ｔ ’Ｃの混ｇで適当に行なわれる。
よび（または）芳香族含有ガソリン配合成分への転化は
ｔｔｔｓｏ℃以上、好ましくはｌｌ’７．ｔ〜＆ ７
、ｔ ’Ｃの混ｇで適当に行なわれる。
使用される反応圧力は適当には／〜λ０パール、好まし
くはコル１０パールである。
くはコル１０パールである。
混合された原料は７〜５０秒、好ましくは３〜２０秒の
時間、触媒組成物に適当に接触される。
時間、触媒組成物に適当に接触される。
反応物のＬＨ３Ｖは適当にはｏ、ｓ −ｇ 、好ましく
け２〜りである。
け２〜りである。
本発明の混合さｈたエタン含有原料は単一フィードで得
られた結果の組合せから予想されるより良好な結果を与
え、エタンの添加はフィードの窒素による希釈で認めら
れない有利な効果を有する（すなわち、その効果は反応
物および生成物の分圧の低下によって生じない）。
られた結果の組合せから予想されるより良好な結果を与
え、エタンの添加はフィードの窒素による希釈で認めら
れない有利な効果を有する（すなわち、その効果は反応
物および生成物の分圧の低下によって生じない）。
本発明の方法はさらに次の実施例に関連して示される。
実施例／
触媒の詳細
ゼオライトは、発明者のヨーロツ・母特許公告第０、０
０２． ｇ ９９号および第０．００．２．９００号に
記載され九ゾエタノールアミン法を用いて製造され、３
９、乙；／のＳ１０：Ａ１２０６ モル比を有した。
０２． ｇ ９９号および第０．００．２．９００号に
記載され九ゾエタノールアミン法を用いて製造され、３
９、乙；／のＳ１０：Ａ１２０６ モル比を有した。
ゼオライトを希硝酸で洗浄し、真空下に乾燥し、５３０
℃で６０時間か焼した。か焼した物質を硝酸ガリウム溶
液です流し、沖過し、洗浄し、乾燥した。次いでそれを
、２Ｓ％の結合剤を含有する粒子を与えるに足るルドツ
クス（Ｌｕｄｏｘ） Ａ Ｓ ’ｌ Ｏ（登録商標）で
結合した。結合触媒を発明者のヨーｐツバ特許公告第０
０−り９３０号に記載のように酸化ガリウムを添加する
前に５３０℃で一時間空気中７９％容量／容粉、の水蒸
気で処理した。
℃で６０時間か焼した。か焼した物質を硝酸ガリウム溶
液です流し、沖過し、洗浄し、乾燥した。次いでそれを
、２Ｓ％の結合剤を含有する粒子を与えるに足るルドツ
クス（Ｌｕｄｏｘ） Ａ Ｓ ’ｌ Ｏ（登録商標）で
結合した。結合触媒を発明者のヨーｐツバ特許公告第０
０−り９３０号に記載のように酸化ガリウムを添加する
前に５３０℃で一時間空気中７９％容量／容粉、の水蒸
気で処理した。
重量でプロパン５ｌｌｔ％、プタンク、ｓ％およびエタ
ンｌＪｔ／Ｊ％を含有する混合物を、３３５℃、乙パー
ル絶対圧力に維持したガリウム０．６重１１′％を含有
するガリウム／ゼオライト触媒上に通した。
ンｌＪｔ／Ｊ％を含有する混合物を、３３５℃、乙パー
ル絶対圧力に維持したガリウム０．６重１１′％を含有
するガリウム／ゼオライト触媒上に通した。
接触時間は反応条件で計算して約７１７秒であった。
合計９ｇ時間の運転中、数刻間に液体および気体生成物
の試料を捕集し、分析した。これらの試験期間の平均は
、９５％以上の芳香族を含有する液体の２ ｇ、！ｒ重
重量の収率を与え、プロパンおよびブタンの回収はそれ
ぞれ７０ｇ％および０．３％であつた。生成物中の全エ
タン＃Ｉ＃はフィード中よｐも高かった。従って液体は
ｌＩ乙、２％のプロパンおよびダ、２％のブタンから生
じたと考えることができ、それは左Ａ、＆ ｔｌｒ量％
の選択率を意味する。
の試料を捕集し、分析した。これらの試験期間の平均は
、９５％以上の芳香族を含有する液体の２ ｇ、！ｒ重
重量の収率を与え、プロパンおよびブタンの回収はそれ
ぞれ７０ｇ％および０．３％であつた。生成物中の全エ
タン＃Ｉ＃はフィード中よｐも高かった。従って液体は
ｌＩ乙、２％のプロパンおよびダ、２％のブタンから生
じたと考えることができ、それは左Ａ、＆ ｔｌｒ量％
の選択率を意味する。
対照的に、１１７９７９７．７重量％およびブタン７、
．３−重量％を含有するフィードは同一の触媒および反
応条件で９７時間で３７．２重ｆｉ′％の液体収率を与
えた。プロパンおよびブタンの回収はそれぞれ；ｌ Ｏ
，０％および０１．２％であって、ｉｉ’ｙ、ｏ重量％
の選択率を与えた。
．３−重量％を含有するフィードは同一の触媒および反
