JPS60144905A - フェライト成形品の製造法 - Google Patents

フェライト成形品の製造法

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JPS60144905A
JPS60144905A JP59000552A JP55284A JPS60144905A JP S60144905 A JPS60144905 A JP S60144905A JP 59000552 A JP59000552 A JP 59000552A JP 55284 A JP55284 A JP 55284A JP S60144905 A JPS60144905 A JP S60144905A
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藤田 寿男
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    • H01F1/11Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 に詳しくは該組成物を用いる成形方法、就中射出成形方
法の、改良に関する。
フェライトは、近年めざましい発達をとげた磁気材料で
、MlO・Fe203 (たソしMl は、Mg,Mn
Ni, co, Cu, Zn, Cd の群から選ば
れた少くとも7つのコ価金属である)の化学式をもつス
ピネル型の結晶、又はMn0・4Fs203 (たMl
,Mn は、Ba, Sr, Pb の群から選ばれた
少くとも1つの2価金属である。)の化学式をもつ六方
晶形の結晶である。
ところで、このような各種フェライトは、例えば次のよ
うな方法で作られていた。
(I) 乾式加圧成形 Fe205+ Mno, ZnOの如きフェライト原料
を調合し、湿式混合、乾燥し、900〜/2θO℃で仮
焼した後、O.S〜6μに粉砕し、これを成形し、焼成
、加工し成形品を得る。
(用射出成形 上記原料を調合し、湿式混合、乾燥し、デ00〜1.2
0θ0Cで仮焼した後、o、s〜6μに粉砕し、得られ
た粉砕物とバインダーとを混練し、これを射出成形し、
脱脂後、焼成し成形品を得る。
しかしながらこのような加圧成形法は、所望の製品が小
型で、簡単な形状であれば比較的簡単に、例えば自動成
形機などを用いて短時間に、大量の製品をうろことが可
能であったが、所望の製品が大型のものであったシある
いはさらに複雑な形状のものであったりすると、成型の
際にムラが生じ、そのため一様々製品が得られないとい
う欠点があった。
また公知の乾式加圧成形法で使用されている成形機の構
成から、厳密な寸法精度のものや、複雑な形状のものを
成型しようとすると、どうしても焼成後の工程で、研摩
や研削等の機械加工による仕上げを行なわなければなら
ず、それらは製品の価格を押し上げるという欠点を有し
ていた。加えて、そのような仕上げ加工は、発熱による
亀裂、あるいは内部ヒズミを生じ、そのため製品の磁気
特性が低下するという欠点を生じた。
本発明は、このような各種欠点を解消又は改善する新規
なフェライト用成型組成物に関する。
即ち、本発明は (,1粒度θ、3〜6μのフェライト原料粉末・・・・
・・・・・・・・100M量部(b)ポリスチレン、ポ
リエチレン、 及びポリゾロピレンからなる 群から選ばれた少くとも一つ の熱可塑性樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・3〜isM量部(c)ブチラール
樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・7〜3重量部(d)滑 剤 ・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・7〜6重葉
部(、)アクリル系樹脂 ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・7〜3重量部(f)可 
塑 剤 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・/〜S1量部を混合してなる、フェライト
用成形組成物に関する。
本発明で使用するフェライト原料粉末((a)成分)は
一般に使用されているものつまり乾式加圧成形法の場−
合と同じ原料組成からなるものを使用するもので、高透
磁率フェライト(Mn −Zn系フェライト)はFe2
O370wt%、 ZnO/ j wt%、 MnO/
j’wt%に秤量して混合しθ、3〜6μに粉砕して使
