JPS6014152B2 - 合成ポリアミド材料の光学的増白方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光学的増白方法に関する。

本発明によれば、合成ポリアミドを含むか又は合成ポリ
アミドからなる基村を、含浸により前記基材に光学的増
白剤を適用し、次いで熱処理して光学増白する方法が提
供されるのであって、この方法は、前記増白剤を下記式
１：ＲＮＨ２ １〔上式中
、Ｒは−ＯＨ、一ＮＲ，Ｒ２又はを表わし、Ｘは＝○、
＝Ｓ又は ＝ＮＨを表わし、Ｒ，及びＲ２はそれぞれ独立に水素、
Ｃ，〜６アルキル又はＣ２〜４ヒドロキシアルキル基を
表わす〕で示される遊離塩基形又は酸付加塩形の、又は
、Ｒが一ＯＨである場合には○−スルホン酸形の化合物
又はそれらの混合物の存在下に適用することを特徴とす
る。

式１の化合物においてＲは−ＯＨ又は−ＮＲ，Ｒ２であ
るのが好ましい。

式１の化合物においてＲ，及び／又はＲ２がＣ，〜６ア
ルキルである場合、このようなアルキルは１〜４個の炭
素原子を有するものであるのが好ましく、１又は２個の
炭素原子を有するものであるのが更に好ましい。

Ｒ，及び／又はＲ２として好ましいヒドロキシアルキル
基はＰ−ヒドロキシェチル及びＢーヒドロキシプロピル
である。しかしながら、Ｒ，及びＲ２は水素であるのが
好ましい。従って、Ｒは−ＯＨ又は−Ｎ＆であるのがも
っとも好ましい。式１の化合物は酸付加塩形又はＲが−
ＯＨである場合には○−スルホン酸形にあるのが好まし
く、酸付加塩形が特に好ましい。

いかなる酸付加塩形においても、含まれる酸はアミンの
酸付加塩の製造に普通に用いられるもの、例えば硫酸、
燐酸及び塩酸のような錫酸、酢酸、蟻酸及び安息香酸の
ような有機カルボン酸及びパラトルェンスルホン酸のよ
うな有機スルホン酸、であるのが好ましく、もっとも好
ましい酸は硫酸、燐酸、塩酸及び酢酸である。

式１の化合物の代表的なものとしては、ヒドロキシルア
ミン、ヒドロキシルアミン硫酸水素塩、ヒドロキシルア
ミンサルフエート、ヒドロキシルアミンヒドロクロリド
、ヒドロキシルアミン−○ースルホン酸、ヒドロキシル
アンモニウムアセテート、ヒドラジン、ヒドラジンサル
フエート、ヒドラジンヒドロクロリド、セミカルバジド
及びセミカルバジドヒドロクロリドがある。

増白プロセスにおいて酸性条件が用いられ、遊離塩基形
の式１の化合物が用いられる場合には、その化合物は酸
付加塩形に変成されるであろう。

本発明の方法において、基村は通常の方法で、例えば１
０〜４０ｏｏ、好ましくは１５〜３０午０の温度におい
て、光学増白液で所望のピックアップに含浸される。パ
ディング法が好ましい。次の熱処理もまた通常の方法で
実施することができ、その温度は増白剤を固着せしめ、
必要ならば基材がもともと繊維材料である場合に繊維を
も固定せしめるような温度であるのがよい。少くとも９
５℃の温度を用いるのが好ましい。熱処理は、例えば、
アシツドショック法、即ち酸媒体中ほぼ沸点における固
着、に従い、飽和、特に過熱蒸気処理を用いて又は乾熱
処理によって行ってもよく、サーモゾル法が特に興味の
ある方法である。本発明の方法は特に連続増白技術、と
りわけサーモゾルプロセスに適し、これによって極めて
経済的な、良好な増白物が得られる。合成ポリアミドは
繊維技術に通常のいかなるものであってもよく、特にポ
リアミド１１、６．６及び６があり、また通常のいかな
る形状、例えばバラ毛、フィラメント、糸、布毎、ゥェ
プ、フリース、織物、不織布又はカーペット状、にあっ
てもよい。

本発明の方法においては、通常の量、例えば基材の重量
に対して０．００１〜５％、好ましくは０．０１〜２％
の範囲の量、の光学的増白剤を用いることができ、最適
量は、当然に、特定の増白剤及びプロセス条件によって
決まる。

