JPS6014937A - 二酸化硫黄を三酸化硫黄に酸化するための触媒の製造法 - Google Patents
二酸化硫黄を三酸化硫黄に酸化するための触媒の製造法Info
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- JPS6014937A JPS6014937A JP59129425A JP12942584A JPS6014937A JP S6014937 A JPS6014937 A JP S6014937A JP 59129425 A JP59129425 A JP 59129425A JP 12942584 A JP12942584 A JP 12942584A JP S6014937 A JPS6014937 A JP S6014937A
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/74—Preparation
- C01B17/76—Preparation by contact processes
- C01B17/78—Preparation by contact processes characterised by the catalyst used
- C01B17/79—Preparation by contact processes characterised by the catalyst used containing vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、二酸化硫黄を三酸化硫黄に酸化するための触
媒を製造する方法に関する。
媒を製造する方法に関する。
従来技術
工業的規模で硫酸を製造するためには、二酸化硫黄を触
媒の存在下で酸素ないしは酸素含有ガスで酸化し、三酸
化硫黄にし、これを引続き水と反応させ、硫酸に変える
。二酸化硫黄の酸化には、殊に酸化バナジウムを含有す
る触−媒が、使用される。
媒の存在下で酸素ないしは酸素含有ガスで酸化し、三酸
化硫黄にし、これを引続き水と反応させ、硫酸に変える
。二酸化硫黄の酸化には、殊に酸化バナジウムを含有す
る触−媒が、使用される。
この触媒は□、一般に担体物質、殊に無定形珪酸の」二
に設けられた五酸化バナジウムがらなり、この場合活性
化のためには、アルカリ金属化合物が添加される。
に設けられた五酸化バナジウムがらなり、この場合活性
化のためには、アルカリ金属化合物が添加される。
このような触媒を製造するためには、既に数多くの方法
が公知である。ドイツ連邦共和国特許第1086218
号明細書の記載によれば、例えば4又は5価のバナジウ
ムの溶解したが又は懸濁した化合物を珪酸塩水溶液と接
触させ、カリウム化合物ならびにす) IJウム化合物
を含有する、バナジウム化合′物及び珪酸を含有する沈
殿物中に珪藻土を混入させる。得られる生成物は、乾燥
後に硫酸で処理され、次に燻焼される。
が公知である。ドイツ連邦共和国特許第1086218
号明細書の記載によれば、例えば4又は5価のバナジウ
ムの溶解したが又は懸濁した化合物を珪酸塩水溶液と接
触させ、カリウム化合物ならびにす) IJウム化合物
を含有する、バナジウム化合′物及び珪酸を含有する沈
殿物中に珪藻土を混入させる。得られる生成物は、乾燥
後に硫酸で処理され、次に燻焼される。
ドイツ連邦共和国特許第1091547号明細:1シの
記載によれば、新しく沈殿したすl= IJウムイオン
及び/又はカリウムイオンを有する珪酸ゲルから出発し
、この珪酸ゲルを同様に新しく沈殿したナトリウムイオ
ン及び/又はカリウムイオン釜有する五酸化バナジウム
で含浸する。乾燥後、この生成物は、硫酸と接触され、
使用前に索焼される。
記載によれば、新しく沈殿したすl= IJウムイオン
及び/又はカリウムイオンを有する珪酸ゲルから出発し
、この珪酸ゲルを同様に新しく沈殿したナトリウムイオ
ン及び/又はカリウムイオン釜有する五酸化バナジウム
で含浸する。乾燥後、この生成物は、硫酸と接触され、
使用前に索焼される。
最後に、硫酸触媒を製造する場合、・五酸化バナジウム
及び二硫酸カリウムからの混合物から出発し、この混合
物を300〜400℃に加熱し、粉末にした混合物を珪
藻土及び僅少量の水と一緒に混練し、かつ乾燥したペー
ストを400〜800℃で鍛焼することも公知である(
レフエラート(Referat) ’fl、”ヒエミツ
シエス・ツエントラルプラット(C!hem、Ztr、
B1.) TI 、1963年、第5761頁)。
及び二硫酸カリウムからの混合物から出発し、この混合
物を300〜400℃に加熱し、粉末にした混合物を珪
藻土及び僅少量の水と一緒に混練し、かつ乾燥したペー
