JPS60151822A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、特に優れた走行性、耐久
性ケ有する磁気記録媒体に関する。

（従来技術） 磁気記録材料、特にオーディオカセットテープにおいて
は、近年音楽録音用として使用されるため、歪が低く、
電磁変換特性のすぐれたテープが要求されている。また
、カーステレオ、ラジカセ等の普及により、走行性、耐
久性がすぐれていることも凹求されている。

一方、ビデオカセットテープにおいては記録波長を短か
ぐしたり、トラック巾を狭くするなどの方法により、非
常に高密度の記録が行なわれるようになってきている。

このため、出力が高く、Ｓ／Ｎ比の高い電磁変換特性の
すぐれたテープが要求されている。また全厚が２０μｍ
以下と薄くなる一方、ポータプルＶＴＲの普及によって
走行耐久性については従来と比較にならないほど良いＶ
ＴＲテープが要求されている。

すなわち、オーディオ・ビデオテープとも従来より更に
すぐれた電磁変換特性及び走行性、耐及性を有するもの
が強く要求されてＡる。

このため、従来から、各種のバインダー組成が提案され
ているが、なかなか上記の彼求全完全に満足するものが
得られていないのがＪＪＪ状である。

現在、バインダー組成として、塩化ビニル／酢酸ビニル
／その他ビニル化合物の共重合体ゴムム系樹脂の混合体
が、強磁性微粉末の分散性及び磁性層の走行性、耐及性
の点から、主として使用されている。塩化ビニル／酢酸
ビニル／その他ビニル化合物の共重合体としては、塩１
ヒビニル、／酢酸ビニル／ヒニルアルコール共重ｆ体、
塩化ビニル、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重１体等が
使用されており、特に塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マ
レイン酸共重合体が強磁性微粉末の分散性にすぐれてい
るのでしばしば使用される場合が多い。

しかしながら、これらの塩化ビニル／酢酸ビニル／無水
マレイン酸共重合体を使用してもすぐれた電磁変換特性
と十分な走行耐久性分有する磁気記録媒体を得ることは
なかなか困難であった。

又、特公昭１０−２２３２３号には、塩化ビニル／酢酸
ビニル／ビニルアルコール共重合体の希薄溶液で処理す
る方法が示されているが、この様な方法においても特に
すぐれた電磁変換特性及び十分な走行耐久性を有する磁
気記録媒体を得ることは困難であった。

本発明者らは上記欠点を解消するために各種のバインダ
ー組成、分散方法、添加順序等を鋭意検討した所、＠１
段階で塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合
体の濃厚溶液と強磁性微粉末を混練した後、第２段階で
、ゴム系樹脂溶液及び添加剤を加えて分散し、必要によ
り第３段階でポリイソシアネート化合物全添加混合する
ことによりすぐれた電磁変換特性と十分な走行耐久性を
有する磁気記録媒体が得られることを見出し本発明に至
ったものである。

（発明の目的） 本発明の目的は、第１に新規な磁気記録媒体を提供する
ことにある。

第２に電磁変換特性のすぐれた磁気記録媒体を提供する
ことにある。

第３に走行耐久性のすぐれた磁気記録媒体を提供するこ
とにある。

（発明の構成） 本発明の上記目的はｍ第１段階で０．１，１０重ｆｔ％
の無水マレイン酸を含有する塩化ビニル／酢酸ビニル／
無水マレイン酸共重合体の＃度ｌｊ′重量係以上の溶液
と強磁性微粉末全混線した後、第λ段階で、ゴム系樹脂
溶液及び添加剤を加えて分散した磁性塗料を非磁性支持
体上に塗布する事を特徴とする磁気記録媒体、次に（２
）第７段階で、０、／、１０％の無水マレイン酸を含有
する塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体
の濃度１ｊｑｂ以上の溶液と強磁性微粉末を混練した後
、第λ段階でゴム系樹脂溶液及び添加剤を加えて分散し
、第３段階でポリイソシアネート化合物音混合した磁性
塗料を非磁性支持体上に塗布する半分特徴とする磁気記
録媒体によって達成できる。

