JPS6013834A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6013834A JPS6013834A JP12124083A JP12124083A JPS6013834A JP S6013834 A JPS6013834 A JP S6013834A JP 12124083 A JP12124083 A JP 12124083A JP 12124083 A JP12124083 A JP 12124083A JP S6013834 A JPS6013834 A JP S6013834A
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- Japan
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- styrene
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- butadiene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた難燃性を有し、且つ耐衝撃性及び耐熱
性をも兼ね備えた樹脂組成物に関するものである。
性をも兼ね備えた樹脂組成物に関するものである。
近年、スチレン系樹脂の利用分野、特に弱電関係におい
て難燃化の要求が高まシ、更に耐熱性を有し、且つ、耐
＃撃性を保持する事が要求されている。
て難燃化の要求が高まシ、更に耐熱性を有し、且つ、耐
＃撃性を保持する事が要求されている。
スチレン系樹脂に難燃性を賦与するために、従来種々の
方法が提案されているが、一般に有機・・ロダン化物、
リンを含有する化合物または二酸化アンチモンをはじめ
とする種々の添加剤などを単独または２種以上添加使用
することが有効であることが知られている。
方法が提案されているが、一般に有機・・ロダン化物、
リンを含有する化合物または二酸化アンチモンをはじめ
とする種々の添加剤などを単独または２種以上添加使用
することが有効であることが知られている。
しかしガから一般に公知の技術において難燃剤を添加配
合する場合、その目的を達成する為には、かなシ多量の
難燃剤を添加配合しなければならず、物性的に満足なも
のを得がたい。
合する場合、その目的を達成する為には、かなシ多量の
難燃剤を添加配合しなければならず、物性的に満足なも
のを得がたい。
特にスチレン系樹脂の場合は、耐衝撃性と耐熱性が低い
事が欠点となり、家電製品の外殻材料等には使用が制限
される。
事が欠点となり、家電製品の外殻材料等には使用が制限
される。
この様な低い耐衝撃性を補う方法として、ブタジェン系
ゴム質のポリマーを添加する事が試みられているが゛、
所望の耐衝撃性を付与すると、燃えやすくなシ更に成形
品の熱変形温度が低下し、用途が著しく限定される。
ゴム質のポリマーを添加する事が試みられているが゛、
所望の耐衝撃性を付与すると、燃えやすくなシ更に成形
品の熱変形温度が低下し、用途が著しく限定される。
本発明者はこれらの欠点を改良する目的で、鋭意検討し
た結果、優れた難燃性を有しながら耐熱性及び耐衝撃性
を高水準に維持した樹脂組成物が得られることを見い出
した。
た結果、優れた難燃性を有しながら耐熱性及び耐衝撃性
を高水準に維持した樹脂組成物が得られることを見い出
した。
即ち本発明の樹脂組成物はスチレン系樹脂ｘｏｏｍｔ部
にスチレンとブタジェンのブロック共重合体１〜１５重
量部、ハロゲン化ポリカー？ネート系オリコ９マー１０
〜４０重量部及びアンチモン化合物１〜１５重量部を含
有することを特徴とする。
にスチレンとブタジェンのブロック共重合体１〜１５重
量部、ハロゲン化ポリカー？ネート系オリコ９マー１０
〜４０重量部及びアンチモン化合物１〜１５重量部を含
有することを特徴とする。
以下本発明を更に詳細に説明すると、本発明ニイうスチ
レン系樹脂としては、スチレンのホモポリマー、コポリ
マー、あるいはこれらと他のポリマーとブレンドしたブ
レンドポリマーなど各種のポリスチレン系樹脂があるが
、特には汎用ポリスチレンとハイインパクトポリスチレ
ンが好ましい。
レン系樹脂としては、スチレンのホモポリマー、コポリ
マー、あるいはこれらと他のポリマーとブレンドしたブ
レンドポリマーなど各種のポリスチレン系樹脂があるが
、特には汎用ポリスチレンとハイインパクトポリスチレ
ンが好ましい。
本発明者はハロダン系難燃剤とアンチモン化合物を添加
して得られるスチレン系難燃樹脂の耐衝撃性の低下を防
止し、しかも耐熱性を維持する方法を種々研究検討した
。その結果スチレンとゲタジエンのブロック共重合体を
添加することによシ、耐衝撃性の低下を有効に防止し得
ることを見い出した。更にこのブロック共重合体は通常
のゴム成分と異なシ、耐熱性の低下も招かず、難燃性の
点でも添加量が適切ならば、却って向上するなど、予想
外の効果がある事がわかった。
して得られるスチレン系難燃樹脂の耐衝撃性の低下を防
止し、しかも耐熱性を維持する方法を種々研究検討した
。その結果スチレンとゲタジエンのブロック共重合体を
