JPS60152527A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、絶縁材料耐熱区分０棟（常用１８０℃以上ン
の新規な熱硬化性樹脂組成物に関する。

〔発明の背景〕

近年、回転電機などの電気機高においては、その大容量
化と小型軽量化が進むに従い、耐熱性の極めて優れた熱
硬化性樹脂組成物が要求されている。６−トリアジン＊
＋主要構造単位として含むポリ８−トリアジンが、耐熱
性に優れていることは、既に、米国特許第！１７７５３
８０号明細１などによって公知である。このポリＢ−ト
リアジンは式（１１に示すように、多官能性ニトリル化
合物の三量化（環化重合）反応によって得られる。

貴 に の式（１）の反応は揮発分の生成を伴わない付加反応で
あるため、その硬化物は内部に空洞（ボイド）を含まず
、高耐熱性の絶縁材料として好適と思われる。ところで
、この三量化による硬化反応を起させるには一般に硫酸
、ｐ−）ルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスル
ホン酸などのブレンステッド酸あるいは三７フ化ホウ素
、無水塩化第二スズ、三フッ化ホウ素アミン銘体、有機
金属化合物、有機アミンオキシド等の触媒を添加する必
要がある。

前者のブレンステッド酸を触媒とする場合には室温でも
反応は十分進行するが、その硬化物は、２００℃以上の
高温に保持されたとき、残存している硬化触媒が分解反
応の触媒作用をするために、耐熱性に劣り、また電気特
性も損われるという欠点を有する。他方、三フッ化ホウ
素、三７ノ化ホウ累アミン錯塩、有機金属化合物、有機
アミンオキシド等を触媒に用いた場合には、十分ＩｉＣ
硬化させるためには２５０℃以上の温度で５日間以上加
熱する必要がある。得られる硬化物は、良好な耐熱性と
電気特性を示すが、硬化にこのような高温、長時間を要
するために、実用的でなかった。

ところで、二）　ＩＪル化合物の三量化反応は、−官能
性モデル化合物音例にとると、式（２）に示すような機
構で進むと考えられる。

Ｒ−０ミＮ−一一一峠Ｒ’ＣＭ へ■ ／ 簡 したがって、ニトリル基に電子吸引性基を隣接させれば
、ニトリル基の陽性カルボニウム炭素が史に活性化され
てニトリル基の三量化反応は容易に進行すると思われる
。電子吸引性基としては酸素、硫黄、窒素などの原子あ
るいは力１ ルボニル基−Ｃ−が考えられる。これらのうちで、−０
−ＯＮ、　−８−ＯＮ、　−ＮＲ−ＯＮは容易に三量化
してｅ−トリアジンＶＣなることが却られている。しか
し、α−ケトニトリル１ （−０−ＯＮ＞の三蛍、化反応は仰られていない。

わずかにα−ケトニトリルからのポリマーらしきものが
Ｇ、ブラック　ストック（Ｇ、ＢＬＡＣＫＳＴＯ（３Ｋ
　）によってジャーナル　オプ　ン　アメリカン　ケミ
カル　ソサイエテイ（Ｊ、ＡｍθｒＣｈｅｍ、Ｓｏｃ、
）、　５４．１−０８０　（１９１２）に報告されてい
るのみである。すなわち、ピリジン溶媒中でテレフタロ
イルクｉライドとシアン化水素を反応させると５００℃
付近で溶融する褐色粉末が得られるという。しかし、こ
の粉末は耐熱性、電気特性共に悪く、電気絶縁材料とし
て使用することはできない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐熱性及び可と９性が共に優れた硬化
物を与える、新規な熱硬化性樹脂組成物を提供すること
にある。

〔発明の概要〕

本発明を概説すれば、本発明は熱硬化性樹脂組成物に関
する発明であって、（Ａ）多官能性α−ケトニトリル化
合物及び（Ｂ）多官能性マレイミド化合物を含有するこ
とを特徴とする。