本発明において！／段階で使用される無水マレイン酸全
含有する塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重
合体とは、塩化ビニル７０〜タタチ、酢酸ビニルθ、ｊ
Ｎ２０９＆、無水マレイン酸Ｏ０／　、　／　Ｏｑ６で
、好ましくは無水マレイン酸０．２〜ｊ重量係、特に好
ましくは無水マレイン酸７〜３重量％で、重合度は約コ
θＯから６ｏｏ、好ましくは約３０θ〜μ００１分子量
分布（Ｍ　ｗ　／ＭＮ　）は／、０〜３．０である。

無水マレイン酸が約０．／重量係以下では得られた磁気
記録媒体の電磁変換特性の改善が見られず、約／（：ｌ
：ｔ％以上では共重合が困難になり、又、溶剤への溶解
性が悪化するので好捷しくない。

重合度が一〇〇以下では十分な耐久性が得られず、３０
０以上では溶剤への溶解性が悪化するので好ましくない
。

分子１分布け／、θ以下は理論的にあわえず、３．０以
上では十分な耐久性が得られず好ましくない。

本発明に使用される塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレ
イン酸共重合体の濃厚溶液とは濃度約ｌ！重量係以上好
ましくは２０重を係以上特に好ましくは３ｏＨ貴チ以上
でｊθ重針係以下である。

＃度ｉｒＨ量係未満では電磁変換特性の改善が少なく好
ましくない。

ａｉ［が約１０重曾チ以上では溶液の粘度が高くなりす
ぎゲル状になり取扱いにくくなるため好ましくない。

本発明による混練処理を行なうことにより、従来の分散
では走行性、耐久性に問題が生じ易かったビニルアルコ
ール分の多い塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸
共重き体が問題なく使用できるようになった。

これら塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合
体は電気化学工業ＫＫ社から「デンカビニルｌθＯＯＣ
」、種水化学工業ＫＫ社から「エスレツクＭ」、日信化
学工業ＫＫ社からｒＭＰＲ−ＴＭＪ、ユニオンカーバイ
ド社から［ＶＭＣ）（Ｊ等の商品名で市販されているも
のが使用できる。

本発明において！／段階で使用される強６６性微粉末と
は、ｒ　−Ｆ　ｅ　２　（、）　ａ、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ
ｇ性酸化鉄、鉄を主成分とする合金微粉末の他、変性バ
リウムフェライト、変性ストロンチウムフェライト等が
使用される。

これら強磁性微粉末の形状は針状、粒状、サイコロ状、
米粒状、板状のものが使用できる。

これら強磁性微粉末の粒子サイズｔｒｉｌμ以下好まし
くは０．２μ以下で、比表面積はコＯｍ”／２〜コ００
　ｍ　２／　ｆ好ましくはコθｍ　２／　ｆ　〜１００
ｍ／ｌである。

本発明において第一段階で使用されるゴム系樹脂とは、
ポリウレタンゴムＣポリウレタン樹脂）スチレンブタジ
ェンゴム、フタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプ
レンゴム、インブチレン・イソプレンゴム、アクリロニ
トリルブタジェンゴム、塩素化ブチルゴム、アクリルゴ
ム、エピクロルヒドリンゴム等の樹脂である。これらゴ
ム系樹脂の内ポリウレタンゴム（ポリウレタン樹脂）カ
特に好ましい。

ポリウレタンゴムとしては、住友バイエルウレタンＫＫ
社から「デスモコールｌｌＯ」、「デスモコール／３０
Ｊ、「デスモコール／７ｊＪ、−ター 「デスモコールｇｏｏ」、「デスモ：７−ル４Ａ２０Ｊ
、「テスモコールｊθ０」等、日本ポリウレタンゴム社
から「ニツポランコ３０１」、「ニツポランコ３０４Ｌ
」、「ニラポラン３０ココ」、「ニラボラン３１０り」
等、大日本インキＫＫ社から［バンデツクスＴ−１２０
／Ｊ、「バンデックスＴ−４２０ｊＪ、［）ξンデック
スＴ−ｓ２ｔｓ」、「クリスボン６１０り」、　「クリ
スボンを弘０７」、「クリスボン＆２０１」、「クリス
ボン７３０り」、［クリスボン７３／り］、　［クリス
ボン７．２０２」、［クリスボン弘コ／４Ｊ等の商品名
で市販されているものが使用できる。