ストを400〜800℃で鍛焼することも公知である(
レフエラート(Referat) ’fl、”ヒエミツ
シエス・ツエントラルプラット(C!hem、Ztr、
B1.) TI 、1963年、第5761頁)。
二硫酸カリウムの代りに、K2S2O7、K2S2O8
又はに2E+04 + XH2SO4を使用してもよい
。
又はに2E+04 + XH2SO4を使用してもよい
。
最後に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第291966
.2号明細書には、硫酸触媒の製造法が記載されており
、この方法は、 a)五酸化バナジウムを溶液中のモル比v205:に2
0が0,2〜0.8であるような量の水酸化カリウムの
水溶液に溶解し、 b)74られる溶液を硫酸で…価く4の酸性にし、得ら
れる懸濁液を ・)読接に引続き珪酸を基礎とする担体で処理し、ペー
スト状物質に変え、その際モル比5i02 :v205
は、16.0〜45.0であり、d)この物質を成形し
、乾燥し、かつ e)450〜650℃の温度で熱処理することにある。
.2号明細書には、硫酸触媒の製造法が記載されており
、この方法は、 a)五酸化バナジウムを溶液中のモル比v205:に2
0が0,2〜0.8であるような量の水酸化カリウムの
水溶液に溶解し、 b)74られる溶液を硫酸で…価く4の酸性にし、得ら
れる懸濁液を ・)読接に引続き珪酸を基礎とする担体で処理し、ペー
スト状物質に変え、その際モル比5i02 :v205
は、16.0〜45.0であり、d)この物質を成形し
、乾燥し、かつ e)450〜650℃の温度で熱処理することにある。
全ての記載した方法は、高い温度でも低い温度でも高活
性の触媒を得るために使用されるはずであり、この場合
この活性は、第1に活性成分の組成、その量及び完成触
媒の多孔度に依存する。
性の触媒を得るために使用されるはずであり、この場合
この活性は、第1に活性成分の組成、その量及び完成触
媒の多孔度に依存する。
しかし、更に触媒成形体は、製造者から使用者へのa搬
の場合、反応器中への充填の場合及びもとより使用それ
自体の場合に機械的応力に対して極端に抵抗力を有して
いなければならない、すなわち、この成形体は高い強度
及び僅かな暦耗率を有していなければならない。
の場合、反応器中への充填の場合及びもとより使用それ
自体の場合に機械的応力に対して極端に抵抗力を有して
いなければならない、すなわち、この成形体は高い強度
及び僅かな暦耗率を有していなければならない。
市場で入手しうる触媒の場合、機械的な頑丈さ及び高い
活性値が互いに屡々相反することは、公知である(”サ
ルファー(E!+rlphur )”第138春〜19
78 通常高い活性に対して不可欠である高い多孔値は、高い
暦耗値及び僅かな硬さの結果をもたらす。
活性値が互いに屡々相反することは、公知である(”サ
ルファー(E!+rlphur )”第138春〜19
78 通常高い活性に対して不可欠である高い多孔値は、高い
暦耗値及び僅かな硬さの結果をもたらす。
発明が解決しようとする問題点
従って、本発明の目的は、珪酸を基礎とする担体及びそ
の上に設けられた、バナジウム化合物及びアルカリ金属
化合物を含有する活性物質からなる、二酸化硫黄を三酸
化硫黄に酸化するための触媒を、五酸化バナジウムをア
ルカリ溶液に溶解し、この溶液を硫酸で酸性にし、酸性
にした溶液を担体と混合し、この混合物を成形し、乾燥
し、がっ燻焼することによって製造する方法を供給する
ことであった。この触媒は、高い触媒活性とともに同時
に高い機械的強度及び良好な高温一作業時間を有するは
ずである。
の上に設けられた、バナジウム化合物及びアルカリ金属
化合物を含有する活性物質からなる、二酸化硫黄を三酸
化硫黄に酸化するための触媒を、五酸化バナジウムをア
ルカリ溶液に溶解し、この溶液を硫酸で酸性にし、酸性
にした溶液を担体と混合し、この混合物を成形し、乾燥
し、がっ燻焼することによって製造する方法を供給する
ことであった。この触媒は、高い触媒活性とともに同時
に高い機械的強度及び良好な高温一作業時間を有するは
ずである。
問題点を解決するための手段
この目的は、
a)付加的に溶解したアルカリ金属珪酸塩及び/又は珪
酸ゾルを含有する五酸化バナジウム溶液を使用踵 b)この溶液を硫酸で、溶液を装入される硫酸の必要ト
を中に供給することによりpH<2にもたらし、この場
合には、温度を65℃よりも低く維持し、 C)酸性にした溶液を直接に引続いて珪酸を基礎とする
固体の担体で処理し、湿った脆い物質に変え、Iσ接に
引続いて成形し、その際d)湿った脆い物質が2〜6重