本発明の組成物は、第３成分として、（０）多官能性エ
ポキシ化合物を含有していてもよい。

本発明の組成物の硬化において、−官能性のモノマーで
例示すると、下記式（３）〜（４）の反応、また多官能
性エポキシ化合物含共用する場合に１ Ｑ＝Ｑ ８−トリアジン環 １ マレイミド トリアジン−イミダゾール環 ２−オキサゾリン環 本発明において、多官能性α−ケトニトリル化合物とし
ては、１分子中に少なくとも２個のα−ケトニトリル基
金含む化合物であれば、特別に制限されない。そのよう
な化合物としては、例、ｔば、フタロイルジシアニド、
イソフタロイルジシアニド、テレフタロイルジシアニド
、α。

α、α′−トリオキソー１．２．５−ベンゼントリアセ
トニトリル、α、α、α、α−テトラオキシー１．２．
４゜５−ベンゼンテトラアセトニトリル、４．４’−メ
チレンビス（α−オキソ−ベンゼンアセトニド９ル）、
ａｐ４’−フロパンジイルビス（α−，ｔキシーベンゼ
ンアセトニトリル）、４．４’−スルホニルヒス（α−
オキシーペンゼンアセトニトリル）、４’、４’−オキ
シビス（α−オキシーペンゼンアセトニトリル）、４．
４’−（（１−メチル−１，１−エタンジイル）ビス（
４，１−７エニレンオキシ）〕ビス〔α−オキソ−ベン
ゼンアセトニトリル〕などがある。更に、４．４’−（
（１’−メチル−１，１−エタンジイル）ビス（４，１
−フェニレンオキシ）〕ビス〔α、α′−ジオキソー１
゜２−ベンゼンジアセトニトリル〕が有用である。

これらの多官能性α−ケトニトリル化合物は、単独若し
くは２種以上併せて用いられる。これらのうちイソフタ
ロイルジシアニドが液状であるため、含浸用フェス原料
として好適である。

多官能性マレイミド化合物としてはＮ、　Ｎ’−エチレ
ンジマレイミド、Ｎ、Ｎ−へキサメチレンビスマＬ／（
ミ）”、Ｎ、Ｎ　−）”テカメチレンビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ−ｍ−キシリレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ−ｐ−
キシリレンビスマレイミド、ＩＪ、　Ｎ’　−１，５−
、ビスメチレンシクロヘキサンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ
’−１，４−ビスメチレンシクロヘキサンビスマレイミ
ド、Ｎ、Ｎ−２，４−）リレンビス−ｑｖイミ）’％　
Ｎ、Ｎ’−１６−）リレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−
ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
スルホンビスマレイミド、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルスルフィドビスマレイミド、Ｎ＃Ｎ−ｐ
−ペンゾフエノンビスマレイミ）”、Ｎ、　Ｎ’−シフ
ェニルエタンビスマレイミ）’、Ｈ，Ｈ’−ジフェニル
エーテルビスマレイミト、Ｎ、Ｎ’−（メ−ｙ−Ｌ／　
ｙ　−シテ）　５ヒトｉフエニル）ビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’−（５−エチル）−４，４″−ジフェニルメタン
ビスマレイミ）”、Ｎ、Ｎ″−（５，ｓ’　−シメ＃　
）　−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’　−（５，５’−ジエチル）ジフェニルメタンビ
スマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−（５，３’−シクロロン−
４゜４−ジフェニルメタンビスマレイミ）’、Ｎ、Ｎ’
−トリジンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−イソホロンビス
マレイミド、Ｎ、Ｎ″−ハｐ′−ジフェニルジメチルシ
リルビスマレイミドなどの２官能性マレイミド化合物の
他、アニリンとホルマリンとの反応生成物（ポリアミン
化合物）、３，４．４’−）リアミノジフェニルメタン
、トリアミノフェノールなどと無水マレイン酸との反応
生成物がある。

この多官能性マレイミド化合物は１種若しくは２種以上
の混合系で用いてもよい。上記の多官能性マレイミド化
合物のうち、芳香族（単環及び多環）の多官能性マレイ
ミド化合物が耐熱性などの点で好ましい。