本発明において第一段階で使用される添加剤とは、分散
剤、潤滑剤、安定剤、研麿剤、帯甫、防止剤等である。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数１２〜７ｇ個の脂肪酸［Ｒ，Ｃ０ＯＨ，
Ｒｔは炭素数ｌ）〜１７個のアルキル基）；前記の脂肪
酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ
土類金属［Ｍｇ　ｓ　Ｃａ　ｓ　Ｂ　ａ　）から成る金
属石鹸；前記の脂肪酸の弗素を含有した化合物；前記の
脂肪酸アミド：脂肪族アミン；高級アルコール；ポリア
ルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル；アルキル
リン酸エステル；アルキルホウ酸エステル；サルコシネ
ート類；アルキルエーテルエステル類；トリアルキルポ
リオレフィンオキシ第弘級アンモニウム塩：レシチン等
公知の顔料分散剤及び界面活性剤が使用できる。

これらの分散剤は強磁性微粉末１００重量部に対し、ｏ
、ｉ、ｔｏ重量部、好ましくは００５〜５重量部使用さ
れる。

潤滑剤としては、前記の脂肪酸類；高級アルコール類；
メチルステアレート、ソルビタンオレエート等の炭素数
７２〜λＯ個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜２０個の一
価もしくは多価アルコールから成る脂肪酸エステル類；
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン等のシリコーンオイル；脂肪酸変性シリコーン化合物
；フロロアルキルポリシロキサン；鉱物油；動植物油；
オレフィン低重き体；α−オレフィン低重合体；の他に
、グラファイト微粉末；二硫化モリブデン微粉末；テフ
ロン微粉末等公知の潤滑剤、プラスチック用潤滑剤が使
用できる。

これらの潤滑剤は強磁性微粉末７００重量部に対して０
．／−１０重量部好ましくは０．６−ｊ京葉部使用され
る。

安定剤としては、ジブチルスズジラウレート等の有機ス
ズ化合物；脂肪酸のアルカリ土類金属石鹸；エポキシ化
油等のエポキシ化合物；有機ホスファイト類；ベンゾフ
ェノン系化合物；ベンゾトリアゾール系化合物；フェノ
ール系抗酸化剤等、公知のプラスチック用安定剤、プラ
スチック用紫外線防止剤、プラスチック用抗酸化剤等が
使用される。

研磨剤としては一般に使用される材料でα−アルミナ、
炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これ
らの研磨剤は平均粒子径がｏ、ｏｒ、ｒμｍの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μｍである
。これらの研磨剤は強磁性微粉末ｉｏｏ重量部に対して
０゜ｌ−一〇Ｎ量部、好ましくは０．ｊ−５重量部使用
される。

帯電防止剤としては、カーボンの他サポニンなどの天然
界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高級アルキ
ルアミン類、第μ級アンモニウム塩類、ピリジンその他
の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類などのカ
チオン界面活性剤；カルボン酸、ス、ルホン酸、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活
性剤などが使用される。

これら添加剤は、必要により第一段階で加えずに、第一
段階の分散が終了した時点もしくは第３段階で加えても
良い。

又、研磨材及びカーボンは必要により第１段階で加えて
もよい。

本発明において第三段階で使用されるポリイソシアネー
トとハ、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイ
ンシアネート３モルとトリメチロールプロパン７モルと
の反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート３モル
のビューレットアダクト化合物、トリレンジイソシアネ
ート３モルとへキサメチレンジイソシアネート２モルの
インシアヌレートアダクト化合物、ジフェニルメタンジ
イソシアネートのポリマー化合物及びインホロンジイソ
シアネート等である。