量%のV2O5含;]1、ろ5〜45重識%のH2O−
含量及び15〜50重量%の全8102−含量を有し、
この場合全珪酸の5〜25%が前記a)からの溶液と一
緒になって?!+dつた脆い物質中に供給されているこ
とによって達成することができることが見い出された。
酸ゾルを含有する五酸化バナジウム溶液を使用踵 b)この溶液を硫酸で、溶液を装入される硫酸の必要ト
を中に供給することによりpH<2にもたらし、この場
合には、温度を65℃よりも低く維持し、 C)酸性にした溶液を直接に引続いて珪酸を基礎とする
固体の担体で処理し、湿った脆い物質に変え、Iσ接に
引続いて成形し、その際d)湿った脆い物質が2〜6重
量%のV2O5含;]1、ろ5〜45重識%のH2O−
含量及び15〜50重量%の全8102−含量を有し、
この場合全珪酸の5〜25%が前記a)からの溶液と一
緒になって?!+dつた脆い物質中に供給されているこ
とによって達成することができることが見い出された。
硫酸触媒を製造するためのこれまでに公知の方法とは異
なり、本発明方法の場合、珪酸成分は、担体の形で供給
されるだけでなく、溶解した水ガラス及び/又は珪酸ゾ
ルの形でも供給され、この珪112・グルは、アルカリ
性バナジン酸塩溶液にこの溶液が酸性になる前に添加さ
れる。こうして供給された珪酸含11;−によって、完
成触媒の性質は、有利に影響を及ぼされる。しかし、こ
の場合こうして供給された珪酸含量のゲル化は、触媒物
質の成形が行なわれている場合に初めて行なわれること
が本質的なことである。
なり、本発明方法の場合、珪酸成分は、担体の形で供給
されるだけでなく、溶解した水ガラス及び/又は珪酸ゾ
ルの形でも供給され、この珪112・グルは、アルカリ
性バナジン酸塩溶液にこの溶液が酸性になる前に添加さ
れる。こうして供給された珪酸含11;−によって、完
成触媒の性質は、有利に影響を及ぼされる。しかし、こ
の場合こうして供給された珪酸含量のゲル化は、触媒物
質の成形が行なわれている場合に初めて行なわれること
が本質的なことである。
バナジン酸塩溶液と一緒に供給されるこの珪酸含量の早
期のゲル化を阻止するために、アルカリ性バナジン酸塩
溶液を硫酸で酸性にする場合には、温度は、35℃を越
えてはならない。更に、28価が〈2を飛躍的に下廻る
、すなわち硫酸が装入され、珪酸含有アルカリ性バナジ
ン酸塩溶液が十分な混合下でこの硫酸中に供給されるこ
とは、本質的なことである。同時に、反応溶液を冷却す
ることによって温度が65℃を下煙らないようにする方
がよい。
期のゲル化を阻止するために、アルカリ性バナジン酸塩
溶液を硫酸で酸性にする場合には、温度は、35℃を越
えてはならない。更に、28価が〈2を飛躍的に下廻る
、すなわち硫酸が装入され、珪酸含有アルカリ性バナジ
ン酸塩溶液が十分な混合下でこの硫酸中に供給されるこ
とは、本質的なことである。同時に、反応溶液を冷却す
ることによって温度が65℃を下煙らないようにする方
がよい。
こうして得られた、酸性にされた溶液は、直接に引続き
珪酸を基礎とする担体、特に珪藻土と混合され、この混
合物は、同様に直接に引続き、例えば押出機又はペレッ
ト成形によって成形される。
珪酸を基礎とする担体、特に珪藻土と混合され、この混
合物は、同様に直接に引続き、例えば押出機又はペレッ
ト成形によって成形される。
それによって、バナジン酸塩溶液と一緒に供給され本珪
酸含量の早期ゲル化が起こることは、阻止される。それ
というのも、ゲル化は、温度及び28価の1つの機能で
あるだけでなく、時間に対する(湖能でもあるからであ
る。勿論、担体を処理し、次いで成形する場合にも物質
の温度は、65°Cを掴えてはならない。低く維持すべ
き温度は、実際には、使用される溶液の固化温度によっ
てのみ制御u、!されているか、それは経済的理由から
達成されない。従って、一般に中和の場合にも珪酸担体
の処理及び、次の成形の場合にも15〜30℃の温度範
囲内で作栗される。
酸含量の早期ゲル化が起こることは、阻止される。それ
というのも、ゲル化は、温度及び28価の1つの機能で
あるだけでなく、時間に対する(湖能でもあるからであ
る。勿論、担体を処理し、次いで成形する場合にも物質
の温度は、65°Cを掴えてはならない。低く維持すべ
き温度は、実際には、使用される溶液の固化温度によっ
てのみ制御u、!されているか、それは経済的理由から
達成されない。従って、一般に中和の場合にも珪酸担体
の処理及び、次の成形の場合にも15〜30℃の温度範
囲内で作栗される。
出発成分バナジン酸及び珪酸(この珪酸は、水ガラスな
いしは珪酸ゾルの形ならびに固体担体の形で使用される
)は、アルカリ性バナジン酸溶液を珪酸担体と混合する