用いられる式１の化合物の増白剤の量に対する量は広範
囲に変えることができるけれども、一般には増白剤１重
量部当り０．１〜２０、有利には０．１５〜１０、好ま
しくは０．２〜５重量部の範囲である。

式１の化合物は、有利には０．１〜４０夕／夕、好まし
くは１〜１０夕／そ、特に３〜７夕／その濃度で、増白
剤を含む含濠液中に含まれるのが好ましく、３〜７夕／
その濃度は液のピックアップが基材の乾燥重量に対して
８０〜１００％である場合に特に好ましい。基材重量に
対しては、式１の化合物は一般に少くとも０．０１％、
有利には０．０１〜２％、好ましくは０．１〜１％、特
に０．３〜０．７％の量で用いられる。

・本発明の好ましい態様においては、基材は、通常合成
ポリァミドの処理に行われるように、酸又は酸を発生す
る剤の添加により軸を酸性側、有利には２．５〜５、好
ましくは３〜４、もっとも好ましくは３〜３．５にコン
トロールした、光学的増白を旧皮ぴ式１の化合物を含む
液で含浸される。固着は、例えば、基材の性質に応じて
、例えば１００〜ｌｏ〆０における、飽和蒸気処理、例
えば１２０〜１４０℃における、過熱蒸気処理又は好ま
しくは、例えば１４０〜２００℃、好ましくは１５０〜
１８０午Ｃにおける、鞍熱処理により行われる。このよ
うに処理された基村は次いで通常の方法で洗浄され、乾
燥される。本発賜の方法に用いられる光学的増白剤とし
ては、水溶性であると否とを問わず、合成ポリアミド用
に用いることのできるいかなる増白剤をも用いることが
できる。

従って、いわゆる「ポリアミド増白剤」及び「万能増白
剤」を用いることができるけれども、強塩基性基又はＳ
−トリアジン結合第一、第二もし〈は第三級ァミン基を
含まない増白剤が好ましい。更に好ましいものは、スチ
ルベン、スチリル、ピラゾリン又はトリアゾール列の増
白剤であり、特にドイツ特許明細書２１４５０１９、２
０１１５５２ 、２１４２５６４ 、 １２７９６３６
、１６１９０４６ 、 ２２４８８２０ 、 ２５２
４９２７ 、 ２３４５１５９ 、２２１２４８０、２
４２３０９１及び２５３４１８５号、フランス特許明細
書１５７６０１８１５８３５９５及び１３５４６２９号
、ドイツ特許９２３２６７及び１０８０９６３号、ベル
ギー特許７２１７５４及び６６６１３９号、オランダ特
許出願６６０５２１２号、米国特許１１０８４１６号及
び英国特許７１２７６４号から知られる増白剤である。

スルホ基を含むナフトトリアゾールー【２｝−スチルベ
ン列の増白剤及び１・３−ジフェニルピラゾリン列の増
白剤による場合に特に良好な結果が得られ、後者のうち
では、１−フェニル基がァシル基により置換され、３−
フェニル基が塩素及び／又はメチルにより任意に置換さ
れていることもあり、ピラゾリン基が通常の置換基によ
り更に任意に置換されていることもあるものが特に興味
深いものである。本発明の方法に用いるのに更に好まし
い増白剤の代表的なものとしては、下記式：〔上式中、
Ｒ２，は式： の基を表わし、Ｒ２２は水素又は一Ｓ０３Ｍを表わし、
Ｒ２３は水素、塩素又は−Ｓ０３Ｍを表わし、ｎは１又
は２を表わす〕〔上式中、Ｒ乳はそれぞれ独立に水素、
一Ｓ０３Ｍ又ＺはＣ・〜４アルキル−Ｓ０２−を表わし
、ｎは前記規＊定に同一のものを表わす。

これらの化合物は対称型であるのが好ましい〕及び 〔上式中、Ｒ的は同一であって、水素又は−Ｓ０３Ｍを
表わし、Ｒ４，は同一であって、水素、メチル又は塩素
を表わし、Ｒ４２及びＲ４３は独立に水素又はメチルを
表わす。

式｛ｃ’、‘ｄ）及び｛ｅーの化合物は対称型であるの
が好ましい〕で示される化合物がある。

上記式中のＭは水素又は非発色性のカチオンであり、好
ましい非発色性カチオンとしてはアルカリ金属カチオン
、任意に置換されていてもよいアンモニウムカチオン、
例えばモノー、ジーもしくはトリー（Ｃ，〜４）−アル
キルアンモニウム及びモノ−、ジーもしくはトリー（Ｃ
２〜４）ーアル力ノールアンモニウムカチオン、並びに
アンモニウムカチオンそれ自体があり、もっとも好まし
いカチオンはナトリウムカチオンである。