これらの化合物は日本ポリウレタンＫＫ社から、「コロ
ネートＬ」、　［コロネー）ＨＬＪ、　「コロネート、
２０３０」、　「ミリオネー）ＭＲＪ、　１ミリオネ一
トＭＴＬＪ等の商品名で、住友バイエルウレタンＫＫ社
から、［デスモジュールＬＪ、「テスモジュールＮＪ、
ｒデスモジュール■Ｌ」、「デスモジュールＨＬＪ等の
商品名で、武田薬品工業ＫＫ社から、「タケネートＤ−
／θコ」、［タケネートＤ−１ｌＯＮ」、「タケネート
Ｄ−コθλ」等の商品名でそれぞれ市販されている。

本発明に用いるバインダーの使用量（塩化ビニル／酢酸
ビニル／無水マレイン酸共重合とゴム系樹脂とポリイソ
シアネートの総和）は強磁性微粉末１００Ｍ１：部に対
してｌＯ〜１００重惜部用りるのが好ましく、ｌｊ−μ
Ｏ重量部用いるのが特に好ましい。

本発明において第一段階〜第三段階で使用される溶剤は
、塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体及
びゴム系樹脂を溶解する有機溶剤で、沸点がｚｏ′ｃ以
上ｘｏｏ′ｃ以下のものである。特に好ましくは沸点が
ｔｏ”ｃ以上ｌｔＯ′ｏＣ以下のものである。又、ポリ
イソシアネートを使用する場合には活性水素基？有しな
いものを使用する必要がある。

溶剤は単独もしくは混合して使用され、混合して使用す
る場合には単独では塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレ
イン酸共重合体及びゴム系樹脂を溶解しないものでも混
合溶剤の溶解性が悪化しない範囲で併用してかまわない
。

これら有機溶剤の例としては、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール等のアルコ
ール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等の酢酸エステル類、トルエン、キシレン等の炭化
水素類が使用できる。

その他にもセロソルブ類、塩素化炭化水素類、ニトロ化
炭化水素類、ホルムアミド類などがある。

本発明の第１段階で行なう混線とは塩化ビニル／酢酸ビ
ニル／無水マレイン酸共重合体溶液と強磁性微粉末の粘
度約１０００ポアズ以上の混合物を混練することである
。混練＆ｃｒｒｉ従米公知従来−プンニーダ、加圧ニー
ダ、ヘリカルロータ、連続ニーダ、Ｅ本ロールミル、チ
ー／七−ロール、インターナルミキサ、バンバリーミキ
サ、等が使用できる。

この内、特にオープンニーダ、加圧ニーダ、連続ニーダ
、が好ましい。

塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体溶液
の濃度が約１１（ｉｔ未満では強磁性微粉末との混合物
の粘度が低くなり十分混練されないためか、得られ友磁
気記録媒体の電磁変換特性に改善がないため好ましくな
い。

又、塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重Ｕ体
の濃度が約１０係以上でも電磁変換特性に改善がなく好
ましくない。

本発明における第２段階で行なう分散は従来公知の分散
機、例えばボールミル、アトライタ、サンドグラインダ
、振動ミル等で行なうことができる。この内、特にボー
ルミル、サンドグラインダが好ましい。

分散時の粘度は約ｌポアズから１００ポアズ、好ましく
は約ＩＯポアズからλ００ポアズである。

粘度が約ｌポアズ以下及び約ＳＯＯポアズ以上では分散
が良くなく、得られｙｃ［気記録媒体の電磁変換特性が
すぐれないので好ましくない。

本発明に使用される塗布方法等の詳細につ込ては特開昭
ｊ−一）θｇ、♂０４を号、同Ｊ′グーλｌ。

ｒｏｔ号、同ｊト→５ｏｉｉ吋公報等に記載されている
。

（実施例） 以下に実施例ケ挙げて本発明を（に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるべきではない。