際に生じる湿った脆い物質が2〜6爪1i%のV2O5
−含量及び15〜50重量%の全8102−含はを有す
るような量で使用される。
いしは珪酸ゾルの形ならびに固体担体の形で使用される
)は、アルカリ性バナジン酸溶液を珪酸担体と混合する
際に生じる湿った脆い物質が2〜6爪1i%のV2O5
−含量及び15〜50重量%の全8102−含はを有す
るような量で使用される。
全球r唆含社の5〜25重潰%は、五酸化バナジウム(
ないしはバナジン酸塩)溶液と一緒に供給される水ガラ
スないしは珪酸ゾルに由来する。液状で供給される成分
、すなわちアルカリ液、水ガラスない・しは珪酸ゾル及
び硫酸の含水量は、湿−った脆い物質が65〜45重量
%のH2O−含量を有す。
ないしはバナジン酸塩)溶液と一緒に供給される水ガラ
スないしは珪酸ゾルに由来する。液状で供給される成分
、すなわちアルカリ液、水ガラスない・しは珪酸ゾル及
び硫酸の含水量は、湿−った脆い物質が65〜45重量
%のH2O−含量を有す。
る程度に調節される。アルカリ液及び水ガラスないしは
珪酸ゾルは、できるだけ濃縮して使用され、硫酸の濃度
は、反応の間の温度を良好に制御することができるよう
にその濃度が約20〜40重量%である程度に選択され
る。
珪酸ゾルは、できるだけ濃縮して使用され、硫酸の濃度
は、反応の間の温度を良好に制御することができるよう
にその濃度が約20〜40重量%である程度に選択され
る。
更に、湿った脆い物質の含水量により完成触媒の多孔度
を、前記範囲の上限での含水量の場合に触媒が下限付近
にある含水量の物質を加工する場合よりも高い多孔度を
有するように調節することが可能である。
を、前記範囲の上限での含水量の場合に触媒が下限付近
にある含水量の物質を加工する場合よりも高い多孔度を
有するように調節することが可能である。
本発明による触媒は、常用で公知であるようなり205
及び5i02とともになおNa 20及びに20 を含
有する。湿った脆い物質のNa20−含量は、0.6〜
2.5重M%であることができ、H2O−含量は、5.
0〜11重爪%であることができる。
及び5i02とともになおNa 20及びに20 を含
有する。湿った脆い物質のNa20−含量は、0.6〜
2.5重M%であることができ、H2O−含量は、5.
0〜11重爪%であることができる。
アルカリ金属成分上、カリウム水ガラスならびにナトリ
ウム水ガラスであることができる水ガラスと一緒になっ
てか又はアルカリ液、KOH又はNaOHと−緒になっ
て混合物で供給される。
ウム水ガラスであることができる水ガラスと一緒になっ
てか又はアルカリ液、KOH又はNaOHと−緒になっ
て混合物で供給される。
酸性にしたバナジン酸塩溶液中への珪酸担体の混入は、
ミキサー中で行なわれ、この場合には、混合物が湿った
脆い稠度を達成したときに混合過器を中断することに注
意すべきである。流動性混合物は、押出機等により成形
することができる。
ミキサー中で行なわれ、この場合には、混合物が湿った
脆い稠度を達成したときに混合過器を中断することに注
意すべきである。流動性混合物は、押出機等により成形
することができる。
長すぎる混合の場合、混合物は、ペースト状になり、さ
らに成形することができないか又は成形するのは困苦1
トである。この物質は、例えば直径2〜10πmの中実
押出品に加工することができるか又は中空押出品に加工
することもできる。
らに成形することができないか又は成形するのは困苦1
トである。この物質は、例えば直径2〜10πmの中実
押出品に加工することができるか又は中空押出品に加工
することもできる。
次に、触媒成形体は、100〜150℃の温度で乾燥さ
れる。温度上昇によって同時に、水ガラスないしは珪酸
ゾルと一緒に供給される珪酸がゲル化することが達成さ
れる。こうして、珪酸構造体は、形成され、この珪酸構
造体によって本発明によりイUられた触媒の機械的性質
は、著しく有利に影響を及ぼされる。
れる。温度上昇によって同時に、水ガラスないしは珪酸
ゾルと一緒に供給される珪酸がゲル化することが達成さ
れる。こうして、珪酸構造体は、形成され、この珪酸構
造体によって本発明によりイUられた触媒の機械的性質
は、著しく有利に影響を及ぼされる。
乾燥後、触媒成形体は、常法で650〜650℃の温度
で澱焼される。
で澱焼される。
本発明により得られた触媒は、機械的性質を除いて高い
活性をも示し、このことは、とくに達成可能な高い空隙
率及び担体物質中での活性物質の微細な分布に帰せられ
る。かもしれない。この微細な分布は、本発明による条
件下でバナジン成分が乾燥時に初めて沈殿される、すな
わち成形後まで溶解した状態で存在し、したがって良好