本発明の方法に用いるのに特に好ましい増白剤は下記の
ものである。

（ｉ） （ｉｉ） くｉｉｉ） （ｉＶ） （Ｖ） （ｖｌ） （Ｖｉｌ） （Ｖｉｉｉ） （ｉ×） くＸ〉 〈ＸＩ） 普通に塩、例えば炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム又は
硫酸ナトリウム、を含むアニオン型光学的増白剤の場合
、本発明に用いるにはその塩含量は低いもの、例えば増
白剤重量に対して０〜２０％、好ましくは０〜１０％の
オーダーのもの、であるのが好ましい。

本発明の方法にはアニオン型の増白剤が好ましい。式１
の化合物及び増白剤のほかに、含浸液は更に合成ポリァ
ミドの増白プロセスに通常の添加剤を含んでいてもよい
。

通常用いられるアミド、特に尿素を含んでいてもよい。
そのようなアミドの量は広範囲、例えば増白剤１部当り
０〜１０碇部、に変えることができる。しかしながら、
一般には、この量は増白剤１部当り０〜２０、好ましく
は０．２〜１０、もっとも好ましくは０．３〜７部であ
る。また、合成ポリアミドの増白において通常用いられ
るようなポリグリコールェーテルを含んでいてもよい。
このようなエーテルは２００〜１２０以特に３００〜６
００の分子量を有するのが好ましく、ポリアルキレング
リコールェーテル又はエチレン−、プロピレンーもしく
はブチレン−オキシドのようなアルキレンオキシドとア
ルコール、チオアルコールもしくは任意にアルキル置換
されたフェノールもしくはチオフェノールとの縮合生成
物又はそれらの混合物であるのが好ましい。これらの縮
合生成物のうちでは、チオ化合物よりもオキシ化合物の
方が好ましく、未置換フェノールよりもアルキル置換フ
ェノール誘導体の方が好ましい。グリコールの誘導され
るアルキレンオキシドとしてはエチレンオキシドが好ま
しく、好ましいアルコール及びチオアルコールは８〜１
８個の炭素原子を有するものであり、好ましいフェノー
ル及びチオフェノールは１個又は２個のＣ４〜９ァルキ
ル置換基を有するものである。アルコール又はチオアル
コールとの縮合生成物であるポリアルキレングリコール
はアルコール又はチオアルコール１モル当り５〜１８モ
ル、特に１０モルのアルキレンオキシドを含むのが好ま
しく、フェノール又はチオフェノールとの縮合生成物で
あるボリアルキレングリコールは４〜２０特に８〜１０
モルのアルキレンオキシドを含むのが好ましい。このよ
うな縮合生成物の例としては、イソオクチル−○ｔＣ２
は○う−ｐＨ、２ーェチルヘキシルー○ｔＣ２伍０ナｐ
Ｈ、３・５・５‐トリメチルヘキシル‐ｏｆＣ２伍０ナ
ｐＨ、ラウリルーｏｔＱＨ４０ナｐＨ（ｐは５〜１０）
、ｎ−Ｃ，３日２７−ｏｆＣ２日４０ナ辺、ィソ−Ｃ，
３日２７−○キＣ２比○う「８日、ステァリールー○キ
Ｃ２日４０ナ５日、アレイルーｏｆＣ２日４０ナ５日、
モノ−もしくはジーノニルフェニル−○ｆＣ２日○ナｍ
Ｈ、モノ−もしくはジーイソオクチルフェノールー○一
Ｃ２伍○ナｍＨ、２１４ージ−ｔｅｎーアミルフェニル
ー○ｆＣ２日４０ナｍＨ及び２・４−ジーｔｅれ−ブチ
ルフェニル−０てＣ２比○ナｍＨ（ｍは８〜１２、好ま
しくは１０）がある。上記したように、ポリグリコール
ェーテルは単一の製品であってもよく、あるいは製品混
合物であってもよい。