尚、実施例中において、「部」は「軍畑“部」を示す。

実施例１、比較例１ ｒ−Ｆｅ２０３　（Ｈｃ４’θθ（、）８　、針状比１
０／／、平均粒子長 ０．３μ、比表面積−コｍ２ ／ｆ）　ｉｏｏ部 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水 マレイン酸（Ｉ　ｔ／／　３／／　１ 共重合体（種水化学ＫＫ製 ［エスレックＭｌ亜合度４Ｉ３ ０）酢酸ブチル浴液（製電に１ ７　ｇ− ２７表に示す。）固形分で　ｌＩｒ部 ケオープンニーダにて２時間混練処理した。

混線物を、ボールミルに入れ、更に ポリエステルポリウレタン３０ チ酢酸エチル溶液（大日本イ ンキＫＫ製［クリスボン７コ θヂ」）　７０部 オレイン酸　４部 シリコーンオイル（亀ａ度約 ｔｏ）　ｏ、ｓ部 酢酸ブチル（液の総量が３１０ 部になる様に加える） をボールミルに加え、４４部時間分散した後、３μの平
均孔径を有するフィルタでＰ遇し、磁性層用塗布液を得
た。

得られた塗布液？厚さ７μのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に乾燥厚がｊμになるようにリバースロー
ルで塗布し、塗布層が未乾の内に１ｏｏｏガウスの電磁
石で磁場配向処理を行ない、乾燥した。乾燥後、スーパ
ーカレンダーロール処理を行ない磁性層を平滑にした。

これをスリットし、３．１７Ｂ巾のオーディオカセット
テープ（フィリップス型コンパクトカセット）を得た。

得られたテープの特性を第１表サンプルＡ／〜３及び比
較例！サンプルＡＣ−／に示す。

実施例２ 実施例１で使用した［泡化ビニル／酢酸ビニル／無水マ
レイン酸ＩＩｒ＆／１３７ｉ）共重合体のかわりに、塩
化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール（１／　／／
　７／２　）　ｆ日本ＵＣＣＫＫ製ｒＶＭｃＡＪ　）を
使用し、他は実姉例１と同様にしてオーディオカセット
テープケ得た。

得られたテープの特性ケ第１辰サンプルＡ　４’に示す
。

比較例２ 実施例１の塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール
（ざ４／１３／／　）にかえて順化ビニル／酢酸ビニル
（ざＩ／／コ）共重合体（！＊水化学ＫＫ製［エスレツ
クＣｊｌｋ使用し、他は実施例１と同様にしてオーディ
オカセットテープ倉得た。

得られたテープの特性全第１表サンプルＡＣ−コに示す
。

比較例３ 実施例１の強磁性微粉末、塩化ビニル／酢酸ビニル／無
水マレイン酸共重合体溶液に更にポリウレタン溶液？加
えてオープンニーダにて混練した。

得られた混線物？ボールミルに入れ分散する時にはポリ
ウレタン溶液ケ加えず、他は実施例１と同様にしてオー
ディオカセットテープ會得た。

得られ罠テープの特性を第７表サンプルＡＣ−３に示す
。

比較例４ 比較例８のオープンニーダ混練時に更にオレイン酸とシ
リコーンオイルを加えた。

又、ボールミルに混線物を加えた後は酢酸ブチルのみ會
加え、分散した。

その他は比較例３と同様にしてオーディオカセットテー
プを得た。

得られたテープの特性を第１表サンプルＡＣ−弘に示す
。

比較例５ 実施例１の混線処理を行なわず、強６′Ｂ性微粉末、バ
インダ、添加剤、溶剤等全てケボールミルに直接加えた
。

その他は実施例１と同様にしてオーディオカセットテー
プを得た。

得られたテープの特性を第１表サンプル盃Ｃ−ｊに示す
。

比較例６ ｒ−Ｆｅ２０ａ（実施例１に 使用のもの）　ｌｏｏ部 塩化ビニル／酢酸ビニル／無 水マレイン酸共量合体３０ 係酢酸ブチル溶液 （実施例１に使用のもの）　６ａ部 酢酸ブチル　／７７、ｊ部 をボールミルに入れ２μ時間分散した後、ポリエステル
ポリウレタン ３０係酢酸エチル溶液 （実施例１に使用のもの）　７０部 オレイン酸　２部 シリコーンオイル（重合度 約ｔＯ）　ｏ、ｒ部 をボールミルに加え、更にコ弘時間分散して塗布液を得
た。