な分布が保証されることにも基づいているのかもしれな
い。
活性をも示し、このことは、とくに達成可能な高い空隙
率及び担体物質中での活性物質の微細な分布に帰せられ
る。かもしれない。この微細な分布は、本発明による条
件下でバナジン成分が乾燥時に初めて沈殿される、すな
わち成形後まで溶解した状態で存在し、したがって良好
な分布が保証されることにも基づいているのかもしれな
い。
触媒の品質に対する評価判断基準としては、実施例中で
変換率、比変換率、空隙率、切断硬さ、磨耗率及び高温
一作業時間が関係する。
変換率、比変換率、空隙率、切断硬さ、磨耗率及び高温
一作業時間が関係する。
この大きさの値は、次のように測定される:a)変換率
の測定 S02からSO3への変換率U(%)は、反応器の入口
ガス及び出口ガス中の5O2−含量を測定することによ
って測定される。502− 含量は、クロルアミン溶液
を用いる滴定によって測定される。測定値としては、0
.1Nクロルアミン溶液10m1を脱色するのに必要と
されるガス容量が使用される。
の測定 S02からSO3への変換率U(%)は、反応器の入口
ガス及び出口ガス中の5O2−含量を測定することによ
って測定される。502− 含量は、クロルアミン溶液
を用いる滴定によって測定される。測定値としては、0
.1Nクロルアミン溶液10m1を脱色するのに必要と
されるガス容量が使用される。
502− 酸化は、2つの直列接続された反応器中で行
なわれ、この反応器中でそれぞれ一定の前変換(約87
%)及び最終変換は行なわれる。
なわれ、この反応器中でそれぞれ一定の前変換(約87
%)及び最終変換は行なわれる。
触媒−味容計は、約100m1である。
ガス組成は、5o27.5容量%、0211.0容量%
及びN281.5容量%である。
及びN281.5容量%である。
b)比変換率の測定
活性成分の使用はの場合による影響を考慮するために、
触媒の活性の評価には、比変換率を関係させることがで
きる。
触媒の活性の評価には、比変換率を関係させることがで
きる。
比凌換率とは、使用される五酸化バナジウムのiJ、’
に対する、v2o51.9 当りの百分率でのSO2の
変換率のことである。
に対する、v2o51.9 当りの百分率でのSO2の
変換率のことである。
C)空11σ率の測定
触媒20gを、100mgのビーカー中でドルオールで
))°iい、*、iを開ける。ガス流出がもはや観察で
きない場合、ドルオールを注ぎ出し、試料を再び秤11
1する(G、gの場合)O d)切断硬さの測定 押出成形体を0.3mmの刃で離断するために必要とさ
れる力を測定する。
))°iい、*、iを開ける。ガス流出がもはや観察で
きない場合、ドルオールを注ぎ出し、試料を再び秤11
1する(G、gの場合)O d)切断硬さの測定 押出成形体を0.3mmの刃で離断するために必要とさ
れる力を測定する。
刃を14mw1分の送りで運動させる。力を線歪ゲージ
で検出する。
で検出する。
全部で25個の押出成形体を離断する。測定される力に
よって平均値は形成される。
よって平均値は形成される。
e)磨耗率の測定
試料を21諜の網目を介して篩別する。篩別されてない
試料100gを11の容器中に秤量して入れ;さらに陶
磁気製球ろ口g(直径10〜ILmm)を加える。容器
を閉鎖し、振動ミル上で140Orpm及び10mmの
振幅で2時間運動させる。その後に2 mrnよりも小
さい含量を測定する。この値は、使用した量に対して磨
耗率をもたらす。
試料100gを11の容器中に秤量して入れ;さらに陶
磁気製球ろ口g(直径10〜ILmm)を加える。容器
を閉鎖し、振動ミル上で140Orpm及び10mmの
振幅で2時間運動させる。その後に2 mrnよりも小
さい含量を測定する。この値は、使用した量に対して磨
耗率をもたらす。
f)高温一作業時間の測定
f!I!l+媒約120&を250 mlの反応管中に
装入する。この管を塩浴炉中で約700℃に加熱し、組
成so210容量%、0211容量%及びN279容量
%のガス約51/hを導入する。
装入する。この管を塩浴炉中で約700℃に加熱し、組
成so210容量%、0211容量%及びN279容量
%のガス約51/hを導入する。
その後に、全試料の磨耗率を前記e)の記載と同様に作
業時間の機能として測定する。全試料は1回だけ装入さ
れる。
業時間の機能として測定する。全試料は1回だけ装入さ
れる。
実施例
実施例中に記載した1%」の記載は、別記しない限り1
重縁%」である。
重縁%」である。
実施例1
A)強度を高める成分:ソーダー水ガラスソーダー水ガ
ラス58 kg (5io227.8%、モル比510
2:Na20−3.44)中に56%の苛性カリ液4.
