JPS60139789A - 石炭液化法 - Google Patents

石炭液化法

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JPS60139789A
JPS60139789A JP59258421A JP25842184A JPS60139789A JP S60139789 A JPS60139789 A JP S60139789A JP 59258421 A JP59258421 A JP 59258421A JP 25842184 A JP25842184 A JP 25842184A JP S60139789 A JPS60139789 A JP S60139789A
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coal
solvent
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/002Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal in combination with oil conversion- or refining processes

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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石炭の液化、特に石炭液化のための二段階法に
おける改良に関する。
石炭は、石炭液化を本質完了させる予備加熱機コイルと
それに続く液化溶媒と石炭誘導液体を更に水素化するデ
ィシルバーからなる単一液化段階で液化されている。
最近第一反応段階が短い接触時間熟成化であり、続いて
本質的に灰分不含の液体を回収し、これを第二液化段階
で水素化して品質向上させるいわゆる二段階液化法が提
案さJlだ。
本発明はかかる二段階液化法の改良にある。
本発明によnば、第一段階への液化溶媒が第二段−液化
から回収した水素化された材料を含むようにした二段階
液化法における改良を提供する。本発明者は第一段階液
化溶媒を配合するに当って第二段階からの水素化残渣(
850’F材料)を使用すると、全般的な石炭変換を改
良し、また第二段階の操作も改良することを見出した。
従って本発明は、処一段階石炭液化帯域で石炭を液化溶
媒と接触させて第一流出物を生成せしめ;第一流出物を
脱灰して850 ’P+材料からなる実質的に灰分不含
の液体を生成せしめ苓第二段階で第一流出物からの実質
的灰分不含液体を水素化して850’P−材料および8
50’P+材料からなる第二流出物を生成せしめ;第二
流出物から生成物として850 ’P−材料を回収し;
第二流出物から850’P+材料を回収し;回収した8
50°P十材料金更に水素化することなく石炭液化帯域
で使用する液化溶媒の一部として直接使用することから
なる石炭液化のための二段階法を提供する。
本発明は更に石炭を第一段階で液化溶媒と接触させて第
一流出物を生成せしめ;第一流出物を脱灰して本質的に
灰分を含まぬ石炭液体を生成せしめ;灰分不含石炭液体
から850’P−材料の一部および850°P十材料と
8501−材料の別の部分からなる混合物を回収し;第
二段階で混合物を水素化して第二流出物を生成せしめ;
第二流出物から生成物として850’P−材料の一部お
よび第二流出物中の850“F−材料の別の部分と85
0 ’P+材料の本質的に全てからなる別の混合物乞回
収し;灰分不含石炭液体から回収した850″F−材料
の部分および上記別の混合物を追加の水素化をすること
なく市原段階のための液化溶媒として使用す、ることか
らなる石炭の二段階液化法を提供する。
好ましいズ施連様によnば、第一段階液化け、500〜
270 lJpsig台の圧力で(より大量の水素を必
要とする場金には1800〜2700psigでもよい
」、800〜875’P、特に820〜865”P台の
温度で、2〜15分台の反応接触時間で(6001以上
の温度で)操作する短時間接触熱液化である。第一段階
で使用する石炭液化溶媒は重量基準で溶成対石炭の比゛
が1.2=1〜3:1台であるような量で使用する。よ
り大量を使用できるが、力1かる大量は経済的に不当に
なることを理解すべきである。更に水素は使用するとき
、石炭1tiごついて4000〜i f; 00”O’
SCFの鼠で第一段階に加える。しかしなかより大量ま
たは少量も使用できる。
不溶性材料金除去するための処理をした後。
本質同に不溶性材料を含まぬ850ff+材料を第二段
階で水素と接触させて四に材料の品質向上を行痘う。
本#a IJII lこよれば、第二段階流出物から回
収した水素化した850’P+材料は第一段階液化溶媒
を配合するのに使用する、一般に3二段階流出吻D)ら
回収した本質的に全ての850″P+材料を第一段階溶
媒を配合するのに利用する。更に耐二段階から回収した
850°P−材料は第一段階溶媒を配令するのに使用す
る。850’P−材料(一般に650°P〜850〒へ
の範囲内で沸とうする材料ンは第一段階のための液化溶