その他は実施例１と同様にしてオーディオカセットテー
プを得た。

得られたテープの特性を第１表サンプルＪＦａＣ−６に
示す。

実施例３、比較例７ Ｃｏ被着ベルトライド酸化鉄、 ｌｃＱ、ｚ、　Ｏａｔｍｉｃ％被着、 Ｆ’ａＯ／、４’、Ｈｃ　４　ｔ　００ｅ、針状比１０
：ｌ、平均粒子長 ０．３部ｍ、比表面積３０ｍ２ ／ｆ）　ｔｏｏ部 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水 マレイン酸（実施例１にて使 用のもの）酢酸ブチル溶液 （鏡層は第４表に示す。）固型分で　ｌｊ部會オープン
ニーダにて２時間混練処理した。

混練物をタンクに入れ、四に、 ポリエステルポリウレタン３０ 係酢酸エチル浩液（実施例１ にて使用のもの）　３０部 オレイン酸　２部 ブチルステアレート　１部 α−アルミナ（平均粒径θ、３ μ）　、２部 導電、性力−ボン　３部 及び、酢酸ブチル？液の総禎・が３３０部になる様に加
え、１時間混合しｔｃ後、サンドグラインダにて６時間
分散した。

分散液をタンクに入れ、ポリイソシアネート化合物（日
本ポリウレタンＫ　Ｋ社製［コロネートＬ−７ｔｊ　）
をｔ部ＪＪｌえ、７時間攪拌した後、平均孔径ｌμのフ
ィルタで濾過し塗布液？得て。

得られた塗布液をポットライフ内に／４４μ厚のポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に乾燥厚がｊμになる
様に塗布し、塗膜が未載の内１／Ｃ３０００ガウスの磁
石で磁場配向処理を行ない、乾燥した。

乾燥後スーパーカレンダロール処理を行ない磁性層を平
滑にした。得られたパルクロールを熱処理し、磁性層ケ
十分硬化させて後ｌ／−インチ半にスリットし、ビデオ
カセットテープを得た。

得られたテープの特性を第、２表すンプル扁ｊ〜７及び
比較例７サンプルＡＣ７に示す。

実施例４ 実施ｆｌ１３で使用した塩化ビニル／酢酸ビニル／無水
マレイン酸（ざ６／／３／／　）共重合体のかわりに塩
化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸Ｃざｌ／／７／
コ）（日本ＵＣＣＫＫ製ｒＶＭＣＡＪ　１を使用し、他
は実施例３と同様にしてビデオカセットテープを得た。

得られたテープの特性全第２表サンプル４１に示す。

比較例８ 実施例３の塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸１
１６／／　３／／　）にかえて塩化ビニル／酢酸ビニル
（ざｒ／／　２　）共重合体（種水化学ＫＫｆｆｒエス
レックＣｌ　）を使用し、他は実施例３と同様にしてビ
デオカセットテープに４４４だ。

得られたテープの特性を第、２衣サンプル潔Ｃ−ｔに示
す。

比較例９ 実施例３のオープンニーダ混練処理時に、史ニポリエス
テルポリウレタン溶液を加えて。

又、タンクでの混き時にはポリエステルポリウレタン溶
液は加えなかった。

その他は実施例３と同様にしてビデオテープ４得た。

得られたテープの特性全第２衣サンプル漸Ｃ−タに示す
。

比較例１Ｏ 比較例９のオープンニーダ混線時に更にオレイン酸、ブ
チルステアレート及びα−アルミナも加え友。

又、タンクでの混Ｕ時には酢酸ブチルのみ加えた。

その他は比較例９と同様にしてビデオテープを得罠。

得られたテープの特性を第λ表サンプルＡＣ−１０に示
す。

比較例１１ 実施例３の混練処理を行なわず、強磁性微粉末、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体溶液、ポリ
エステルポリウレタン溶液、オレイン酸、ブチルステア
レート、α−アルミナ、酢酸ブチルｔタンクにて／時間
混合した後サンドグラインダにて４時間分散した。