従って、例えば、１００％ポリアルキレングリコール、
例えばポリエチレングリコ−ル、を用いてもよく、ある
いはポリエチレングリコール及びアルコールポリグリコ
ールェーテル及び／又はアルキルフェノールポリグリコ
ールェーテルの混合物を用いてもよい。実際には、混合
物であるのが好ましく、特にこのような混合物は６０〜
８５％のポリエチレングリコール又は他のポリアルキレ
ングリコール及び１５〜４０％の上述したような縮生成
物を含むのがよい。しかしながら、縮合生成物の量は、
一般にはェステル、例えば安息香酸もしくはペンジルェ
ステル及び酢酸ブチルェステルもしくは２−エチルカプ
ロン酸−２′−エチルブチルェステルなどのアルカンカ
ルボン酸ェステルのような有機ェステル並びにトリーィ
ソブチルホスフェートのような無機酸のェステル、であ
る消泡剤のような他の液添加剤が存在するならば、一般
により少ない（例えば１０〜２０％のオーダーの量）。
液中に消泡剤が存在する場合、これは一般にポリグリコ
ールェーテルの重量に対して２５％まで、好ましくは５
〜１０％の量で存在する。ポリグリコールェーテルが存
在する場合、これは一般に増白剤１部当り０．２〜４リ
好ましくは０．５〜２ふ更に好ましくは２〜１庇部の量
で存在する。本発明の方法に用いるのに好ましい液は重
量で下記の量の式１の化合物、ポリグリコールェーナル
及び尿素を有する。式１の化合物・・…・・・・・・・
・・・２〜１０、好ましくは２〜８部ポリグリコールェ
ーテル又はその混合物……………０〜３５好まし〈はｌ
ｏ〜３５部 尿 素 …………・・・０〜２０、有利には１〜２
０好まし〈は１．３〜１４部本発明はまた、本発明の方
法に用いるための好ましい含浸液を容易に調製すること
のできる、固体及び特に液体製剤を提供する。

このような液体製剤は光学的増白剤、式１の化合物、ポ
リグリコールェーテル又はポリグリコールェーテル混合
物（任意に消泡剤を含んでいてもよい）及び、必要なら
ば、尿素のようなアミドを含むのが好ましい。一般に、
このような液体製剤は下記の組成を有する。０．１〜１
０、好ましくは０．２〜５重量部の光学的増白剤、０．
１〜１０「好ましくは０．１〜２重量部の式１の化合物
、０．０〜１０、好ましくは０．１〜２重量部の尿素、
及び０．２〜２５、好ましくは０．６〜ｌａ重量部の任
意に消泡剤を含むポリグリコールェーテル又はポリグリ
コール混合物、５０重量部まで、好ましくは０．９〜２
０重量部の水。

しかしながら典型的には、液体製剤の下記の組成を有す
る。１重量部の光学的増白剤（Ｘ，）、 ０．１〜２の重量部の式１の化合物（Ｘ２）、０〜２の
重量部の尿素（Ｘ３）、０．２〜４の重量部の任意に消
泡剤を含むポリグリコールェーテル又はポリグリコール
ヱーテル混合物（Ｘ４）、及びＹ重量部の安定な分散液
又は溶液を形成する水（この量は必要最小限であるので
好ましい）（Ｘ５）。

上記の製剤においてＸ２はＸ２′即ち０．１５〜１０で
あるのが好ましく、Ｘ２″即ち０．２〜５であるのが好
ましししＸ３はＸ３′艮０ち０．５〜２５特にＸ３″即
ち０３〜７であるのが好ましい。

Ｘは＆′即ち０．５〜２ふ特にＸ４″即ち２〜１０であ
るのが好ましい。従って、好ましい製剤はＸ，十Ｘ２′
十×３′十Ｘ′＋Ｘ５からなるものであり、もっとも好
ましい製剤はＸ，十×２″十×３″十〜″十×５からな
るものである。他の液体製剤は下記のタイプのものを含
む。

【ａ｝ 光学的増白剤＋式１の化合物十水十任意に尿素
を含むもの、‘ｂ｝光学的増白剤＋ポリグリコールヱー
テル十水十任意に尿素を含むもの、及び｛ｃ｝ 式１の
化合物十ポリグリコールェーテル十水十任意に尿素を含
むもの。

上記【ａ｝タイプのものにおいては、典型的な組成はＸ
，十×２十×３十×５、好ましくはＸ，十Ｘ２′十×３
′十Ｘ５、更に好ましくはＸ，十×２″十×３″十×５
である。

このような組成物から含浸浴を調製する際には、上述し
たようなポリグリコールェーテルを添加するのが好まし
い。上記（ｂ汐ィプのものにおいては、典型的な組成は
Ｘ，十×３十×４十×５、好ましくはＸ，十Ｘ３′＋Ｘ
４′＋Ｘ５、更に好ましくはＸ，十×３″十×４″十×
５である。