本発明において、多官能性エポキシ化合物としては例え
ばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ブタジエ
ンジエポキシド、５．４−エポキシシロヘキシルメチル
−（５，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレー
ト、ビニルシクロヘキセンジオキシド、４．４’−ジ（
１，２−エポキシエチル）ジフェニルエーテル、４．４
−（１，２−エポキシエチル）ビフェニル、２．２−ビ
ス（５，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、レゾ
ルシンのジグリシジルエーテル、７０ログルシンのトリ
グリシジルエーテル、メチルフロログルシンのトリグリ
シジルエーテル、ビス（２，５−エポキシシクロベンチ
ル）エーテル、２−（５，４−エポキシ）シクロヘキサ
ン−５，５−スピロ（５，４−エポキシ）−シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサン、ビス−（５，４−エポキシ−６
−メチルシクロヘキシルンアジペー）、Ｎ、Ｎ’−ｍ−
フェニレンビス（４，５−エポキシ−１，２−シクロヘ
キサンジカルボキシイミド）などの２官能性のエポキシ
化合物、ｐ−アミノンエノールのトリグリシジルエーテ
ル、ポリアリルグリシジルエーテル、１，５．５−）す
（１，２−エポキシエチル）ベンゼン、２，２：＜４’
−テトラグリシドキシベンゾフェノン、テトラグリシド
キシテトラフェニルエタン、フェノールホルムアルデヒ
ドノボラックのポリグリシジルエーテル、グリセリンの
トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのト
リグリシジルエーテルなどの３官能性以上のエポキシ化
合物が用いられる。

上記多官能性エポキシ化合物の中で、特にビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテル、フェノールホルムアルデ
ヒドノボラックのポリグリシジルエーテルが有用である
。

本発明の組成物に式（３）へ（５）の反応を生起させる
には触媒が重要な働ｌ！！をする。そのような触媒とし
ては三フフ化ホウ素、無水塩化第二スズ、無水塩化アル
ミニウム、無水塩化第二鉄、五塩化リン、塩化第二銅、
四塩化チタンなどのルイス酸、三フフ化ホウ素モノエチ
ルアミン錯塩、三フフ化ホウ素ピペリジン錯塩、三フフ
化ホウ素イミダゾール錯塩などの三７フ化ホウ素アミン
錯体、一般式 （式中、Ｒ１、Ｈ＊、Ｒ”、　Ｒ’　及ヒＲ’　ｔｊ、
水素、アルキル基、アルケニル基、フェニル基又は置換
フェニル基を表わし　Ｒ５はフェニル基又は置換フェニ
ル基を表わす。またＱは窒素、リン、ヒ素、アンチモン
若しくはビスマスを表わす）で示されるテトラ置換ボレ
ート型錯体などがある。