その他は実施例３と同様にしてビデオテープ會得た。

得られたビデオテープの特性を第、２表サンプルＪ７− 第７表及び第２表に示した記号の説明を以下に示す。

ＶＣ＝塩化ビニル ＶＡＣ：酢酸ビニル ＭＡ　：無水マレイン酸 ａ：オープンニーダ混練時添加 ｂ：ボールミル分散開始時添加 ｃ：ボールミル分散２Ｖ時間後添加 ｄ：タンクにて混合時添加 第１表及び第λ衣に示した測定法を以下に示す。

く測定法〉 （ａ）ＭＯＬＪｌｔ 基準テープをＯｄＢとした時のＪ　ｉ　ｓ　Ｈｚの最大
出力レベル（歪率３チ） （基準テープ：富士写真フィルムＫＫ［フジカセットＥ
ＲＣ−２０１測定機ナカミチＫＫ製ｊざ２型） （ｂ）　Ｓ　Ｏ、Ｔ、　／　ＯＫ 基準テープをＯｄＢとした時のｌθＫ　Ｈ，ｚの泡オロ
出力レベル −７，２− （ｃ）　オーディオ走行性 市販のカセットデツキ７００台を使用して２ｊ０ｃ、ｓ
ｏチＲ）Ｉ及びμ００Ｃ％ｇＯ係ＲＨで走行テストを行
ない、巻き姿の良悪ケ評価した。

Ａ・・・巻き乱れなし。

Ｂ・・・／、３台のデツキで巻き乱れ発生。

Ｃ・・・ｊ−１０台のデツキで巻き乱れ発生。

Ｄ・・・１１台以上のデツキで巻き乱れ発生。

（ｄ）　レベル低下 オーディオ走行性の評価と同時に１０１１（Ｈｚの出力
のレベル低下を評価（−だ。

Ａ・・・ｊｄＢ未満 Ｂ・・・ｊｄＢ未満 Ｃ・・・りｄＢ未満 Ｄ・・・７ｄＢ以上 （ｅ）　汚れ 走行性評価後、デツキのヘッドの汚れ具合全評価【−゛
こ。

Ａ・・・汚れは全くないか、あっても確認が困難。

Ｂ・・・汚れは多少あるが問題ない程度。

Ｃ・・・汚れがかなり多い。

（ｆ）　テープ鳴き 走行性のテスト時、テープ鳴きの有無を評価した。

Ａ・・・テープ鳴き全くなし。

Ｂ・・・７〜２巻一時的に発生。

Ｃ・・・３巻〜ｊ巻一時的に発生。

Ｄ・・・５巻以上一時的に発生及び常時鳴きｌ−λ巻取
上発生。

（ｇ））ビデオ出力 基準テープをＯｄＢにした時のμＭＨｚの出力（基準テ
ープ：富士写真フィルムＫＫ製スーパーＳＴ、Ｔ−ｔ２
ｏテープ、測定機：松下電器ＫＫ製ＮＶ−６６００型）
。

（ｈ）Ｓ／Ｎ比 視感補正を行なった／　ＯＫ　−４’　Ｍ　ＨｚのＳ／
Ｎ比（測定機：松下電器ＫＫ製ＮＶ−６Ａｏｏ型）。

（ｉ）　ビデオ走行性 市販のビデオカセットデツキｔ　Ｖ　ＨＳタイプ）１０
台を使用し、Ｊｊ’Ｃ，ｊＯチＲＨ及びμＯ０Ｃ，ｔｏ
％ＲＨで走行テスト２行ない、ジッター及びスキュー會
評価した。