応条件で９７時間で３７．２重ｆｉ′％の液体収率を与
えた。プロパンおよびブタンの回収はそれぞれ；ｌ Ｏ
，０％および０１．２％であって、ｉｉ’ｙ、ｏ重量％
の選択率を与えた。
エタンのみをフィードとして同じ条件のもとて２、Ｓ重
量％の液体収率が得られた。上記混合フィードは従って
、エタンから生じた八〇％並びにり７％の選択率でｓ
ｏ、４ｔ％のプロパンおよびブタンの転化からの２３．
７％から構成される単に、２４．７％の液体を与えるこ
とが予想されたが、それは害際に達成されたよりもかな
り低い。
量％の液体収率が得られた。上記混合フィードは従って
、エタンから生じた八〇％並びにり７％の選択率でｓ
ｏ、４ｔ％のプロパンおよびブタンの転化からの２３．
７％から構成される単に、２４．７％の液体を与えるこ
とが予想されたが、それは害際に達成されたよりもかな
り低い。
実施例λ
エタンおよび窒素の添加物の比較
実施例／の記載と同様のフィード混合物および反応条件
で、２時間の試験期間で得られた液体の重１°はフィー
ド中のプロパンおよびブタンのグ６．３％に等しかった
。オレフィンの口跡を含むＣおよびＣ４炭化水素がフィ
ードの２０．乙％に等しい量で回収された。生じた液体
に対する選択率は従って３ｇ、３重葉％であった。
で、２時間の試験期間で得られた液体の重１°はフィー
ド中のプロパンおよびブタンのグ６．３％に等しかった
。オレフィンの口跡を含むＣおよびＣ４炭化水素がフィ
ードの２０．乙％に等しい量で回収された。生じた液体
に対する選択率は従って３ｇ、３重葉％であった。
次いでフィード中のエタンを大部分９素で置換した。さ
らに２時間の間に得られた液体はフィード中のグロノ９
ンおよびブタンの３９．’１％に等しく、Ｃ３およびＣ
４炭化水素の回収は７７．０％であった。
らに２時間の間に得られた液体はフィード中のグロノ９
ンおよびブタンの３９．’１％に等しく、Ｃ３およびＣ
４炭化水素の回収は７７．０％であった。
従って、生じた液体に対する選択本は’／’７．！ＶＩ
Ｊ＄。
Ｊ＄。
％であった。
Claims (9)
- （１）少くともＳＯ％ｗ／ｗの０５ および（または）
Ｃ４炭化水素と１ｏ−ｓｏ％ｗ／ｗのエタンとを含有す
る混合炭化水素原料を、シリカとアルミナとのモル比が
少くともＳ：／であるアルミノケイ酸塩を含む触媒組成
物に５ｇ０℃未満の温度で接触させることを含む芳香族
炭化水素を製造する方法。 - （２） アルミノケイ酸塩が合成された形態または水素
形であり、あるいは金属化合物または金属イオンを添加
される、特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 - （３）合端化合物または金鵬イオン中の金桐がガリウム
である、特許請求の範囲第（２）項記載の方法。 - （４）炭化水素原料が５θ％ｗ／ｗ以上の０３ および
（または）Ｃ４炭化水素とｌ／ｌ、１％ｗ／ｗ以下のエ
タンとを特徴する特許請求の範囲第（１）項〜第１３）
項のいずれか一項に記載の方法。 - （５） ガリウムを添加したアルミノケイ酸塩中のシリ
カとアルミナとのモル比がコ０：／〜／３０：／である
、特許請求の範囲第（１）項〜第（４）項のいずれか一
項に記載の方法。 - （６）触媒組成物が該組成物中の全アルミノケイ酸塩の
０．０５〜１０％ｗ／ｙｙのガリウム含量を有する、特
許請求の範囲第（３）項〜第（５）項のいずれか一項に
記載の方法。 - （７）混合炭化水素原料の芳香族および（または）ガソ
リン配合成分への転化が４ｔ７３〜．ｔ ７ 、ｔ ℃
の温度で気相で行なわれる、特許請求の範囲第（１）項
〜第（６）項のいずれか一項に記載の方法。 - （８）混合炭化水素原料の転化が／〜、２０バールの絶
対圧力で行なわれる、特許請求の範囲第（１）項〜第（
力ｍのいずれか一項に記載の方法。 - （９）触媒組成物が、混合炭化水素原料に接触する前に
、水蒸気による処理により、または高温乾式か焼により
部分失活される、特許請求の範囲第（１）項〜第（８）
項のいずれか一項に記載の方法。 ００）実施例に関連して記載された特許請求の範囲第（
１）項記載の芳香族（または）ガソリン配合成分を製造
する方法。
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