添加することによシ、耐衝撃性の低下を有効に防止し得
ることを見い出した。更にこのブロック共重合体は通常
のゴム成分と異なシ、耐熱性の低下も招かず、難燃性の
点でも添加量が適切ならば、却って向上するなど、予想
外の効果がある事がわかった。
本発明で使用されるスチレンとブタジェンのブロック共
重合体は、有機リチウム化合物を〆触媒としてスチレン
とブタジェンをアニオンリビング重合したものであシ、
特に好ましいものとしてスチレンとブタジェンの比率が
スチレン（Ｓ） １０〜５０重量％、ブタジェン（Ｂ）
９０〜５０重ｔチで重量平均分子量が６０，０００〜
２００，０００のものが良い。また、グロック共重合体
の構造としてはＱ（Ｂ−８）ｎ（但しｎ＝１〜３）型が
望ましい。
重合体は、有機リチウム化合物を〆触媒としてスチレン
とブタジェンをアニオンリビング重合したものであシ、
特に好ましいものとしてスチレンとブタジェンの比率が
スチレン（Ｓ） １０〜５０重量％、ブタジェン（Ｂ）
９０〜５０重ｔチで重量平均分子量が６０，０００〜
２００，０００のものが良い。また、グロック共重合体
の構造としてはＱ（Ｂ−８）ｎ（但しｎ＝１〜３）型が
望ましい。
本発明においては難燃剤としてノ・ロダン化ポリカーボ
ネート系オリゴマーを添加する事によシ難燃性を付与す
るのみならず、耐熱性を向上イ更 させる。また、他の難燃剤を併用するよシ良好な耐候性
が得られる。
ネート系オリゴマーを添加する事によシ難燃性を付与す
るのみならず、耐熱性を向上イ更 させる。また、他の難燃剤を併用するよシ良好な耐候性
が得られる。
ハロゲン化ポリカーボネート系オリゴマーは一般にはホ
スダン又はホスデフ誘導体とハロダン化ジフェノール化
合物を反応させて得られる稗、分子量のハロダン化ポリ
カーボネート及びその共重合体を示す。ハロゲン化ジフ
ェノール性化合物としてテトラグロムピ？フェノールＡ
１テトラクロールビスフェノールＡが好ましい。
スダン又はホスデフ誘導体とハロダン化ジフェノール化
合物を反応させて得られる稗、分子量のハロダン化ポリ
カーボネート及びその共重合体を示す。ハロゲン化ジフ
ェノール性化合物としてテトラグロムピ？フェノールＡ
１テトラクロールビスフェノールＡが好ましい。
特にテトラブロムビスフェノールＡが適シている。また
共重合体としてはテトラブロムビスフェノールＡとビス
フェノールＡの共重合体が良好である。この場合ビスフ
ェノールＡの比率はハロダン化ビスフェノールＡの１／
２以下が望ましい。
共重合体としてはテトラブロムビスフェノールＡとビス
フェノールＡの共重合体が良好である。この場合ビスフ
ェノールＡの比率はハロダン化ビスフェノールＡの１／
２以下が望ましい。
ハロゲン化ポリカーボネート系オリゴマーの重合度は３
〜７量体が適しておシ、２以下では耐熱性改良効果が小
さく、８以上ではブレンド状態が悪く衝撃値尋物性の低
下が大きい。
〜７量体が適しておシ、２以下では耐熱性改良効果が小
さく、８以上ではブレンド状態が悪く衝撃値尋物性の低
下が大きい。
また一般に使用される離燃剤、例えばデカブロムフェニ
ルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡ、）１７プ
ロムフエノキシエタノール、ヘキサブロムシクロドデカ
ン等を併用する事も可能だが耐熱性の点からあまり望ま
しくない。
ルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡ、）１７プ
ロムフエノキシエタノール、ヘキサブロムシクロドデカ
ン等を併用する事も可能だが耐熱性の点からあまり望ま
しくない。
また、離燃性を効果的に維持する為にアンチモン化合物
を添加することができる。
を添加することができる。
アンチモン化合物としては三酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン、三塩化アンチモン等があるが性能価格の点か
ら三酸化アンチモンが好ましい。三酸化アンチモンの粒
径は１〜３μが適しておシ、粒径があまシ細かいと難燃
性にバラツキを生じやすく逆に大きすぎると物性面での
低下が大きい。
ンチモン、三塩化アンチモン等があるが性能価格の点か
ら三酸化アンチモンが好ましい。三酸化アンチモンの粒
径は１〜３μが適しておシ、粒径があまシ細かいと難燃
性にバラツキを生じやすく逆に大きすぎると物性面での
低下が大きい。
本発明の樹脂組成物中の各々の成分の比率については、
スチレン系樹脂１００重量部に対して、スチレンとブタ
ジェンのブロック共重合体１〜１５重量部、ハロゲン化
ポリカーボネート系オリゴマー１０〜４０重量部、アン
チモン化合物１〜１５重量部の割合で用いる。スチレン
とゲタジエンのブロック共重合体を１〜１５重量部とし
たのは１重量部未満では耐衝撃性の効果が認められず、
また１５重量部をこえると離燃性の低下と共に耐熱性も
低下してしまう。
スチレン系樹脂１００重量部に対して、スチレンとブタ
ジェンのブロック共重合体１〜１５重量部、ハロゲン化
ポリカーボネート系オリゴマー１０〜４０重量部、アン