用する。また、低損失高周波フェライト(Nl −Zn
 系フェライト)はF6203 is 7 wt%。
ZnOコ2 wt% 、 NiO/ / wt−に混合
し同様に粉砕して使用する。この外のフェライト原料と
してはマイクロ波用フェライトとしてMn −Mg 系
フェライト、Ni −Zn 系フェライト、磁心記憶(
コアメモリー)フェライトとしてMn −Mg フェラ
イトがアシ、さらにハードフェライト磁石としてBa7
エライト、Srフェライト等が使用される。
本発明に於ては、前記粒度を有する粉末からなるフェラ
イト原料粉末(a)に対し、射出成形時の加熱流動性を
附与するために、(b)成分すなわちポリスチレン、ポ
リエチレン、及びポリゾロピレンからガる群から選ばれ
た少くとも一つの熱可塑性樹脂を混合する。その添加量
は(、)成分100重量部に対し、3〜73重量部の割
合とする。前記範囲に於て、3重量部よシ少ないと射出
成形時の加熱流動性がなくなシ、それ故均−な成形品を
得ることができない。一方、75重量部よシ多量に用い
ると、脱脂が困難になシ(それ故脱脂時間が長くなシ)
、同時に脱脂工程(約290〜33oOC)■温度で急
激処分解し、フクレ、クラック等を生ずるという欠点が
現われる。
本発明に於ては、(C)成分すなわちブチ2−ル樹脂(
ポリビニルブチラール)を用いる。該ブチラール樹脂と
してはブチラール化度が!g〜75moj係のものが適
当である。このようなブチラール樹脂は、約170C′
c近辺で熱分解が始まシ、前記(b)成分が熱分解を始
める前に、はぼ分解し除去される。本発明に於ては該ブ
チラール樹脂を、(a)成分100重量部に対し、7〜
3重量部の割合で使用する。前記範囲に於て、該樹脂が
7重量部よシ少ないと脱脂時間が長時間となシ、また成
形品に7クレ、キレン等が現れるという欠点が現れる。
一方、3重量部よシ多く用いると熱軟化性が大きくなυ
すぎて変形し、かつ脱脂時に内部欠かん(フクレ)を生
ずる傾向がある。
本発明妃於ては、さらに成形機よシの離型性を考慮し、
(d)成分すなわち滑剤を混合する。該滑剤としては、
ステアリン酸、パラフィンワックス、鯨ロウ、木ロウ等
の炭化水素系ワックスが用いられる。その使用量は、(
a)成分10o重量部に対し7〜6重量部の割合とする
。前記割合に於て、その使用量が下限たる1重量部よシ
少ないと離型効果がない。すなわち優れた成形物が得ら
れない。
逆に、6重量部より多りと熱軟化°性が大きくなり、し
たがって脱脂時に変形を生ずる。
本発明に於ては、(、)成分すなわちアクリル系樹脂を
用いる。このようにアクリル系樹脂を(b)成分、(c
>成分と組合せた特定の有機バインダーを使用すること
によシ、脱脂時に於ける該バインダーの熱分解直線の傾
き(減量率/温度)が第1図の曲線Cで示すようKt’
6はイとなシ、一般にこの種の成形技術でW想とされて
いる熱分解直線alc極めて近似し、これによシ脱脂が
著しく円滑かつ迅速に行なうことができる。一方、アク
リル系樹脂を使用しない場合にはバインダーの熱分解曲
線は第1図のbで示すように上記熱分解直線aから逸脱
し、その結果脱脂が円滑に行ない難く脱脂時間も長くな
り、また脱脂時間を短縮すると亀裂、7クレ、変形が発
生し易くなる。
上記アクリル系樹脂は、第2図に示すようにステアリン
酸の如き滑剤の熱分解温度とブチ2−ル樹脂の熱分解温
度との間にある熱分解温度を有し、これを使用すること
によシ脱脂を一層円滑に行なうことが出来る。詳細に云
えば、ブチラール樹脂は/7OoC付近からその分解が
開始するが、この分解は主としてA、!;0〜32!;
oc(10〜6.5−重i%の減量)で起こる。一方、
上記アクリル系樹脂は/70実付近から分解し始めるが
、主として200°C−コ30°Cの範囲C10芝7り
重量%の減量)で分解が起こる。参考までに、本発明の
有機バインダーにつき、その個々の成分の熱分解曲線を
第2図に示す。
上記アクリル系樹脂としては、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリ−n−ブチルメタ
クリレート、ポリ−1io−ブチルメタクリレート、ポ
リメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリ
−n−ブチルアクリレート、ポリ−1go−ブチルアク
リレート等が使用し得る。例えば、市販のダイヤナール
BR−1;3、ダイヤナールBR−gg、ダイヤナール
BR−ioh、ダイヤナールBR−107(以上、三菱
レーヨン製);種水化学工業の試作品B−3!i等が挙