媒を提供するのに使用する追加の水素化した材料を提供
する。更に8501−材料け850↑+残渣のための稀
釈剤として作用し、これによって第一段階のための液化
溶媒として使用するポンプ輸送しつる混合物を提供する
第1段階のための石炭液化溶媒は、一般に第二段階流出
物から回収した850f+材料の少なくとも10%、最
も一般的1こは少なくとも20重、@%金含有る。殆ん
どの場合、かがる8501+材料は、第一段階液化溶媒
の50重量%を越えない惜で存在する。一般に液化溶媒
の残余は少な(とも50 (1’Pの初期沸点を有する
850↑−材料からなる。
第一段階液化溶媒中に存在する850’P−材料は小一
段階および第二段階流出物の両方から誘導され、第二段
階から誘導される850’P−材料の量は、第一段階か
ら利用できる85U’P−材料の量および第二段階から
の850’P+材料のポンプ輸送しうる流rLを与える
のに要する量によって決る。第二段階から回収される8
50’P−材料は水素化された成分を含有する、従って
更に溶媒の量を改良する。
従って第一段階液化溶媒は第二段階から回収される85
0’P+材料の全ておよびこの方法に固有の、即ち石炭
から全部が誘導される500°P〜850’P材料から
なる。第一段階液化溶媒で使用する8 50 ’P+材
料は、第二段階流出物中に存在し1石炭から誘導される
8 5 (1’P+の公称沸とう温度以上で廊とうする
全範囲の材料である。
好ましい実施態様によれば、嘉一段階流出物は、米国特
許第3856675号に記載されている如き、少なくと
も9.75の特性係数、少なくとも約250°Pの5容
層%蒸溜温度、および少なくとも約350’Pで約75
0’Pより高くない95容量%蒸溜温度を有する液体促
進剤を使用して脱灰する。かかる特許明細書に記載され
ている如く、好ましい促進剤液はそnぞれ4251およ
び500’Pの5容量%および95容遺%蒸溜温度を有
するケロセン溜分である。
脱灰から回収した不溶性材料と本質的に含まぬ液体(灰
分が0.5%より大でない)は次いで回収帯域で、かか
る促進剤液を脱灰に当って使用したとき、一般に液化溶
媒を配金するのに使用する850’P以下で沸とうする
成分の促進剤液を回収するため処理する。高沸点材料即
ち850)材料は第二段階液化への供給材料として使用
□する。耐二段階への供給材料として使用する850”
P +材料h、第二段階へ通すためボン、ブ輸送シうる
混台物分与えるように若干の850’P−材料と混合し
た形にする。
第二段階液化においては、850’P+材料を水素と少
なくと6650’Pの温竺で、一般に6801〜850
1台の温度および2000〜3000ps ig台の圧
力で接触させ、接触時間け1〜5時間台である。第二段
階においてかかる接触は。
当業者に知らnている種類の水素化触媒の存在下に行な
う。例えば@W族および@種族金属の酸化、物または硫
化物1例えばアルミナまたはシリカ−アルミナの如き適
当な支持体上に支持させタコバルトーモリブデンまたは
ニッケルーモリブデン触媒の存在下に行なう。かかる水
素化け850’P+材料の一部を溜出物(850’P−
材料〕に変え、また850’P+残済中に水素供与体を
作る。8qO’P+残渣は第一段階のための液化溶媒を
作るのに使用する。
好ましい実施態様によれば、かかる第二段階液化は逆流
膨張床で達成させる。かかる膨張は当業者に知うれてい
る。、 第二段階液化からの流出物は、次いでフラッシング工程
に付してフラッシュさnたガスとしてW−q 850 
’p以上で沸とうする成分を含まぬ8501−成分を回
収する。
フ、ラッシュさnなかった成分は全ての850T+材料
のみならず8501−材料(一般に650〜850’F
)を含有する。850’P−材料はポンプ輸送しうる混
合物を提供し、また第一段階液化溶媒を配合するための
水素化された8501−材料を提供−rる。
本発明を更に図面に示した例について説明Jる。第1図
は本発明の例の簡略化したブロック工程図である。
第1図を参照するに、ライン10中の粉末にされた石炭
、一般に歴青炭、亜歴青炭またはリグナイト、好ましく
は歴青炭、ラインll中の水素、およびライン12中の
後述する如くして得られる石炭液化溶媒を、13で示す
第一段階液化帯域中に導入し1石炭の短時間接触熱液化
を行なう。熱液化は触媒の不存在丁に行なう。
第一段階液化は前述した条件で行なう。
第一段階石炭液化生成物はライン14により帯域13か
ら取り出し、そこから約500以下〜60 U ’Pで
沸とうする材料をフラッシュするため15で示すフラッ
ジ帯域中に導入する。かかるフラッシュさnた材料はラ
イン16によってフラッシュ帯域15から除去する。フ
ラッシュ帯域15け、続く脱灰工程で使用する促進剤液
の終点以下で沸とうする材料をフラッシングするために
主として操作する。
ライン17中の石炭液化生成物の残余は、第一段階石炭
液化生成物から灰分および他の不溶性材料を分離するた
め18で示した脱灰帯域中に導入する。特に前述した如
く、帯域18で脱灰は不溶性材料の分離を促進し増強す
るため促進剤液を使用して達成する、かかる促剤液はラ
イン19によって供給する。特に脱灰帯域18での分離
は一つ以上の重力沈降器で達成され、かかる脱灰を達成