1.5kgを攪拌混入する。その中に90%の五酸化バ
ナジウム13.5kl?を溶解する。アルカリ性バナジ
ウム溶液を装入した37重@%の硫酸1121に強力に
混合しながら緩徐に添加する。この場合、生成される熱
は、温度が65℃を越えない限り導出しなければならな
い。それによって、5i02がゲル化しない溶液を得る
。こうして生成される溶液を出用ミキサー中に装入され
た珪藻土92kgに添加し、これらを混合する。混合は
、迅速に徹底的に大きい剪断力を使用することなしに、
混・合物がなお湿った脆い状態で流動性である1つの段
階になるまで行なわなければならない。
ラス58 kg (5io227.8%、モル比510
2:Na20−3.44)中に56%の苛性カリ液4.
1.5kgを攪拌混入する。その中に90%の五酸化バ
ナジウム13.5kl?を溶解する。アルカリ性バナジ
ウム溶液を装入した37重@%の硫酸1121に強力に
混合しながら緩徐に添加する。この場合、生成される熱
は、温度が65℃を越えない限り導出しなければならな
い。それによって、5i02がゲル化しない溶液を得る
。こうして生成される溶液を出用ミキサー中に装入され
た珪藻土92kgに添加し、これらを混合する。混合は
、迅速に徹底的に大きい剪断力を使用することなしに、
混・合物がなお湿った脆い状態で流動性である1つの段
階になるまで行なわなければならない。
引続き、この混合物を直径6 mmを有する押出品に押
出加工する。この押出品を130℃で乾燥し、600℃
の温度で殻焼する。こうして得られる触媒の性質は、次
の第1表に纏められており、実施例1Bと比較されてい
る。
出加工する。この押出品を130℃で乾燥し、600℃
の温度で殻焼する。こうして得られる触媒の性質は、次
の第1表に纏められており、実施例1Bと比較されてい
る。
B)比較例
(90%の)五酸化バナジウム17.8kgを(48%
の)苛性カリ液60.5kgに溶解し、引続きこの溶液
に98重量%のNaOH5,Okg を添加する。この
溶液を前記 A)の記載と同様に62重量%の1lIf
酸120.5kgに添加する。
の)苛性カリ液60.5kgに溶解し、引続きこの溶液
に98重量%のNaOH5,Okg を添加する。この
溶液を前記 A)の記載と同様に62重量%の1lIf
酸120.5kgに添加する。
直接に引続き、この懸濁液を珪藻土113kgと混練し
、均一物質に変え、引続き直径6朋を有する押出品に押
出加工する。この押出品を160°Cで乾燥し、分割し
、かつ600℃の温度で殻焼する。得られる生成物の性
質は、第2表に記載されている。
、均一物質に変え、引続き直径6朋を有する押出品に押
出加工する。この押出品を160°Cで乾燥し、分割し
、かつ600℃の温度で殻焼する。得られる生成物の性
質は、第2表に記載されている。
次の第1表には、完成服焼した触媒中の個々の成分に対
する2つの触−の含量及び湿った脆い物質(表中では混
合物と呼ばれている)中の個々の成分に対する2つの触
媒の含量ならびに(100%の)使用物質の猷及び処方
による量が記載されている。
する2つの触−の含量及び湿った脆い物質(表中では混
合物と呼ばれている)中の個々の成分に対する2つの触
媒の含量ならびに(100%の)使用物質の猷及び処方
による量が記載されている。
=20
第 2 表
変 換 率
実施例A 6.4 95,529.5 0.72 5.