げられる。
本発明に於ては該アクリル系樹脂を、(、)成分ioo
重量部に対し、7〜3重量部の割合で使用する。前記範
囲に於て、該樹脂が/fCi部よシ少ないと、脱脂時間
の1gi、m化という効果が充分発揮できず、フクレ、
亀裂が発生する傾向にあるので好ましくない。一方、ざ
重量部よシ多く用いると、該樹脂が多量−分解すること
から、脱脂の昇温速度を遅くせざるを得す、それ故脱脂
時間が延長されるため好ましくない。
本発明に於ては、更に(f)成分すなわち可塑剤を用い
る。該可塑剤は前記(b)成分ならびK(c)成分に可
塑性を附与するために用いられる。
該可塑剤としては市販のものが大体すべて使用可能であ
る。特に脱脂工程に於て、充分蒸発、揮散するような沸
点を有することが必要でアシ、例えばDBP 、DOP
 、DEP等が使用に適する。
該可塑剤の使用量は前記(b)成分、(C)成分忙対し
可塑性を与えるに充分な量、具体的には(a)成分−■
成分、(c)成分の軟化が不充分となシ、その結果前記
(b)及び(C)成分の添加効果が不充分となる傾向が
ある。その逆に、5重量部より多いと、成形品の冷却同
化性が悪化し、金型よシの離型性が悪くなシ、その結果
製品が変形を起しやすい傾向がめる。
以上説明した如く、本発明は(8)成分700重量部に
対し、夫々所定の重量割合の価)〜(f)成分を配合し
てなる新規な組成物である。
しかして、前記配合は公知の混合手段が大体綴べて採用
できる。
混合機等によシ充分混合した後、さらにこれを必要によ
り加熱しながらニーダ−等で混練し、成形に適したフェ
ライト用成形組成物を得る。
該組成物は、更にロールでシート状に押し出したシ、線
状に押し出した後所定寸法に切断したシ、あるいはペレ
ット状さらには粉末状にして用いうる。
本発明に於ては、これらを射出成形機に投入し、加熱し
ながら金型に射出し第一次成形品をうる。
次いで該成形品は金型よシ外−し脱脂炉に入れる。
室温から順次温度を高めてゆき、最終的にはjOO(前
後まで昇温脱脂する。
この脱脂工程によって、本発明の組成物中に有した(b
)〜(f)成分はそれらの沸点の順序に従かい緩かに脱
脂される。
脱脂炉としては公知の各種の炉を用いることができる。
特に電気炉の使用が望ましい。
昇温速度としては、例えば長さgem、幅−2qIII
+1厚さり龍の板状体を脱脂する場合、大略下記のとお
シである。
温 度 昇温速度 所要時間 室1jA〜90oC1,!;c′C/時間 /時間テθ
0C〜/SOOCg、!roc/時間 7./時間/、
!?OCc〜2.20’C,5−、&’C7時間 /2
.7時間2100c〜、Z70’C?、、t’C/時間
 5.3時間xqooc 〜qoocc xo、0’c
/時間す、s時間合計32.6時間 尚、室温から90%までは脱′脂に関与しないので、そ
の間の昇温速度は適宜定め得る。
これらの昇温速度は単に目安を示すものであシ限定する
ことを意図するものではない。
従来のセラミックスの射出成形の場合には、数十〜数百
時間をかけ昇温・脱脂しているのに対し本発明の組成物
では脱脂時間が著しく短縮可能となる。
脱脂された成形品は次いで必要によシ、室温まで除冷さ
れる。勿論冷却することなく、本焼成を行ってもよい。
本焼成は乾式加圧成形法の場合の焼成と同じであるが、
例えばMn−Znn系フシイ<)においては成形体7個
の重量がSOP〜1Ioot程度であれば13oooc
〜/lIOθ%で2〜3時間(昇温から除冷迄は15時
間必要である)焼成する。この場合焼成用の電気炉は空
気と窒素との混合物によって雰囲気は調整される。
以上のように本発明はフェライト粉末に加熱流動性およ
び可塑性を与える有機バインダーを混合しこれを射°出
成形機によって成形するようにした結果、複雑な形状や
大きな形状のものが従来の乾式加圧に比べて容易かつ大
量にできることは勿論のこと、成形した成形品が均質で
ひずみのない上にち密なものが得られるため強度が向上
し磁気特性(初透磁率μi)も良くなる等すぐれたフェ
ライトを製造することが可能になる。加えて、フェライ
ト粉末に混合する有機バインダーを脱脂時その熱分解直
線の傾きがイになるように数種の有機材料によって構成
した結果、脱脂が円滑に行なわれて脱脂時間を短縮でき
ると同時に、亀裂、フクレ、変形等を防止できるという
特徴がある。
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明する。
実施例15 ソフトフェライト(Ni−Zn系) Fe203A 7重量%、NiO/ /重量%、および