Ａ・・・ジッター及びスキューともなし。

Ｂ・・・ジッターもしくけスキューが時々生じるがほぼ
問題なし。

Ｃ・・・ジッターもしくけスキューがかなりひんばんに
生じ問題あり。

（ｊ）Ｄ、０．増加 ビデオ走行性の測定時にり、０．の増加を同時に測定し
た。

Ａ・・・増加ｉｏケ／分未満 Ｂ・・・増加、２０ケ／分未満 Ｃ・・・増加３０ケ／分未満 Ｄ・・・増加３０ケ／分以上 （ｋ）　スチルライフ スチルモードで再生ケ行ない、画面に著しい欠陥が生ず
るまでの時間（分）（測定機：松下車器ＫＫ！！！ＮＶ
　−Ａ　ｔ　ｏ　ｏ型）。

（１）　テープ鳴き （ｆ）のテープ鳴きと同じ。

ｌｒ／表より、本発明による塩化ビニル／酢酸ビニル／
無水マレイン酸共重合体、濃厚溶液による混線処理を行
なう事により、従来の分散方法よりすぐれた電磁変換特
性と走行性、耐久性を有するオーディオテープが得られ
ることがサンプルＡ−７とサンプルＡＣ−ｊ、ＡＣ＆と
の比較でわかる。

混線処理時に塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸
共重合体の溶液濃度が低いと電磁変更特性及び走行性、
耐久性の改善があまりないことがザンプルＡ／〜篇、３
、サンプルＡＣ−／かられかる。

塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体の無
水マレイン酸分が多い方が本発明による混線処理による
効果が大きいことがサンプル屋−１％＆ｌ、サンプルＡ
Ｃ−ｕかられかる。

父、混練処理時に、ゴム系樹脂や添加剤が入っていると
本発明による混練効果がほとんどないことがサンプルＡ
／、サンプルＡＣｊ　、４Ｃ−μかられかる。

第２表についても、第１表と同様のことがわかる。

従って、第１表、第、２表より、本発明による塩化ビニ
ル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体濃厚溶液と強
磁性微粉末を混練することにより特に無水マレイン酸分
の多い塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合
体を使用した時に電磁変換特性、走行性、耐久性にすぐ
れた磁気記録体が得られることがわかると思われる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １．事件の表示　昭和ｊり年特願第７７６ｔ　号２、発
明の名称　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都
港区西麻布２丁目２６番３８テ富士写真フィルム株式会
社東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）　第ｒ頁７行目〜／／行目 ［本発明による・・・・・・になった。１を削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）第１段階でｏ、１−ｔｏ重ｉｔ％の無水マレイン
   酸を含有する塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸
   共重合体のＳ度ｌｊ重ｉ１％以上の溶液と強磁性微粉末
   を混練した後、第コ段階で、ゴム系樹脂溶液及び添加剤
   全顎えて分散した磁性塗料を非磁性支持体上に塗布する
   事を特徴とする磁気記録媒体。 （２）第１段階で、０．１−１０重量係の無水マレイン
   酸を含有する塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸
   共重合体の濃度／ｊ重ｆｔＪｓ以上の溶液と強磁性微粉
   末を混練した後、第λ段階でゴム系樹脂溶液及び添加剤
   を加えて分散し、第３段階でポリイソシアネート化合物
   を混合した磁性塗料を非磁性支持体上に塗布する事を特
   徴とする磁気記録媒体。 （３）塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合
   体の無水マレイン酸がＯ０！〜ｓＨ量優である事全特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 （４１塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合
   体の無水マレイン酸が０．３−Ｊｉ重量係である事を特
   徴とする特許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒体。 （５）コム系樹脂がポリエステルポリウレタンである事
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体
   。 （６）　ゴム系樹脂がポリエステルポリウレタンである
   事を特徴とする特許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒
   体。 （７）　ａｆｔ、ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸
   共重合体の濃度が、２０重量係以上である事を特徴とす
   る特許請求の範囲第７項記載の磁気記録媒体。 （８）　［ｆｔ、ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸
   共重合体の濃度が２０重量％以上であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒体。