9 0.6 13.8第2表には、前記のA)及びB)
により得られた触媒の性質が相互に比較されている。2
つの実施例は、A) によれば珪酸担体とともに乾燥時
に初めてケ9ル化にもたらされる水ガラス溶液をも混入
され、 B)による触媒が珪酸として専ら担体で供給さ
れている成分を含有することによって互いに区別される
。
9 0.6 13.8第2表には、前記のA)及びB)
により得られた触媒の性質が相互に比較されている。2
つの実施例は、A) によれば珪酸担体とともに乾燥時
に初めてケ9ル化にもたらされる水ガラス溶液をも混入
され、 B)による触媒が珪酸として専ら担体で供給さ
れている成分を含有することによって互いに区別される
。
触媒は、前記A)により、
一僅かな活性成分含量の場合の高い活性、−ならびに高
い硬さ及び良好な作業時間挙動を有することが判明する
。
い硬さ及び良好な作業時間挙動を有することが判明する
。
実施例2
強度を高める成分二珪酸ゾル(H2O中のS i 02
40重澁%) 実施例1Aと同様に実施するが、ソーダー水ガラスの代
りに40重量%の珪酸ゾル40.5kllJを使用し、
開始時にNa2O4,6kgを1JaOHの形で添加す
る。
40重澁%) 実施例1Aと同様に実施するが、ソーダー水ガラスの代
りに40重量%の珪酸ゾル40.5kllJを使用し、
開始時にNa2O4,6kgを1JaOHの形で添加す
る。
この場合にも、完成6朋−押出品は、次の第6表から知
ることができるように増大された空隙率及び高い比変換
率の場合に高い硬さを示す。
ることができるように増大された空隙率及び高い比変換
率の場合に高い硬さを示す。
第3表
実施例2 24.7 0.67 6.6 2.0実施例
ろ %1度を高める成分:カリー水ガラス 稀釈したカリー水ガラx 88.5 kg(5io32
4.4%、モル比51o2:x2o= 5.48 )
中に48重訂t%の苛性カリ液22.4 kl?を攪拌
混入する。その中に固体NaOH6,5kg及び90重
量%の五酸化バナジウム13.5kgを溶解する。67
%の硫酸143.5kgにアルカリ性バナジウム溶液を
実施例1人と同様に添加し、珪藻土86.5kl?を用
いて外径10mm及び内径5朋を有する中空押出品に加
工する。得られる生成物の性質は、第4表中で比較例1
Bと同様に得られた、同じ寸法の中空押出品と対比され
ている。
ろ %1度を高める成分:カリー水ガラス 稀釈したカリー水ガラx 88.5 kg(5io32
4.4%、モル比51o2:x2o= 5.48 )
中に48重訂t%の苛性カリ液22.4 kl?を攪拌
混入する。その中に固体NaOH6,5kg及び90重
量%の五酸化バナジウム13.5kgを溶解する。67
%の硫酸143.5kgにアルカリ性バナジウム溶液を
実施例1人と同様に添加し、珪藻土86.5kl?を用
いて外径10mm及び内径5朋を有する中空押出品に加
工する。得られる生成物の性質は、第4表中で比較例1
Bと同様に得られた、同じ寸法の中空押出品と対比され
ている。
第4表
変換率
実施例3 6.4 86.2 25.9 0.54 8
.1 3.1結果は、本発明方法が既に実施例1人及び
2で記載した利点とともに高い硬さを有する著しく十分
に薄壁の成形体を得ることができることによっても特徴
づけられることを示す。
.1 3.1結果は、本発明方法が既に実施例1人及び
2で記載した利点とともに高い硬さを有する著しく十分
に薄壁の成形体を得ることができることによっても特徴
づけられることを示す。
次の第5表には、完成触媒中の個々の成分の合計及び湿
った脆い物質(混合物と呼ばれている)中の個々の成分
の含量ならびに(100%の)使用物質の遣及び実際の
処方の量が纒められている。
った脆い物質(混合物と呼ばれている)中の個々の成分
の含量ならびに(100%の)使用物質の遣及び実際の
処方の量が纒められている。
Claims (2)
- (1)珪酸を基礎とする担体及びその上に設けられた、
バナジウム化合物及びアルカリ金属化合物を含有する活
性物質からなる、二酸化硫黄を二酸化硫黄に酸化するた
めの触媒を、五酸化バナジウムをアルカリ溶液に溶解し
、この溶液を硫酸で酸性にし、酸性にした溶液を担体と
混合し、この混合物を成JVし、乾燥し、かつ燻焼する
ことによって製造する方法において、 ・ ’a)付加的に溶解したアルカリ金属珪酸塩及び/
又は珪酸ゾルを含有する五酸化バナジウム溶液を使用し
、・ b)この溶液を硫酸で、溶液を装入される硫酸の必要量
中に供給することによりpH(2にもたらし、この場合
には、温度を65℃よりも低く維持し、C)酸性にした
溶液を直接に引続いて珪酸を基礎とする固体の担体で処
理し、湿った脆い物質に変え、直接に引続き成形し、そ
の際 d)湿った脆い物質が2〜6重量%のv、Ho、含量、
65〜045重量%のH2O−含量及び15〜50重量
%の全8102−含量を有し、この場合全珪酸の5〜2
5%が前記a)からの溶液と一緒になって湿った脆い物
質中に供給されていることを特徴とする、二酸化硫黄を
三酸化硫黄に酸化するための触媒の製造法。 - (2)硫酸が20〜40重量%の濃度を有する、特許請
求の範囲第1項記載の方法。 (3115〜60℃の温度を特徴する特許請求の範囲第
1項又は第2項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19833322940 DE3322940A1 (de) | 1983-06-25 | 1983-06-25 | Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die oxidation von schwefeldioxid zu schwefeltrioxid |
DE33229406 | 1983-06-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6014937A true JPS6014937A (ja) | 1985-01-25 |
Family
ID=6202394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59129425A Pending JPS6014937A (ja) | 1983-06-25 | 1984-06-25 | 二酸化硫黄を三酸化硫黄に酸化するための触媒の製造法 |
Country Status (7)
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---|---|
US (1) | US4539309A (ja) |
EP (1) | EP0129903B1 (ja) |
JP (1) | JPS6014937A (ja) |
DE (2) | DE3322940A1 (ja) |
DK (1) | DK159138C (ja) |
FI (1) | FI74219C (ja) |
ZA (1) | ZA844793B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1304496A2 (en) | 2001-10-22 | 2003-04-23 | Nissin Kogyo Co., Ltd. | Disk brake for vehicle with bar handle |
JP2013523447A (ja) * | 2010-04-12 | 2013-06-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | So2をso3に酸化するための触媒 |