するための促進剤液および一般法は例えば米国特許第3
856675号に記載されている。
本質的灰分不含のオーバーフローはライン22により脱
灰帯域18から取り出し、23で示す回収帯域に導入す
る 不溶性材料含有アンダーフローはライン20によって脱
灰帯域18から取り出し、24で示すフラッシュ帯域に
導入しそこから850″P以下で沸とうする材料tフラ
ッシュする。帯域24での7ラツシングは、ライン25
によってフラッシュ帯域24から、流動しうる不溶性材
料を含有する850″F+液体を回収する。フラッシュ
さnた成分はフラッシュ帯域からライン26によって取
り出さn1回収帯域23の蒸溜塔に導入する。
ライン25中の850’P材料は、水素を生成させるた
め部分酸化工程への供給原料として使用できる。
回収帯域23には大気圧フラッシュカラムのみならず蒸
溜カラムを有せしめ、大気圧フラッシュは、脱灰さnた
液体から850’P+材料を含まぬ850’P−材料を
フラッシュするために操作し、フラッシュさrLなかっ
た材料はライン41により促進剤液を回収するためにa
溜する(例えば425〜500’P材料)、そして残余
(500〜850”P)はライン43により回収して第
一段階液化溶媒帯域32におけるミ一段階液化溶媒を配
合するのに使用する。
作らnた促進剤液ハライン42によって加える。ライン
51により回収帯域23で大気圧フラッシュにより回収
さrした材料は、脱灰帯域18から回収した灰分不含オ
ーバーフロー中に存在する8501+材料のみならず8
50〒−材料(一般に650〜8501材料)の一部を
含有し、ライン53中の水素と共に52で示す第二段階
液化帯域中に導入するためのポンプ輸送しうる供給原料
を提供するようにする。第二段階液化帯域52は、好ま
しくは前述した如き種類の石炭液化触媒を使用して、前
述した如き温度および圧力で操作して850〒十材料の
一部を低沸点成分に向上させる。
好ましい実施態様によnば、第二液化段階は逆流膨張床
の形である。
第二段階液化からのライン55中の流出物はフラッシュ
帯域56中に導入し、フラッシュした生成物としてライ
ン57により850′P+材料を含まぬ850″P−材
料を回収する、こわけ更に石油蒸溜と同じ方法で更に処
理もしくは使用できる。
ライン58により回収された流出物のフラッシュされな
かった部分け、第二段階流出物中に存在する全ての85
0’P+材料のみならずフラッシュされなかった5so
y−材料(一般に650〜850ff材料)を含有する
。前述した如く。
850’P−材料はポンプ輸送しうる混合物を与えるよ
うに850’P+材料を稀釈する。更に8501−材料
は液化溶媒の品質を増強する水素化された850シ一成
分を提供する。
本発明を特定の具体側について説明したが、本発明はか
かる例に限定されないことを理解すべきである。例えば
脱灰は特に説明しこと以外でも達成できる。同様に第二
段階液化は特に示したこと以外、即ち逆流膨張床以外で
も達成できる。
本発明を下記実施例で更に説明する。
実施例 以Fに本発明による二段階液化を示す。
第一段階 温度C”P) 840 圧力(psig) 2000 H,(lbs) 0.08 第二段階 温度C’P) 750 圧力(psig) 2700 ■、(LM) 1.6 後述する如(配合したライン12中の液化溶媒641b
aと共にランioによって石炭361bsを供給した。
第一段階で、5ooy−生成物4.01bs (5イン
16)、およびライン25中の3.61beの灰分、2
.61beの未変換石炭および6.71baの850’
P+材料を生成した。
第二段階への供給原料(ライン51)は31.61ba
 (7) 650〜850 ’P材料オヨび38.71
bsの850ν十材料からなっていた。
20、71bs (7) 850 ’P−生成物(ライ
ン57)を第二段階から回収した。
液化溶媒(ライフ′12 )は第一段階からの12、8
1bs (7) 500〜850 ’P材料(ライン4
3)+および第二段階から77) 29.81ha (
7) 650〜850ン材料オヨヒ21゜41bs(7
)850 ’P+材料(ライン58)の混合物を配合し
た。
第二段階流出物からの水素化850’P+材料の使用が
%第一段階のための水素必要量を減少させ液化溶媒の品
質を改良することで本発明の特別の例は特に有利である
。更に刈一段階液化溶媒に第二段階からの850’P+
材料を使用することによって、第二段階での850’P
+材料の正味がなく、m二段階での耐熟材料のパージを
与える必要はない。更に第一段階でiss。
1−材料の収率を増大させる。
【図面の簡単な説明】
第1図は末完IJJの例の簡略化したブロック工程図で
ある。 13は第一段階液化帯環、15けフラッシュ帯域、18
は脱灰帯域、23け回収帯域、24はフラッシュ帯域、
32は第一段階液化溶媒帯域、52け第二段階液化帯域
、56はフラッシュ帯域。 手続補正書(1) 特許庁表官 志賀学 殿 ◆ 石り乗イし叛 3、補正をする者 事件との関係 14g”f jl:ΣhlL:住碕昇中
井に)陀 #名称 ラマ′メ、′りしlキ・仁つ一計しイヴ、、 
ト°′4、代理人 哩峰→Lヒv)S通