この組成物は、例えば、分散液であってもよいが、真溶
液であるのが好ましい。このような組成物に対し好まし
いポリグリコールェーテルは６０〜８５％のポリエチレ
ングリコールと１５〜４０％のアルコール又は、好まし
くは、アルキルフェノールポリグリコールヱーテル、例
えば前述したようなもの、との混合物である。本発明に
用いられる含浸液の調製の際に、式１の化合物が用いら
れる。上記｛ｃ）タイプのものにおいては、典型的な組
成はＸ２十×３十×４十×５、好ましくはＸ２′＋Ｘ３
′＋Ｘ４′十Ｘ５、更に好ましくはＸ２″＋Ｘ３″＋Ｘ
４″十×５である。このタイプの好ましい組成物は真溶
液である。このような組成物から含浸液を調製する際に
、光学的増白剤を添加する。所望ならば、液体製剤は他
の添加剤、例えば合浸液のｐＨコントロールのための酸
又は水に全く溶けないもかもしくはわずかにしか溶けな
い増白剤を用いる場合には分散剤、を含んでいてもよい
。

固体製剤は光学的増白剤＋式１の化合物十任意に尿素を
含み、一般的には下記の組成を有する。０．１〜１の重
量部の光学的増白剤、 ２〜１０、好ましくは２〜８重量部の式１の化合物、及
び０〜２５好ましくは１〜２０、更に好ましくは１．３
〜１４重量部の尿素。

典型的な固体製剤はＸ，十×２十×３、好ましくはＸ，
十Ｘ２′＋Ｘ３′、更に好ましくは×，十×２″十×３
″からなる。

これらの製剤は、例えば、粉末状であってもよく、粒状
であってもよい。上記固体製剤から、本発明の方法に用
いるための液を、水及び他の所望の添加剤を添加するこ
と０によって調製することができる。

本発明の方法によって、項白剤の増白効果の増大が得ら
れ、これは式１の化合物の使用によるものであって、ポ
リグリコールェーテル及び／又は尿素の存在により更に
向上される。

下記の例は本発明を更に詳しく説明するためのものであ
る。

例１ ポリアミド６．句市畠 （‘‘Ｎｙｌｔｅｓｒ）を室温
において、下記を含む水性格で１００％ピックアップに
含浸した。

１．８夕／その式側の光学的増白剤 ２２．５夕／そのポリエチレングリコール（平均分子量
４００）３．０夕／そのｎ−Ｃ，７日２７−○÷Ｃ２凡
○ナ５ＨＯ．７５夕／その２ーェチルカプロン酸−２−
エチルブチルエステル０．７５タ′そのトリイソブチル
ホスフエート５．０夕／そのヒドロキシルアミンサルフ
エート０．５夕／その酒石酸２．０夕／その燐酸モノナ
トリウム 次に、これを１４０ｑ○で３硯砂間乾燥し、次いで１８
０℃で３の砂・間熱固着した。

このように処理されたポリアミド布幕は高度に光学増白
された。式血の化合物の替りに、１．０８夕／その式Ｏ
Ｗの化合物を用い、あるいはヒドロキシルアミンサルフ
ェートに代えて５．０タ′そのヒドラジンサルフェート
又はセミカルバジドヒドロクロリドを用いて、上記と同
様に処理することによっても極めて良好な増白効果が得
られた。

例２ポリアミド６．６市幕 ぐＮｙｌｔｅｓｒ）を室温
において、下記を含む水性格で１００％ピックアップに
含浸した。

２．８夕／その式（ｉｉ）の光学的増白剤２０夕／その
ポリエチレングリコール（平均分子量４００）２．５夕
／そのｎ−Ｃ，３日２７‐０ｆＣ２日０★５ＨＯ．６夕
／その２−エチルカプロン酸−２一エチルプチルエステ
ル０．６夕／そのトリイソブチルホスフエート１夕／そ
の硫酸ナトリウム５夕／そのヒドロキシアミンサルフエ
ート６．２夕／その尿素 この格のｐＨは通常の酸発生剤を用いて３に調整されて
いた。

次に、これを１４０午０で３０秒間乾燥し、次いで１８
０３０で３の砂間熱固定した。例３（液体製剤） 下記の成分を均質に混合することにより、安定な、濃厚
増白剤製剤が得られた。