チモン化合物１〜１５重量部の割合で用いる。スチレン
とゲタジエンのブロック共重合体を１〜１５重量部とし
たのは１重量部未満では耐衝撃性の効果が認められず、
また１５重量部をこえると離燃性の低下と共に耐熱性も
低下してしまう。
ハロゲン化ポリカーボネート系オリゴマーとアンチモン
化合物の比率は、少量添加では離燃性に効果なく多量に
添加しすぎると耐衝撃性等の物性低下を招く為、各々１
０〜４０重量部と１〜１５重量部の範囲で用いる。
化合物の比率は、少量添加では離燃性に効果なく多量に
添加しすぎると耐衝撃性等の物性低下を招く為、各々１
０〜４０重量部と１〜１５重量部の範囲で用いる。
上記各成分を混合するには、通常の混合機例えばミキサ
ー、ドラムグレンダー、ニーター等であらかじめ混合し
た後押出機で混練シしたシ、加熱テール、バンバリーミ
キサ−等で溶融混練して目的物を得る事ができる。必要
があれば着色剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、無機充
填剤等を添加できる。また安定剤は添加する事が望まし
い。
ー、ドラムグレンダー、ニーター等であらかじめ混合し
た後押出機で混練シしたシ、加熱テール、バンバリーミ
キサ−等で溶融混練して目的物を得る事ができる。必要
があれば着色剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、無機充
填剤等を添加できる。また安定剤は添加する事が望まし
い。
使用される可塑剤としては流動・ぐラフイン、フタル酸
エステル類、エポキシ化大豆油等一般に可塑剤として使
用される物であるが難燃性、耐熱性の点から使用量に注
意が必要である。
エステル類、エポキシ化大豆油等一般に可塑剤として使
用される物であるが難燃性、耐熱性の点から使用量に注
意が必要である。
滑剤としては有機酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級
脂肪酸アルコール、高級脂肪酸アマイド等である。
脂肪酸アルコール、高級脂肪酸アマイド等である。
安定剤としてはフェノール系安定剤例えば２゜２１メチ
レンビス−４−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール
、４．４’ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔａｒ
ｔブチルフェノ−功、オクタデシル−３＝ （３’、
５’ジｔｅｒｔブチル−４’ヒトｏキシフエニル）グロ
ピオネート等；金属石ケン例えばステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等の高
級脂肪酸塩；有機スズ化合物例えばジグチルチンマレー
ト等；リン系安定剤例えばフェニルフォスファイト、ク
レジルフォスファイト、アルキルフォスフェート等；こ
のほかに工Ｉキシ系；チオジゾロビオン酸系等スチレン
樹脂又は塩化ビニル樹脂に使用される安定剤が使用でき
る。またこれら安定剤は併用したはうが良い効果が得ら
れる場合が多い。
レンビス−４−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール
、４．４’ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔａｒ
ｔブチルフェノ−功、オクタデシル−３＝ （３’、
５’ジｔｅｒｔブチル−４’ヒトｏキシフエニル）グロ
ピオネート等；金属石ケン例えばステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等の高
級脂肪酸塩；有機スズ化合物例えばジグチルチンマレー
ト等；リン系安定剤例えばフェニルフォスファイト、ク
レジルフォスファイト、アルキルフォスフェート等；こ
のほかに工Ｉキシ系；チオジゾロビオン酸系等スチレン
樹脂又は塩化ビニル樹脂に使用される安定剤が使用でき
る。またこれら安定剤は併用したはうが良い効果が得ら
れる場合が多い。
組成物の耐候性をさらに向上させるには紫外線吸収剤の
使用も効果が４ｆｉ、２−（２−ヒドロキシ−５−）’
ｆルフェニル）−２）（−ベンゾトリアゾール、２−（
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ −オクテルフエニ／Ｌ−）
ベンゾトリアゾール等のトリアゾール系、２−ヒドロキ
シ−４−ｍ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベン
ゾフェノン系等一般にスチレン樹脂に使用される紫外線
吸収剤が使用できる。
使用も効果が４ｆｉ、２−（２−ヒドロキシ−５−）’
ｆルフェニル）−２）（−ベンゾトリアゾール、２−（
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ −オクテルフエニ／Ｌ−）
ベンゾトリアゾール等のトリアゾール系、２−ヒドロキ
シ−４−ｍ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベン
ゾフェノン系等一般にスチレン樹脂に使用される紫外線
吸収剤が使用できる。
以下本発明を更に具体的に説明するために実施例及び比
較例を示す。
較例を示す。
尚実施例及び比較例において樹脂特性の評価は次の方法
によっておこなった。
によっておこなった。
１）アイゾツト衝撃値 ＪＩＳ−Ｋ・６８７１単位（＃
・ｃｍｌα）ノツチ付 ２）加熱変形温度 ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８単位（℃）荷
重１８６辞 ３）難燃性 ＵＬ−９４垂直燃焼試験 試験片厚み１／
８インチ 実施例１ スチレン系樹脂としてデンカスチロールＨＩ−Ｒ−４５
Ｃ電気化学工業（株）商品名、ハイインパクトポリスチ
レン）を、スチレンとゲタジエンのブロック共重合体と
して、Ｓｅｅ、、ブチルリチウム触媒を用いて、 ５−（Ｂ−８） （Ｓ：スチレン、Ｂ：ブタジェン）の
構造を有するスチレン／ブタジェン比が３０／７σで分
子量１０万のものを製造したものを用いた。
・ｃｍｌα）ノツチ付 ２）加熱変形温度 ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８単位（℃）荷
重１８６辞 ３）難燃性 ＵＬ−９４垂直燃焼試験 試験片厚み１／
８インチ 実施例１ スチレン系樹脂としてデンカスチロールＨＩ−Ｒ−４５
Ｃ電気化学工業（株）商品名、ハイインパクトポリスチ
レン）を、スチレンとゲタジエンのブロック共重合体と
して、Ｓｅｅ、、ブチルリチウム触媒を用いて、 ５−（Ｂ−８） （Ｓ：スチレン、Ｂ：ブタジェン）の
構造を有するスチレン／ブタジェン比が３０／７σで分
子量１０万のものを製造したものを用いた。
ハロダン化ポリカーボネート系オリゴマーとシチューピ
ロンＦＲ−３４（三菱ガス化学社製難燃剤）を、アンチ
モン化合物として三酸化アンチモンを用いて第１表に示
すような組合せと比率にてドラムブレンダーで混合後、
押出機にて溶融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。
ロンＦＲ−３４（三菱ガス化学社製難燃剤）を、アンチ
モン化合物として三酸化アンチモンを用いて第１表に示
すような組合せと比率にてドラムブレンダーで混合後、
押出機にて溶融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。
各々の樹脂組成物について樹脂特性を測定しその結果を
同じ゛く第１表に示す。
同じ゛く第１表に示す。
実施例２
実施例１においてスチレンとゲタジエンのブロック共重
合体を５重量部使用した他は全く同様に実施した。結果
を第１表に示す。
合体を５重量部使用した他は全く同様に実施した。結果
を第１表に示す。
実施例３
実施例１において、難燃剤ニーピロンＦＲ−３４−を２
０重量部使用した他は全く同様に実施した。結果を第１
表に示す。
０重量部使用した他は全く同様に実施した。結果を第１
表に示す。
実施例４
実施例１において、ハロゲン化ポリカーボネート系オリ
ゴマーとしてニーピロンＦＲ−３０（三菱ガス化学社製
、姉：燃剤）を１５重量部使用した他は全く同様に実施
した。結果を第１表に示す。
ゴマーとしてニーピロンＦＲ−３０（三菱ガス化学社製
、姉：燃剤）を１５重量部使用した他は全く同様に実施
した。結果を第１表に示す。
実施例５
実施例１において、スチレンとブタジェンのグロック共
重合体の分子量５万のものを同様に製造した。このスチ
レン・ブタノエングロック共重合体を使用した他は全く
同様に実施した。
重合体の分子量５万のものを同様に製造した。このスチ
レン・ブタノエングロック共重合体を使用した他は全く
同様に実施した。
結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１においてスチレンとゲタツエンのブロック共重
合体を使用しない他は、全く同様に実施した。結果を第
１表に示す。
合体を使用しない他は、全く同様に実施した。結果を第
１表に示す。
比較例２
実施例１において離燃剤としてテトラブロモビスフェノ
ールＡ（ＴＢＡ）を１５ｍｆｌＳ使用した他は全く同様
に実施した。結果をＭ１表に示す。
ールＡ（ＴＢＡ）を１５ｍｆｌＳ使用した他は全く同様
に実施した。結果をＭ１表に示す。
比較例３
実施例１において、難燃剤としてデカブロモジフェニル
エーテル（ＤＢＤＰＥ ）を１５重量部使用した他は全
く同様に実施した。結果を第１表に示す。
エーテル（ＤＢＤＰＥ ）を１５重量部使用した他は全
く同様に実施した。結果を第１表に示す。
比較例４
実施例１において、三酸化アンチモンを使用しない他は
全く同様に実施した。結果を第１表に示す。
全く同様に実施した。結果を第１表に示す。
第１表よりスチレンとブタジェンのブロック共重合体を
添加することにより耐衝撃性を維持できる。一方通常用
いられる難燃剤では熱変形温度の低下が太きい。
添加することにより耐衝撃性を維持できる。一方通常用
いられる難燃剤では熱変形温度の低下が太きい。
