JPS6014148B2

JPS6014148B2 - 繊維用糊剤

Info

Publication number: JPS6014148B2
Application number: JP4890377A
Authority: JP
Inventors: 斡夫沢田
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1977-04-26
Filing date: 1977-04-26
Publication date: 1985-04-11
Also published as: JPS53134990A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はすぐれた糊剤性能を有する繊維糊剤に関するも
のである。

従来経糸糊剤としては澱粉、ポリビニルアルコール、ア
クリル系ポリマー、酢酸ピニルー無水マレィン酸共重合
物、スチレン−無水マレイン酸共重合物などが知られて
いるが、疎水性合成繊維に対する接着性が不足したり、
抱合力や製織時の閉口性が劣るという難点があった。

しかして本出願人においては長年にわたる研究により、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、などの不飽和
モノカルボン酸と酢酸ビニルとの共重合体の低ケン化物
が疎水性合成繊維に対する接着力、抱合力、落糊防止、
製織性などの点で従来の棚剤に比してはより好ましいこ
とを見出したが、なお充分に満足するまでには至ってし
、なかつた。

しかしながらその後も鋭意研究を続けた結果、同じ不飽
和カルボン酸舎量、同じケン化度を有する不飽和モノカ
ルボン酸−酢酸ビニル共重合体低ケン化物であっても、
そのケン化方法の違いによって糊剤性能に差があること
に気がつき、さらにこの点について研究を重ねた。

従来通常の品種のポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビ
ニルのアルコール溶液にケン化触媒を加えてニーダ−中
で充分に混練し、ケン化反応の進行と共に析出する粒状
のポリビニルアルコールを乾燥して製造されていた。

しかしてかかるニーダーケン化法を採用して製造された
不飽和モノカルボン酸−酢酸ビニル共重合体の低ケン化
物は、従来より使用されているポリビニルアルコールに
比してより好ましい糊剤性能を有しているが、その製造
にあたって混練を伴なわない状態でケン化反応を進行さ
せるという特定のケン化方法を採用したものは前記ニー
ダーケン化品よりも一段とすぐれた糊剤性能を有するこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったのである。本発
明は、式（ただしＲ，、Ｒ２はＨ又はＣＨ３）で表わされる不飽
和モノカルボン酸の含量が０．１〜３モル％の不飽和モ
ノカルボン酸−酢酸ビニル共重合体のアルコール溶液と
ケン化触媒とを均一に混合し、以後濠糠を伴なわない状
態でケン化反応を進めて固化させた後該固化物を粉砕、
乾燥して得られる酢酸ビニル単位の６５〜９０モル％が
ケン化された低ケン化物を繊維用糊剤の主剤とすること
を特徴とするものである。

かかる特定のケン化方法によって得られた変性低ケン化
物を繊維用糊剤として用いるときは、糊液調製に際して
均一かつ円滑な溶解が可能であり、しかも糊付から製織
を経て糊抜きに至る一連の工程において、均一皮膜形成
性、接着性、抱合性、開□性、糸切れ防止性、蕗糊防止
性、糊抜きの完全性などの点で従来の製造法でえられた
ものに比較して特にすぐれた効果を発揮するのである。
本発明においてはかかるすぐれた効果が得られる理由に
ついては未だ明らかではないが、化学的組成が同じであ
ってもニーダ一方式によるケン化反応で得られた粉末状
の樹脂に比較して糊液調製時の分散性が良く、又糊剤と
しての性能が大中に異なるという事実から、そのケン化
反応工程の特殊性による低ケン化物のケン化度分布が良
い影響を与える一因になっているのではないかと考えら
れる。以下本発明を詳述する。

まず原料である不飽和モノカルボン酸−酢酸ビニル共重
合体の不飽和モノカルボン醸成分は、式（ただしＲ，、
Ｒ２はＨ又はＣＨ３）で表わされるものであって、具体
的にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などを指
す。

共重合体中に占める不飽和モノカルボン酸の含量は０．
１〜３モル％の範囲から選ばれ、その含量が０．１モル
％未満では糊液調製時に温度を上げると白濁現象が生ず
るようになり、後の糊抜精練工程において糊抜不良、ス
カム発生などの主因となり、一方その含量が３モル％を
越えるときは吸湿性、粘着性が過度になって抱合力が低
下し、製織効率の低下の主因となる。上記不飽和モノカ
ルボン酸−酢酸ビニル共重合体は塊状重合法、溶液重合
法、乳化重合法、懸濁重合法等任意の方法によって取得
しうるが、次のケン化工程をアルコール系で行なうため
工業的には溶液重合法が最も有利である。