また、四塩化チタン−トリエチルアルミニウム、四塩化
チタン−トリインブチルアルミニウムなどのチーグラー
ナツタ系触媒、フェロシアン化第−鉄、フェロシアン化
第二鉄、７エロシアン化銅、フェロシアン化亜鉛、フェ
ロシアン化ナトリウム、７エロシアン化カリウム、フェ
ロシアｙ化カルシウム、フェロシアン化バリウム、フェ
ロシアン化リチウム、フェリシアン化第−鉄、フェリシ
アン化第二鉄、フェリシアン化鋼、フェリシアン化ナト
リウム、フェリシアン化カリウム、フェリシアン化カル
シウム、フェリシアン化マグネシウム、フェリシアン化
リチウム等のフェロシアン化金属、フェリシアン化金属
、テトラフェニルスズ、ジブチルスズスルフィド、トリ
ブチルスズアクリレート、トリフェニルスズクロライド
、ヘキサブチルジスズ、ジプチルジビニルスズ、トリエ
チルスズクロライド、テトラエチルスズ、ジブチルスズ
ジアセテート、ジオクチルスズマレート、トリフェニル
スズヒドロオキサイド、テトラビニルスズなどの有機ス
ズ化合物、トリブチルアンチモン、トリブチルアンチモ
ンオキシド、トリフェニルアンチモン、トリフェニルア
ンチモンスルフィドなどの有機アンチモン化合物、テト
ラフェニル鉛などの有機鉛化合物、酢酸フ臣ニル水銀、
ジ７工二ル水銀などの有機水銀化合物、トリフェニルヒ
素、トリフェニルヒ素オキシドなどの有機ヒ素化合物、
フェロセン（ジシクロペンタジェニル鉄）、クロロマー
キュリ−７エ９セン、アセチルフェロセン、１．１−ビ
ス（クロロマー＃　ユ０　）フェロセンなどの有機鉄化
合物、ビス（シクロペンタジェニル）チタンジクロライ
ド、テトラ（１−プロピル）チタネート、テトラ（ｎ−
ブチル）チタネート、テトラステアリルチタネート、テ
トラ（２−エチルヘキシル）チタネート、ブチルチタネ
ートダイマー、重合テトラブチルチタネートなどの有機
チタン化合物、ビス（シクロペンタジェニル〕ジルコニ
ウムクロライド、テトラエチルジルコネート、テトラ（
１−プロピル）ジルコネート、テトラ（ｎ−ブチル）ジ
ｐｖ　：ｌ＄　−）　、テトラ（ｎ−ペンチル）ジルコ
ネート、テトラ（ｎ−ヘキシル）ジルコネート、テトラ
（ｎ−オクチル）ジルコネートなどの有機ジルコニウム
化合物、トリフェニルホスフィンスルフィド、ジヘキシ
ルホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィンオキシ
ト、トリ７エ二ルホスフインなどの有機リン化合物、ヘ
キサメチルジシラザン、トリフェニルシリコーンアジド
などの有機シリコーン化合物、オクタカルボニルジコバ
ルトなどの有機コバルト化合物、ヘキサカルボニルクロ
ム、トリカルボニルトルイルクロムなどの有機クロム化
合物、トリ７エ二ルビスマスなどの有機ビスマス化合物
、有機バナジウム化合物、有機マンガン化合物、有機タ
ングステン化合物などがある。また、Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ−シクロヘキシルアミンオキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−Ｈ−）エニルアミンオキシド、１．４−ジオキソ−
１，４−ジアザ（２，２，２）ビシクロオクタン、フェ
ナジン−Ｎ−オキシド、ピリジン−Ｎ−オキシニド、Ｎ
−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド、Ｎ−メチルピペリ
ジン−Ｎ−オキシド、トリメチルアミンオキシド、Ｎ−
エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミンオキシドなどの
有機アミンオキシドなどがある。上記触媒のうち、ルイ
ス酸、三フフ化ホウ素アミン錯体、有機スズ化合物、有
機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機アミン
オキシドが特に有効である。

上記触媒の使用量は厳格な限定を要しないが、上記触媒
の少なくとも１種が前記組成物に対して０．０１〜１０
重ｆｔ％の範囲で用いられ、特にα１〜５重拙チの範囲
が好ましい。

本発明において、前記組成物は、前記触媒を配合された
熱硬化性樹脂組成物として、使用され得る。該組成物は
、既述のように付加重合型の無溶剤系であって、所望に
従って溶媒を含有することも、また、公知の各種添加剤
、充てん剤や顔料などを配合されて使用されることもで
きる。そのような組成物は、０〜２５０℃において１〜
２００時間加熱することによって容易に硬化する。得ら
れる硬化樹脂は２５０℃という高温でも長時間使用でき
る優れた耐熱性を有している。また、該樹脂は、電気特
性、耐薬品性、耐衝撃性、自己消火性にも優れている。

したがって、前記熱硬化性樹脂組成物は、耐熱性絶縁フ
ェスや注型用樹脂、電子部品用モールド樹脂、含浸・積
層用樹脂、印刷配線用樹脂、内装用樹脂など広汎な用途
向けの材料として有用である。

以下、本発明の組成物の構成分の１例の製造例を示す。

製造例１ イソフタロイルジシアニドの合成 かくはん機、温度計、冷却器、窒素導入管付の２を四つ
ロフラスコに、′ｎ製したインフタロイルジクロライド
　１０２ｆ（［Ｌ５０２モル）を加え、窒素気流下かく
はんし、ｉｓｏ℃に保った。次に、乾燥したシアン化第
−銅　１０８ｆ　（１，２１モル）を添加し、その温度
で２時間保った。その後、冷却し、乾燥メチルエチルケ
トン　１００ｄｔ−添加した。生じた沈殿’ｋＰ別した
。ｒ液を濃縮し、減圧蒸留を行い、５　ｍＨｆで１３８
℃の沸点を有する化合物（Ａ）　’ｋ　ｓ　ｓ　を得た
。（Ａ）の元素分析結果は次の通りであった。