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DE4000609B4 (de) * | 1990-01-11 | 2005-09-15 | Basf Ag | Katalysator für die Oxidation von Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid |
DE4002465A1 (de) * | 1990-01-28 | 1991-08-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von oleum und schwefelsaeure |
DE4009327A1 (de) * | 1990-03-23 | 1991-09-26 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur herstellung von katalysatoren und traenkloesungen |
US5175136A (en) * | 1990-05-31 | 1992-12-29 | Monsanto Company | Monolithic catalysts for conversion of sulfur dioxide to sulfur trioxide |
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RU2162367C1 (ru) * | 2000-04-13 | 2001-01-27 | Манаева Любовь Николаевна | Катализатор конверсии so2 в so3 |
JP6783847B2 (ja) | 2015-03-27 | 2020-11-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | So2をso3に触媒酸化するための成形触媒体 |
KR101899763B1 (ko) | 2015-08-14 | 2018-09-17 | 오리온 엔지니어드 카본스 게엠베하 | 공정 배기 가스 스트림으로부터 미립자 물질 제거를 위한 방법 및 시스템 |
US20200398255A1 (en) | 2018-03-07 | 2020-12-24 | Basf Se | Shaped catalyst body in the form of tetralobes having a central through-passage |
EP3762144A1 (en) | 2018-03-07 | 2021-01-13 | Basf Se | Shaped catalyst body in the form of tetralobes of uniform wall thickness |
EP3569308A1 (de) | 2018-05-18 | 2019-11-20 | Basf Se | Formkörper in form von multiloben |
CN110624570B (zh) * | 2018-06-25 | 2022-10-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 低温型湿法转化制硫酸钒催化剂制备方法 |
CN109759052B (zh) * | 2019-02-14 | 2021-12-07 | 襄阳市精信催化剂有限责任公司 | 一种二氧化硫氧化制硫酸催化剂的制备方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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DE1091547B (de) * | 1956-08-13 | 1960-10-27 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren fuer die Oxydation von Schwefeldioxyd zu Schwefeltrioxyd |
BE560004A (ja) * | 1956-08-13 | 1958-02-12 | ||
US3107223A (en) * | 1959-05-06 | 1963-10-15 | Koppers Pittsburgh Company | Vanadium pentoxide catalyst and method of preparation thereof |
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DE2919662A1 (de) * | 1979-05-16 | 1980-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die oxidation von schwefeldioxid |
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-
1983
- 1983-06-25 DE DE19833322940 patent/DE3322940A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-06-22 DK DK306084A patent/DK159138C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-06-25 FI FI842546A patent/FI74219C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-06-25 EP EP84107281A patent/EP0129903B1/de not_active Expired
- 1984-06-25 ZA ZA844793A patent/ZA844793B/xx unknown
- 1984-06-25 JP JP59129425A patent/JPS6014937A/ja active Pending
- 1984-06-25 DE DE8484107281T patent/DE3469850D1/de not_active Expired
- 1984-06-25 US US06/624,096 patent/US4539309A/en not_active Expired - Fee Related
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---|---|
DE3322940A1 (de) | 1985-01-03 |
FI842546A0 (fi) | 1984-06-25 |
EP0129903A3 (en) | 1986-09-10 |
EP0129903A2 (de) | 1985-01-02 |
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ZA844793B (en) | 1985-02-27 |
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FI74219C (fi) | 1988-01-11 |
FI842546A (fi) | 1984-12-26 |
DK306084A (da) | 1984-12-26 |
DK306084D0 (da) | 1984-06-22 |
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DK159138C (da) | 1991-03-25 |
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