即ち溶液重合法は反応熱の除去、調整が容易である上、
反応後の混合物から未反応の酢酸ビニルを除去するだけ
で次のケン化工程にそのまま供しうるからである。不飽
和モノカルボン酸−酢酸ビニル共重合体のケン化は、該
共重合体のアルコール溶液とケン化触媒とを均一に混合
し、以後混糠を伴なわない状態でケン化反応を進めて固
化させた後談固化物を粉砕、乾燥することによって達成
される。ここでアルコールとしてはメタノール、エタノ
ール、プロパノールなどが用いられるが、実用上はメタ
ノールなどが用いられるが、実用上はメタノールが最も
適当である。共重合体の濃度はおおよそ３０〜６の重量
％が適当である。ケン化触媒は水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどの水酸化アルカリ、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、カリウムメチラートなどの
アルカリ金属アルコラートをアルコール溶液、水溶液又
は含水アルコ−ル溶液で使用するのが普通である。不飽
和モノカルボン酸−酢酸ピニル共重合体のアルコール溶
液とケン化触媒とは混合機により短時間のうちに均一に
混合されてバケットコンベア上のバケット中に、両端に
堰を設けたベルト上にチューブ内に、或いは任意の形状
を有する容器中に仕込まれ、室温ないし５０００程度の
比較的低い温度条件下において泥練、混合を受けない状
態に保たれたままケン化反応が進行し、固化していく。
所望のケン化度に達した固化物をべレット程度の大きさ
或いはそれ以下の粒径にまで裁断、粉砕し、乾燥する。
この一連の操作は工業上は連続的に行なうことが望まし
い。しかして不飽和モノカルボン酸−酢酸ピニル共重合
体の酢酸ビニル単位のケン化度は６５〜９０モル％の範
囲内となるようにケン化条件が設定される。

ケン化度が６５モル％未満では糊剤として使用したとき
の糊抜き性が劣り、一方ケン化度が９０モル％を越える
ときは繊維に対する接着性が劣るようになる。特に好ま
しい範囲は６７〜８５モル％である。かくして得られた
不飽和モノカルボン酸−酢酸ビニル共重合体低ケン化物
は水に溶解しておよそ３〜１１％濃度の水溶液の状態で
フィラメント糸、紡績糸などの経糸の糊付に供される。

糊液中には各種の油剤、助剤、消泡剤などが必要に応じ
添加される。次に例をあげて本発明の方法をさらに説明
する。

以下「部ハ「％」とあるのは特にことわりのない限り重
量基準で示したものである。例１樹脂製造工程アクリル酸舎量０．８モル％のアクリル酸−酢酸ビニル
共重合体の５０％メタノール溶液１０碇部と水酸化ナト
リウムの含水メタノール溶液１碇部（メタノール３．４
部十水酸化ナトリウム０．６部十水６部）をミキシング
ヘッダーを用いて連続的に混合し、バケットコンベア上
のバケット（パン）に仕込み、温度３０℃でケン化反応
を進め、約１１分後コンベアの端にまで移動して反転し
たパンから固化した内容物を取出し、ラバーカッターで
薄片状に裁断し、さらにべレツト状になるまで裁断を行
ない、最後に粉砕を行なって、乾燥した。

かくして得られたケン化物粒子の粒度は２０〜２００メ
ッシュ、共重合体中の酢酸ビニル単位のケン化度は７１
．０モル％であった。糊液組成上記共重合体ケン化物を用いて次の如き組成を有する糊
液を調製した。

糊付条件対象糸ポリエステルウーリー加工糸（７５デニール／
３６フィラメント、無撚）糊付機津田駒社製ＫＳ−Ｊ
型ワーピングスラッシヤ一糊付条件枠立教１０５０本
絞り全荷重１８０〜２６０ｋ９糊液温度５０ｑ○ 乾燥温度チャンバー１２０ｑｏ×２シリンダー１００ｑ○×２巻取速度９５ｍ／ｍｉｎサイジングドラフト１．２％糊付量９〜１０％製織条件織物は５枚朱子で、総経糸本数８４００本、織上中３７
．５０寸、縞糸密度１０７本／０寸。

織機は自動織機１６びｐｍで、５０肌を１疋として４０
疋を製織した。湖抜条件２タ′その炭酸ソーダ及び２タ
′その洗剤（第一工業製薬社製モノゲン）を含有する精
練液にて温度９０〜９５ｑｏで３０〜６０秒間連続的に
処理した後水洗。