元素分析：　Ｏ，、Ｈ４Ｎ、０！としてＯＨＮ 計算値　６５．２％、２．２チ、　１５．２チ実測４ｔ
ｆｉ　６５．１転　２．２％、　１５．１チまた、（Ａ
）の赤外線吸収スペクトルを測定すると、波数２２２５
ｃｒｎ″″ｌにニトリル基に基づく吸収が、波数１６９
０　ｃｎｌ−”にカルボニル基に基づく吸収が認められ
た。

以上のことから、該生成物は下記の構造式を表わされる
化合物であると推定される：製造例２ テレフタロイルジシアニドの合成 製造例１と同じ装置に、精製したテレ７タロイルジクロ
ライド　１０２ｆ（０，５０２モル）を加え、窒素気流
下かくはんしながら１８０℃まで上昇させた。この温度
で、乾燥したシアン化第−銅　１０８　ｆ　（１，２１
モル）を添加し、２時間かくはんした。その後、冷却し
、乾燥トルエンを５０（１１ｎｌ添加した。ｒ過を行い
、そのｒ液を減圧濃縮した。生じた沈殿をトルエンから
３回再結晶し、融点が１４８℃の淡黄色結晶ＣＢ）　？
得た。この〔Ｂ〕の元素分析結果は次の通りであった。

元素分析：　Ｃ＊ｏＨａＮ＊ＯｚとしてＯＨ’Ｎ 計算値　６５．２チ、　２．２％、１５．２チ実測値　
６５．０％、　２．１９チ、１５．２％また、〔Ｂ〕の
赤外線吸収スペクトルを測定すると、波数２２２５ｍ−
１にニトリル基に基づく吸収が、波数１６９０　ｃｍ−
”にカルボニル基に基づ〈吸収が認められた。

以上のことから、〔Ｂ〕は下記の構造式で表わされる化
合物であると推定される： Ｎ０ＯＯ（）ＯＯＯＮ 製造例６ ４．４’−（（１−メチル−１，１−エタンジイル）ビ
ス（４，１−フェニレンオキシ）〕ビス〔α、α′−ジ
オキシー１，２−ベンゼンジアセトニトリル〕（０）の
合成 かくはん機、温度計、冷却器付の２を四ツ目フラスコに
、ジメチルスルホキシド５００ゴ及びビスフェノールＡ
（２，２−ビス（４−ヒト日キシフェニル）プロノぐン
）　１１４．２　ｆ　（α５００モル）を添加し、良く
かくはん混合した。それから、５０チ水酸化ナトリウム
水溶液８αＯ２を添加し、良くかくはん混合し、ビスフ
ェノールＡのナトリウム塩を合成した。次に、トルエン
５００ｍｊ’に加え、水を共沸させて除去した。

これに１，２−ビス（メトキシカルボニル）−４−二ト
ロベンゼン２５９．２　ｆ　（１，００モル）を添加し
、７０℃に５時間保持した。冷却後、沈殿を１別した。

ｒ液に５０チの水酸化ナトリウム水溶液１５αａｔを加
え、５０℃に８時間保持した。溶媒を減圧留去した後、
残渣をメタノールから再結晶し、融点２２５Ｓ２５０℃
の無色結晶（１）を得た。（１）の元素分析結果は次の
通りであった。

元素分析：　Ｃ３１Ｈ＊ａ　ＯｔｏとしてＯＨＯ 計算値　６６．９チ、　４．３％、　２ａ８％実測値　
６６．７チ、　４．３％、　２９．０チまた、〔Ｉ〕の
酸価は３９８で、下記の構造として計算した場合の９ａ
７チの値であった。

次に、塩化カルシウム管を接続した冷却器をつけた１ｔ
の丸底フラスコに、（１）１ｓｏ、ｏｔ（（１２７０モ
ル）及び塩化チオニル５０［ＬＯｆ、（４，２０モル）
を入れ、８０℃に暖め、その温度に５時間保持する。過
剰の塩化チオニルを留去したのち、乾燥トルエン及びｎ
−ヘキサンで十分洗浄し、無色結晶（ＩＩ）ｔ１６ｓ、
ｓｒ得た。

かくはん機、温度計、速流冷却器を備えた四ツ目フラス
コに、脱水精製したＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド５０
０ゴ、（１）１６ｓ、ｓｒ（α２６５モル）及びシアン
化銅９４．５　ｔ　（１，０５モル）を入れ、５時間還
流した。冷却後、ｅ過した。