１の重量部の式（ｉ）の光学的増白剤 ５重量部の尿素 ５重量部のヒドロキシルアミンサルフェート（州比ＯＨ
・比Ｓ０４）２５重量部のポリエチレングリコール（平
均分子量４００）４重量部のｎ−トリデカノールベンタ
エチレングリグールエーテル１重量部のトリィソブチル
ホスフェート ５の重量部の軟水 １０重量部の式（ｉ〕の光学的増白剤に代えて、式（ｉ
ｉ）、（ｉｉｉ）、ＮＤ、〜ｉｉ、叫ｉｉＤ、帆、Ｍ又
は（ｘｉ）の、スルホ基を含む光学的増白剤を同量用い
ても、同様に濃厚な、安定な増白剤製剤が得られた。

３例４（固体製剤） 下記の成分をいつしよに混合するか又は粉砕することに
より固体増白剤製剤が得られた。

３の重量部の式柳の光学的増白剤 ３５
重量部のヒドロキシルアミンサルフェ−ト５重量部のＮ
ａ２Ｓ０４５の重量部の尿素 対応する水溶液のアトマィゼーションによっても上記と
同様の固体増白剤製剤が得られた。

４３碇都の式ゆの光学的増白剤に代えて、同量の、
式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、〜ｉｌ、ＭｉＤ、Ｇ
Ｘ、又は（ｘｉ）の光学的増白剤を用いても、同様に固
体増白剤製剤が得られた。例５ ポリアミド６．句市常 ぐＮｙｌｔｅｓｒ）を室温にお
いて、下記を含む水溶液により１００％ピックアップに
含浸した。

１．０夕／その式似の光学的増白剤 ２０．０夕／そのポリエチレングリコール（平均分子量
４００）２．５のそのｎ‐Ｃ，３日２７‐ｏｆＣ２比０
★訳０．６夕／その２−エチルカロプロン酸−２一エチ
ルプチルエステル０．６夕／そのトリイソブチルホスフ
エート５．０タ′そのヒドラジンサルフエート６．２汐
′その尿素 この浴のｐＨは通常の酸生成剤の添加により３に調整さ
れていた。

この布常を次いで１４０００で３０秒間乾燥し、次いで
１８０００で３の砂間固着処理した。良好な増白効果が
得られた。ヒドラジンサルフェートに代えて、５夕／そ
のセミカルバジドヒドロクロリド又はヒドロキシルアミ
ンサルフェートを用いても同様の結果が得られた。

本発明に係る下記の製剤は本発明の方法に用いるための
含浸液の調製に用いることができる。

製剤１特に低増白剤濃度の格、例えば２〜１１タ′その
増白剤＋尿素、に適するもの。

０．６母重量部の光学的増白剤、 １．３２重量部の尿素、及び ２〜５重量部の式１の化合物。

このような製剤の使用に際しては、１０〜１り重量部の
ポリグリコールェーテル又はポリグリコールヱーテル混
合物を添加するのが有利である。

製剤２特に高増白剤濃度の格、例えば１１〜２０夕／そ
の増白剤＋尿素、に適するもの。

６．亀重量部の光学的増白剤、 １３．２重量部の尿素、及び ５〜８重量部の式１の化合物。

このような製剤の使用に際しては、３０〜３５重量部の
ポリグリコールェーテル又はポリグリコールェーテル混
合物を添加するのが有利である。

製剤３３．８重量部の光学的増白剤、 ７．箱重量部の尿素、及び ５．の重量部の式１の化合物。

このような製剤の使用に際しては、２０〜５の重量部の
ポリグリコールェーテル又はポリグリコールェーテル混
合物を添加するのが有利である。

製剤４（液体製剤）２．４重量部の光学的増白剤、 １．の重量部の尿素、 １．の重量部の式１の化合物、 ６．の重量部のポリグリコールェーテル又は混合物、及
び９．０重量部の水。