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 第一段階石炭液化帯域で石炭を液化溶媒と接触さ
    せて第一流出物を生成せしめ;渇−流出物を脱灰して8
    50’P+材料からなるAm的に灰分不含の液体を生成
    せしめ;第二段階で第一流出物からの゛大賞的灰分不含
    液体を水素化して850P−材料および850’P+材
    料からなる第二流出物を生成せしめ;第二流出物から8
    50゛P十材料を生成物として回収し;第二流出物85
    01+材料を回収し;回収した8 50 ’P+材料を
    追加の水素化をすることなく石炭液化帯域で使用する液
    化溶媒の一部として直接使用することを特徴とする石炭
    の液化のための二段階法。 2、 1fi二流出物からの850’P+材料の大質的
    に全てを液化溶媒に使用する特許請求の範囲第1項記載
    の方法。 3、実質的灰分不含?反体が更に85o1−材料を含有
    する特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、液化溶媒が第一および第二流出物の両方から回収し
    た850’P−材料を特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載の方法。 5、液化溶媒が市原流出物からの850’P+材料少な
    くとも20 m jA%を含有する特#′l:請求の頓
    囲第1項記載の方法。 6、第二流出物からの850’P+材料が、50重ji
    *より多(ない鼠で液化溶媒中に存在する特許請求の範
    囲第1項記載の方法。 7、第一段階で石炭を液化溶媒と接触させて第一流出物
    を生成せしめI第一流出物を脱灰し、て実質的に灰分不
    含の石炭液体を生成せしめ;灰分不含液体から8501
    −材料の一部および850)+材料と85 Ll ’P
    −材料の別の部分との混合物を回収しI混合物を第二段
    階で水素化して第二流出物を生成せしめI@二原流出物
    ら生成物として850’P−材料の一部および第二流出
    物中の別の部分の850’P−材料と本質的に全ての8
    50’P+材料からなる別の混合物を回収し;灰分不含
    石炭液体から回収した上記別の混合物および85 U 
    ゛P−材料の部分を更に水素化することなく第一段階の
    ための液化溶媒として使用することを特徴とする石炭二
    段階液化方法。 8、第一段階が2〜15分の反応接触時間で8501〜
    8751の温度での熱液化操作である特許請求の範囲第
    1項または第7項記載の方法。 9、第一段階が熱液化であり、第二段階水素化を水素化
    触媒の膨張床で行なう特許請求の範囲第1項または第7
    項記載の方法。
JP59258421A 1983-12-07 1984-12-06 石炭液化法 Granted JPS60139789A (ja)

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US06/559,096 US4544476A (en) 1983-12-07 1983-12-07 Coal liquefaction and hydrogenation
US559096 1990-07-30

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Publication Number Publication Date
JPS60139789A true JPS60139789A (ja) 1985-07-24
JPH0231120B2 JPH0231120B2 (ja) 1990-07-11

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DE (1) DE3443977A1 (ja)
FR (1) FR2556360B1 (ja)
GB (1) GB2151255B (ja)
IT (1) IT1179848B (ja)
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