ｒ液からＫＮ−ジメチルアセトアミドを減圧留去し、１
５４．５　ｆの淡黄色液状物を得た。該液状物の元素分
析結果は次の通りであった。

元素分析二”３１　Ｈ，。Ｎ４０．とじてＯＨＮ　Ｏ 計算値　７［１９％、　５．４％、　９５％、　１６．
２％実測値　７α７％、　五４％、９．６％、１＆３％
また、その赤外線吸収スペクトル全測定すると波数２２
２５　ｃｍ−”にニトリル基に基づく吸収が、波数１６
８０　ｃｒｎ−”にカルボニル基に基づく吸収が認めら
れた。

以上のことから、該生成物は下記の構造式〔Ｃ〕で表わ
される化合物であると推定される：〔発明の実施例〕 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１〜１２ 製造例１で製造したインフタロイルジシアニ）”１５８
　ｆＳ）％Ｎ’、−，ジフェニルメタンビスマレイミド
５０．　Ｏｆに、第１表に示す触媒を、各例第　１　表 この混合物を、１２０℃／１０時間＋１８０℃１５時間
＋２００℃７５時間加熱して硬化物を得た。いずれの硬
化物の赤外吸収スペクトルにも、硬化前に存在していた
波数２２２５　ｃｍ−”の二）　ＩＪル基に基づく吸収
は減少していた。

得られた硬化物の緒特性は第２表に示す通りであり、優
れた耐熱性と機械特性を示した。

実施例１５及び１４ 例１と全く同じ実験を行った。その結果を第３表に示す
。

第　６　表 （注）電気特性及び機械特性は、２５０℃における測定
値 劣化特性は、２５０℃、２０日間加熱 後の値 実施例１５〜２６ 製造例１で製造したイソフタロイルジシアニド１５８９
、ノボラックタイプのポリグリシジルエーテル（ダウケ
ミカル社製、ＤＢＮ　４５８’、エポキシ当量１７６　
）　８７．５　ｆ、Ｎ、　Ｎ’−ジフェニルメタンビス
マレイミド５ａｏｐに、前記第１表に示した触媒を、各
例共１００ｆ添加し・よくかくはんした。

この混合物音、１２０℃／１０時間＋１８０Ｃ／　５時
間＋２００℃１５時間加熱して硬化物を得た。いずれの
硬化物の赤外吸収スペクトルにも、硬化前に存在してい
た波数２２２５　ｃｍ−、”のニトリル基に基づく吸収
と、９１０　ｃｍ−”のエポキシ基に基づく吸収が減少
していた。

得られた硬化物の諸特性は第４表に示す通りであり、優
れた耐熱性と機械特性を示した。

比較例１ Ｎ、　Ｎ’−ジフェニルメタンビスマレイミドを除いた
以外、実施例１５と全く同じ実験を行った。

その結果を第４表に示す。

実施例２７及び２８ イソフタロイルジシアニドの代りに、製造側例１５と全
く同じ実験を行った。その結果を第５表に示す。

第　５　表 （注）電気特性及び機械特性は、２５０℃における測定
値 劣化特性は、２５０℃、２０日間加熱 後の値　１ 〔発明の効果〕 以上詳述したように、本発明の新規な熱硬化性樹脂組成
物音用いれば、２００℃という比較的低い温度の硬化条
件によって、高温における機械的特性及び電気的特性の
優れた耐熱性硬化物が得られるという顕著な効果が奏せ
られる。

特許出願人　株式会社　日立製作所 向　日立化成工業株式会社 代理人　中本　宏

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）多官能性α−ケトニトリル化合物及び（Ｂｌ
   多官能性マレイミド化合物を含有することを特徴とする
   熱硬化性樹脂組成物。 ２、　該組成物が、（Ａ）多官能性α−ケトニトリル化
   合物、（Ｂ）多官能性マレイミド化合物、及び（０）多
   官能性エポキシ化合物を含有するものである特許請求の
   範囲第１項記載の熱硬化性樹脂組成物。 五　該多官能性α−ケトニトリル化合物が、イソフタロ
   イルジシアニドである特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載の熱硬化性樹脂組成物。