製剤５（液体製剤） １２．の重量部の光学的増白剤、例えば式ｑｉｉ）の化
合物、５．の重量部の尿素、 ５．の重量部のヒドロキシルアミンサルフェート、２５
．５重量部のポリエチレングリコール（平均分子量４０
０）、１．５重量部のィソノニルフェノールデカグリコ
ールヱーテル、１．５重量部の安息香酸ペンジルェステ
ル、及び４９．５重量部の水。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成ポリアミドを含むか又は合成ポリアミドからな
   る基材を、含浸により前記基材に光学的増白剤を適用し
   、次いで熱処理して光学増白するに際して、前記増白剤
   を下記式I：ＲＮＨ＿２ I 〔上式中、Ｒは−ＯＨ、−ＮＲ＿１Ｒ＿２又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わし、Ｘは＝Ｏ、＝Ｓ又
   は ＝ＮＨを表わし、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立に水
   素、Ｃ＿１＿〜＿６アルキル又はＣ＿２＿〜＿４ヒドロ
   キシアルキルを表わす〕で示される遊離塩基形又は酸付
   加塩形の、又はＲが−ＯＨである場合にはＯ−スルホン
   酸形の化合物又はそれらの混合物の存在下に適用するこ
   とを特徴とする方法。 ２ 式Iの化合物においてＲが−ＯＨ又は−ＮＲ＿１Ｒ
   ＿２である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 式Iの化合物においてＲが−ＯＨ又は−ＮＨ＿２で
   ある特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 式Iの化合物が酸付加塩形又はＲが−ＯＨである場
   合にはＯ−スルホン酸形にある特許請求の範囲第１項〜
   第３項のいずれか一項記載の方法。 ５ 式Iの化合物が酸付加塩形にある特許請求の範囲第
   ４項記載の方法。 ６ 式Iの化合物の酸付加塩形に含まれる酸が硫酸、燐
   酸、塩酸又は酢酸である特許請求の範囲第１項〜第５項
   のいずれか一項記載の方法。 ７ 式Iの化合物がヒドロキシルアミン、ヒドロキシル
   アミン硫酸水素塩、ヒドロキシルアミンサルフエート、
   ヒドロキシルアミンヒドロクロリド、ヒドロキシルアミ
   ン−Ｏ−スルホン酸、ヒドロキシルアンモニウムアセテ
   ート、ヒドラジン、ヒドラジンサルフエート、ヒドラジ
   ンヒドロクロリド、セミカルバジド又はセミカルバジド
   ヒドロクロリドである特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ８ 式Iの化合物がヒドロキシルアミン硫酸水素塩、ヒ
   ドロキシルアミンサルフエート、ヒドロキシルアミンヒ
   ドロクロリド、ヒドロキシルアンモニウムアセテート、
   ヒドラジンサルフエート又はヒドラジンヒドロクロリド
   である特許請求の範囲第６項記載の方法。９ 光学的増
   白剤が基材重量に対して０．００１〜５％の量で用いら
   れる特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれか一項記載
   の方法。 １０ 前記量が０．０１〜２％である特許請求の範囲第
   ９項記載の方法。 １１ 用いられる式Iの化合物の量が増白剤１部当り０
   ．１〜２０部である特許請求の範囲第１項〜第１０項の
   いずれか一項記載の方法。 １２ 前記量が０．１５〜１０部である特許請求の範囲
   第１１項記載の方法。 １３ 前記量が０．２〜５部である特許請求の範囲第１
   ２項記載の方法。 １４ 式Iの化合物が光学的増白剤を含む含浸液中に含
   まれ、前記液中の前記化合物の濃度が０．１〜４０ｇ／
   ｌである特許請求の範囲第１項〜第１３項のいずれか一
   項記載の方法。 １５ 前記濃度が１〜１０ｇ／ｌである特許請求の範囲
   第１４項記載の方法。 １６ 前記濃度が３〜７ｇ／ｌである特許請求の範囲第
   １５項記載の方法。 １７ 式Iの化合物が基材重量に対して少くとも０．０
   １％の量で用いられる特許請求の範囲第１項〜第１６項
   のいずれか一項記載の方法。 １８ 前記量が０．０１〜２％である特許請求の範囲第
   １７項記載の方法。 １９ 前記量が０．１〜１％である特許請求の範囲第１
   ８項記載の方法。 ２０ 前記量が０．３〜０．７％である特許請求の範囲
   第１９項記載の方法。 ２１ 基材が１０〜４０℃の温度において光学的増白剤
   及びIの化合物を含む液で含浸され、その後に前記増白
   剤が固着される温度における熱処理に付される特許請求
   の範囲第１項〜第２０項のいずれか一項記載の方法。 ２２ 熱処理温度が少くとも９５℃である特許請求の範
   囲第２１項記載の方法。 ２３ 熱処理が基材を酸媒体中この媒体のほぼ沸点にお