ZnO2コ重量%を調合原料として湿式で混合し、フィ
ルタープレスで脱水し乾燥した後、組成などにより90
0〜/コ00°Cで仮焼し、更にO,S〜6μに粉砕し
た。粉砕した仮焼物700重量部に対し、下記のバイン
ダー量をゾレンダーにて充分混合を行ない、更にニーダ
−にて750℃で充分混練した。
ポリスチレン 71.2重量部 ブチラール樹脂 3.6 ポリブチルメタクリレート 3.6 ステアリン酸 3.6 D、B、P、 u、弘 得られた混練品はさらに3〜!r m/mのペレットと
し、ひき続き射出温度/300C1射出圧力/l/α2
、金型温度33°Cにて一〇調×ざO鱈X7鱈の板状体
に射出成形した。
成形品は次いで室温からりOoCまでを昇温速度6So
c/H%qO°C〜/ 50ccf t、!V’C/’
H1/30°c−,2:1Oocjでを54’C/H1
sso0c〜、2700Cまでを9.5℃/I(%、2
70oc〜l 00ocマでをλθ’C/Hの一割合で
加熱した。成形体はクラック、フクレ、変形等の欠陥の
ないものであった。
次いで成形体は7230°Cまで本焼成を行ない充分の
状態をもったものが得られた。
実施例ユ ポリプロピレン ダ、g x置部 ブチラール樹脂 3.6 ブチルメタクリレート 3.6 ステアリン酸 ti、g D、 E、 P、 /、、2 上記の諸成分を用いて、実施例/の方法に従がい、ソフ
トフェライト成形品を得た。
実施例3 ポリプロピレン 弘9g重量部 ブチラール樹脂 3,6 n−ブチルメタクリレート 3.6 ステアリン酸 弘4 D、 E、 P、 /、コ 上記の諸成分を用いて、実施例/の方法に従がい、ハー
ドフェライト成形品を得た。
実施例ダ ポリスチレン 66g 重量部 ブチラール樹脂 3.5 ポリメチルメタクリレート 3.5 ステアリン酸 3.り り、B、P、 2.3 上記の諸成分を用いて、実施例1の方法に従がい、フェ
ライト成形品を得た。
比較例 スチロール 77重量部 ブチラール樹脂 3.6 ステアリン酸 3,6 D、 B、 P、 コ、グ 上記の諸成分を用いて、実施例1の方法に従がい、フェ
ライト成形品を得た。
この比較例においては、バインダーの内ポリブチルメタ
クリレート及びポリメチルメタクレートを、除いて実施
例/と同じ脱脂スピードで行なったため内部にフクレが
発生し、また表面にもクラックが発生した。その結果、
初透磁率が低下した。
【図面の簡単な説明】
第1図は、アクリル系樹脂を使用しないフェライト用成
形組成物の有機バインダーの熱分解曲線(図中、bで示
す)、本願のフェライト用成形組成物の有機バインダー
の熱分解曲線(図中、Cで示す)および理想の熱分解直
線(図中、aで示す)を夫々示すものである。面、昇温
速度はo、scc/分である。 第2図は、本願のフェライト用成形組成物に使用する有
機バインダーの個々の成分の熱分解曲線を示すものであ
る。図中、D、 B、 P、はシブチルフタレートを示
し、S、 A、はステアリン酸を示し、B11は?すn
−ブチルメタクリレートを示し、Bはブチラール樹脂を
示し、PSはポリスチレンを示す。尚、昇温速度は0.
夕Oc 7分である。 第1図 0 100 200 300 400 孟Ji (’C) 第2図 混塩(0C)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (a)粒度θ、S〜6μのフェライト原料粉末・・・・
    ・・・・・100重量部(b)ポリスチレン、ポリエチ
    レン、 及びポリプロピレンからなる 群から選ばれた少くとも一つ の熱可塑性樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・・
    ・・・・・・・・・・3〜/S重量部(a)ブチラール
    樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・囮
    ・・7〜3重量部(d)清 剤 ・・・・・・・・・・
    ・・・・・・・・・・・・・・・・・7〜6重量部(、
    )アクリル系樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・
    ・・・・・・・・・・・/−8重量部(f)可 塑 剤
     ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・曲・・
    7〜5重量部を混合してなる、フェライト用成形組成物
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