JPS60136531A - 置換された５‐シクロアルキル‐２，２‐ジメチル‐ペンタン‐３‐オン - Google Patents

置換された５‐シクロアルキル‐２，２‐ジメチル‐ペンタン‐３‐オン

Info

Publication number
JPS60136531A
JPS60136531A JP59249812A JP24981284A JPS60136531A JP S60136531 A JPS60136531 A JP S60136531A JP 59249812 A JP59249812 A JP 59249812A JP 24981284 A JP24981284 A JP 24981284A JP S60136531 A JPS60136531 A JP S60136531A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
cycloalkyl
optionally substituted
hydrogen
pentan
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP59249812A
Other languages
English (en)
Inventor
ハインツ・ツイーマン
カルル‐ハインリツヒ・モールマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS60136531A publication Critical patent/JPS60136531A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/163—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/167—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/217—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C49/223—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/23—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/233—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/235—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な置換された５−シクロアルキル−２，
２−ジメチル−ペンタン−３−オン類、それらの製造方
法及びそれらの植物生長調節活は及び殺菌・殺カビ活’
ｆ４　（ｆｖ、ｎｇｉｃｉｄａｌ　ａ、ｃｔｉｖｉｔｙ
ｌを有する物質の合成のための中間体どしての使用に関
する。
アゾリル−メチル−ケトンが、植物生長調剤性及び殺菌
・殺カビ性を有するアゾリル誘導体の製造のだめの中間
体とし、て使用され得ることは、既に開示されている（
欧州特的明、細書第００３２２Ｏ０号及び欧州唱°許明
細＃第００３１９１１号参照）。従って、例えば、以下
の式 ％式％ −２−オンをシクロヘキシル−メチルプロミドと反応さ
せることにより、１−シクロへギシル−２−（１，２，
４−）リアゾール−１−イル）−４゜４−ビス−フルオ
ロメチル−ペンクン−３−オンを合成することができる
。
しかしながら、欠へは、植物生長調節活性及び殺菌・殺
カビ活性を有するアゾリル誘導体のこの型の製造におい
ては、中間体として必婆なアゾリル−メチル−ケトンが
多段１５盾合成に」：つてしか′１ｎることかできない
ことであり、それにより出発物質どり、て用いられる物
質のいくつかは得るのが田脣であるということである。
式（ｉ） ＣＨ２Ｘ Ｒ−Ｃｆ１２−ＣＲ２−Ｃｏ−Ｃ−ＣＨ３（Ｔ　）ＣＨ
２Ｘ 式中、Ｒは任意に着換されていてもよいシクロアルキル
を表わし、 Ｘはノ・口ｒノを表わし、そして ）′は水素又はノ・口ｒンを表わす、 の新規な置Ｆ（＋された５−シクロアルキル−２，２−
ジメ千ルーペンタンー３−オンが、見出さレタ。
−さらに、式ＣＩ）の新ｌ見な置換された５−シクロア
ルキル−２，２−ジメチル−ベンクン−３−オンが、式
（Ｔ（ａ、　、　ＴＴ　ｂ又はＴｒ　Ｃ）ＣＭ、Ｘ 【 Ｒ’　ＣＨ＝ＣＨ，−〇〇　〇　Ｃ１１ｓ　（１Ｔａ　
）ＣＨ２Ｘ ＣＨ２Ｘ ■ ＲＩ−、Ｃ；Ｃ−Ｃ０−Ｃ−ＣＭ５（ＩＴ　ｂ　）１１
２Ｙ 又は （ＩＩ、Ｘ ７？２−ＣＲ２−Ｃ−Ｒ２−Ｃ０−Ｃ−ＣＭ５（ＩＩ　
ｃ　）１１２Ｙ 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有し、 Ｒ１は任意にｔｔ換されていてもよいシクロアルキル、
任意に１ｄ挨されていてもよいシクロアルケニル又は任
意に１１ｔ換されていてもよいアリールを衣わし、そし
て Ｈｔは任意にｍｌされていてもよいアリールを表わす、 のケトンを水素化触媒の存在下そして所望により稀釈剤
の存在下で水素と選択的に反応させる方法により得られ
ることが見出された。
遂には、式（Ｉ）の新規な置換された５−シクロアルキ
ル−２，２−ジメチル−ペンタン−３−オンが特に、植