   ける蒸熱処理又は乾熱処理による処理に付すことを含む
   特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４ 含浸液のｐＨが酸性側にある特許請求の範囲第２
   １項〜第２３項のいずれか一項記載の方法。 ２５ 前記ｐＨが２．５〜５である特許請求の範囲第２
   ４項記載の方法。 ２６ 前記ｐＨが３〜４である特許請求の範囲第２５項
   記載の方法。 ２７ 光学的増白剤が下記から選ばれる特許請求の範囲
   第１項〜第２６項のいずれか一項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ２８ 含浸液が尿素を含む特許請求の範囲第１項〜第２
   ７項のいずれか一項記載の方法。 ２９ 用いられる尿素の量が増白剤１部当り１００部ま
   でである特許請求の範囲第２８項記載の方法。 ３０ 前記量が２０部までである特許請求の範囲第２９
   項記載の方法。 ３１ 前記量が０．２〜１０部である特許請求の範囲第
   ３０項記載の方法。 ３２ 前記量が０．３〜７部である特許請求の範囲第３
   １項記載の方法。 ３３ 含浸液がポリグリコールエーテルを含む特許請求
   の範囲第１項〜第３２項記載の方法。 ３４ 前記ポリグリコールエーテルが２００〜１２００
   の分子量を有する特許請求の範囲第３３項記載の方法。 ３５ 前記分子量が３００〜６００である特許請求の範
   囲第３４項記載の方法。３６ 前記ポリグリコールエー
   テルがポリアルキレングリコールエーテル又はアルキレ
   ンオキシドとアルコール、チオアルコールもしくは任意
   にアルキル置換されたフエノールもしくはチオフエノー
   ルとの縮合生成物又は前記エーテルと１種又はそれ以上
   の前記縮合生成物との混合物である特許請求の範囲第３
   ３項〜第３５項のいずれか一項記載の方法。 ３７ 前記ポリグリコールエーテルがポリエチレングリ
   コールエーテル又はエチレンオキシドとＣ＿８＿〜＿１
   ＿８アルコールもしくはチオアルコールとのもしくは１
   個又は２個のＣ＿４＿〜＿９アルキル置換基を有するフ
   エノールもしくはチオフエノールとの縮合生成物又はポ
   リエチルグリコールと１種又はそれ以上の前記縮合生成
   物との混合物である特許請求の範囲第３６項記載の方法
   。 ３８ 前記ポリグリコールエーテルが６０〜８０重量％
   のポリアルキレングリコールエーテルと１５〜４０重量
   ％の１種又はそれ以上の前記縮合生成物との混合物であ
   る特許請求の範囲第３６項又は第３７項記載の方法。 ３９ 前記ポリグリコールエーテルが増白剤１部当り０
   ．２〜４０部の量で存在する特許請求の範囲第３３項〜
   第３８項のいずれか一項記載の方法。 ４０ 前記量が０．２〜２５部である特許請求の範囲第
   ３９項記載の方法。 ４１ 前記量が２〜１０部である特許請求の範囲第４０
   項記載の方法。 ４２ 前記成分の全部又は一部が、 （ａ）合成ポリアミドを光学増白するに適する光学的増
   白剤及び（ｂ）下記式I： ＲＮＨ＿２ I 〔上式中、Ｒは−ＯＨ、−ＮＲ＿１Ｒ＿２又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わし、Ｘは＝Ｏ、＝Ｓ又 は＝ＮＨを表わし、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立に
   水素、Ｃ＿１＿〜＿６アルキル又はＣ＿２＿〜＿４ヒド
   ロキシアルキルを表わす〕で示される遊離塩基形又は酸
   付加塩形の、又は、Ｒが−ＯＨである場合にはＯ−スル
   ホン酸形の化合物から選ばれる少くとも１種と、及び （ｃ）ポリグリコールエーテル及び （ｄ）尿素 から選ばれる少くとも１種とを含んでなる濃厚な水性増
   白剤製剤、又は（ａ）合成ポリアミドを光学増白するに
   適する光学的増白剤、（ｂ）下記式I： ＲＮＨ＿２ I 〔上式中、Ｒは−ＯＨ、−ＮＲ＿１Ｒ＿２又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わし、Ｘは＝Ｏ、＝Ｓ又 は＝ＮＨを表わし、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立に
   水素、Ｃ＿１＿〜＿６アルキル又はＣ＿２＿〜＿４ヒド
   ロキシアルキルを表わす〕で示される遊離塩基形又は酸
   付加塩形の、又は、Ｒが−ＯＨである場合にはＯ−スル
   ホン酸形の化合物、及び（ｄ）尿素 を含んでなる増白剤製剤、 の形で添加される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４３ 増白剤が、光学的増白剤、尿素及び／又はポリグ
   リコールエーテル及び任意の水を含む組成物の形で添加
   される特許請求の範囲第１項記載の方法。