本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性、耐熱性、難燃性の面
で非常に優秀である。
で非常に優秀である。
手 続 補 正 書
昭和５８年８月１纏１日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１事件の表示
昭和５８年特許願第１２１２４０号
２発明の名称
難燃性樹脂組成物
３補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の
発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 （１）明細書第３頁第１１行の「汎用ポリスチレンと」
を削除する。
発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 （１）明細書第３頁第１１行の「汎用ポリスチレンと」
を削除する。
Claims (1)
- スチレン系樹脂１００重量部に対してスチレンとブタジ
ェンのブロック共重合体１〜１５量量部、ハロゲン化ポ
リカーボネート系オリゴマー１０〜４０重量部及びアン
チモン化合物１〜１５要量部を含有することを特徴とす
る難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12124083A JPS6013834A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12124083A JPS6013834A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6013834A true JPS6013834A (ja) | 1985-01-24 |
| JPS6236063B2 JPS6236063B2 (ja) | 1987-08-05 |
Family
ID=14806369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12124083A Granted JPS6013834A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013834A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05179086A (ja) * | 1991-12-26 | 1993-07-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性スチレン系樹脂組成物の製法および難燃性スチ レン系樹脂組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4988930A (ja) * | 1972-12-27 | 1974-08-26 | ||
| JPS5182341A (ja) * | 1975-01-17 | 1976-07-19 | Sumitomo Chemical Co | Jushisoseibutsu |
| JPS5625953A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-12 | Armco Steel Corp | Ferrite steel alloy having improved high temperature properties |
-
1983
- 1983-07-04 JP JP12124083A patent/JPS6013834A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4988930A (ja) * | 1972-12-27 | 1974-08-26 | ||
| JPS5182341A (ja) * | 1975-01-17 | 1976-07-19 | Sumitomo Chemical Co | Jushisoseibutsu |
| JPS5625953A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-12 | Armco Steel Corp | Ferrite steel alloy having improved high temperature properties |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05179086A (ja) * | 1991-12-26 | 1993-07-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性スチレン系樹脂組成物の製法および難燃性スチ レン系樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6236063B2 (ja) | 1987-08-05 |
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