結果を第１表に示す。

対照例１アクリル酸含量０．８モル％のアクリル酸−酢酸ビニル
共重合体をニーダーを使用してメタノール中で水酸化ナ
トリウム触媒存在下にケン化して酢酸ビニル単位のケン
化度７１．０モル％の粉末状アクリル酸−酢酸ビニル共
重合体ケン化物を得た。

この粉末状部分ケン化物から絹微粒をカットして２０〜
２００メッシュのものを得、これを例１の部分ケン化物
に代えて用いたほかは例１と同様にして糊液を調製し、
糊付、製織を行なった。結果を第１表に示す。対照例
２従来公知のテトロン用糊剤（重合度５００、ケン化度８
８モル％のポリビニルアルコールとアクリル酸エチルー
メタクリル酸メチルーメタクリル酸−アクリル酸（５０
：３５：１０：５重量比）共重合体のソーダ塩とを重量
で５：５の割合に混合し、さらに油剤、助剤を添加した
もの）を使用したほかは例１と同様の糊付、製織を行な
った。

結果を第１表に示す。１表曲接着力は、テトロンフィルム／テトロンタフタ間の
接着強力を抗張力試験機で測定（２０℃、６５％ＲＨ）
。

糊着量は、糊付糸‐精練糸量ＸＩ。

○精練糸量粘着力は、テトロンフィルム上に１００ム厚に製膜し、
同形のテトロンタフタを貼り合せてＩＸ９の荷重を１時
間加え、ついで剥離強度を測定。

織機上ガムアップ傾向は、オサ目‘こ蓄積した蕗糊の吸
湿によるガム状化煩向を指す。この煩向は織物品位の低
下と密接な関係がある。落湖までの摩擦回数は、湖付糸
２０本をＴＭ式摩擦試験機にかけ、荷重１００夕、コー
ム角度１１０温湿度２５００、８０％ＲＨの条件にて落
糊の発生するまでの回数を測定した。

１往復を１回と数えた。

織機上落湖性‘ま１（良）〜５（悪）等級で判定した。
例２メタクリル酸含量０．８モル％のメタクリル酸−酢酸ビ
ニル共重合体を原料に用い、例１と同様の鷹練を伴なわ
ないケン化法により酢酸ピニル成分のケン化度７１．０
モル％のメタクリル酸−酢酸ビニル共重合体低ケン化物
を得た。

この低ケン化物を用いて例１と同様にして糊液調製、ポ
リエステルウーリー加工糸の糊付、製織を行なった。結
果を第２表に示す。対照例３例２と同じメタクリル酸含量、同じケン化度のメタクリ
ル酸−酢酸ビニル共重合体低ケン化物を対照例１と同様
のニーダーケン化法により製造し、以下例１と同様にし
て糊液調製、糊付、製織を行なった。

結果を第２表に合せて示す。第２表例３クロトン酸含童０．５モル％のクロトン酸−酢酸ビニル
共重合体を原料に用い、例１と同様の混練を伴なわない
ケン化法により酢酸ビニル成分のケン化度６９．０モル
％のクロトン酸一酢酸ビニル共重合体低ケン化物を得た
。

この低ケン化物を用いて例１と同様にして糊液調製、ポ
リエステルウーリー加工糸の糊付、製織を行なった。結
果を第３表に示す。対照例４例３と同じクロトン酸含量、同じケン化度のクロトン酸
−酢酸ビニル共重合体低ケン化物を対照例１と同様のニ
ーダーケン化法により製造し、以下例１と同機にして糊
液調製、糊付、製織を行なった。

結果を第３表に合せて示す。第３表

Claims

【特許請求の範囲】１式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＲ＿１、Ｒ＿２はＨ又はＣＨ＿３）で表わされる不飽和モノカルボン酸の含量
が０．１〜３モル％の不飽和モノカルボン酸−酢酸ビニ
ル共重合体のアルコール溶液とケン化触媒とを均一に混
合し、以後混練を伴なうことなくケン化反応を進めて固
化させ、さらに粉砕して得られた酢酸ビニル成分の６５
〜９０モル％がケン化された粉末状の低ケン化物を主剤
としてなる繊維用糊剤。２不飽和モノカルボン酸−酢酸ビニル共重合体のアル
コール溶液がメタノール溶液である特許請求の範囲第１
項記載の繊維用糊剤。