物生長調節活性及び殺菌・殺カビ活性を有する４−アゾ
リル−５−シクロアルキル−２゜２−ジメチル−ペンタ
ン−３−オン及び−オールの製造のだめの中間体として
適していることが見出された。
魅〈べきことに、植物生長調節作用及び殺菌・殺カビ作
用を有する４−アゾリル−５−シクロアルキル−２＋２
−ジメチル−ペンクン−３−オン及び−オー　ルが、対
応する４−アゾリル−２，２−ジメチル−ブタン−３−
オンを中間体として使用した公知方法よりもｆｉｒ４　
’に目、つ高収率で、本発明に従う式（■）のＶｆ　Ｊ
ｆ４されだ５−シクロアルキル−２゜２−ジメチル−一
ξンタンー３−オンから製造することができる。
式（■）は、本発明に従う物質の一般的定義を与える。
好適には、式（Ｔ）にシいて、 Ｒは５〜７個の炭素原子を有し、目、つ任意に１〜３個
の炭素原子をもつ同−又は異なるアルキル基で−、二又
は三置換されていてもよい、シクロアルキルを表わし、 Ｘはフッ素又は塩中を表わし、そして Ｙは水素、フッ素又は塩素嵐表わす。
特に好適な式（Ｉ）の化合物は、式（■）において、Ｒ
は任意にメチルで置換されていてもよいシクロヘキシル
を表わし、 Ｘはフッ素を表わし、そして Ｙは水素又はフッ素を表わす。
例工ｒｔｆ、、、２１２−ビスフルオロメチル−５−フ
ェニル−ベント−４−エン−３−オン及ｏ＝　水−ｉｔ
　全出発物質ど１７て使用し・ぐラジウム及びルテニウ
１８活性の木炭を触媒として使用するならば、本発明に
従う方法における反応−ｔＡ１♀は下式により表わすこ
とができる。
例乏−ば、２，２−ビスフルオロメチル−５−（シクロ
ヘキセン−１−イル）−ヘン）−４−イン−３−オン及
び水素を出発物質として使用しラネーニッケルを触媒と
して使用するからは、木登１．３１ｉ　１ｃ従うづＪ法
における反応過程は下式により表わ寸ことができる。
例、ｔＪ、ｆ、２　、２−ビスフルオロメチル−５−フ
ェニル−ペンタン−５−オン及び水素を出発物質とｌ〜
て使用しルデニウム活性の木炭を触媒として使用するな
らば、本発明に従う方法における反応過程は下式 ％式％ により表わ寸ことかできる。
弐Ｎ［α）、（’ｌ）及び（ｒｒ　ｃ　）は、本発明に
従う方法を行なうための出発物質として使用されるべき
ケトンの一般的定義を与える。これらの式において、Ｒ
１は好適には、各場合に任意に１〜３個の炭素原子をも
つ同−又は異なるアルキル基で−、二又は三置換されて
いてもよい、１〜５個の炭素原子をもつシクロアルキル
、５〜７Ｐｌの炭ｇ原イをもつシクロアルケニル又はフ
ェニルを表わす。
式（■α）、（ＴＴｂ）及び（ｌＴＣ）のケトンけまた
公知で１ｒ、支ない。
弐（ＴＴ　ｃｔ　）のケトンは、式叫 ｃ、ｑ２ｘ Ｃ１１３−ＣＯ−Ｃ−Ｃｆ１３（ＴＴｒ）ＣＨ，Ｙ 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のブタン−２−
オンを式６″す ／？ｌ　−Ｃ’１ｌ＝Ｏ（Ｉｎ 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のアルデヒドど、例えばアルコールの如き稀釈剤の存在
下及び例えばアルカリ金属水酸化物及び炭酸哩の如きＬ
ス基の存在下で１０°〜８０’Ｃの部間で反応させる方
法により製造することができる。
〒−Ｑ１１１のブタン−２−オン及び式（メのアルデヒ
ドは有年、ン化７において公知の化合物である。
パ１こ（１丁／、　）のケトンは、式へ乃Ｈ’　−Ｃ”
ニーＣ−ＩＩ　（Ｖ　） 式中、／？’ｌ＝士−１５１己の；は味を有するへのア
セグレン誘導体各式〇′心 Ｈ２Ｘ １１ａ　１−Ｃｏ−Ｃ−Ｃ１１，（■ｌ）ＪＩ２Ｙ 式中、Ｘ及びｙＢ−上記の−へ味を有し、そ１７て １１ａｌ　はノ・ロケ゛ン、好適には塩素又は明；Ｊ−
を六わず、 のトリノテル酢酸ハロケ゛ン化物と、触媒としてＣ１Ｌ
（１）イメンの存在下、例２（ばトルエン又はピリジン
の力「；き（セ（）駅部１の存在Ｔ及び例えばトリエチ
ルアミンの如き塩捕の存在下で２０　”Ｃ〜１００°に
の１品度で反応させるフッ法によりＨａすることができ
る。
式０乃のアセチレン誘導体及び式（−１のトリメチル酢
酸ハロケ゛ン化物は有接化学における公知化合物である
。
式（Ｔｌ　Ｃ）のケトンは、式 Ｈ２Ｘ ／？２−Ｃ１Ｉ＝Ｃ１ｉ−Ｃｏ−Ｃ−Ｃ，１１（ＴＴｄ
　）Ｈ２Ｙ ）では ＣＨ，Ｘ Ｒ２−ＣＥＣ−Ｃ０−Ｃ−ＣＨ（ＴＴ　ｅ　）１１２Ｙ 式中、Ｒ２、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 のケトンを、例えばメタノールの如き稀釈剤の存在下及
び例えばラネーニッケル又はｉ！ラジウム−木炭の如き
峨媒の存在下で常圧又は例えば好適には３０〜４０パー
ルの如き加圧下かつ２０’Ｃ〜４０℃の程度で、水素を
用いて二重、結合又は三重結合−にを選択的に水素化さ
せることにより製造することかできる。
本発明に従う方法は、液相、好適には稀釈剤の存在下で
、＠濁した微粉砕水中化融媒を用いて行なう。不発明に
従う水素化は、公知の水素化反応器、例えばオートクレ
ーブ、オートクレーブカスケード、チューブ反応器又は
循環反応器で、液相又はｙ）０流相として不連続（パッ
チ式３”Ｙ−は連続的に行左うことかできる。
木イ９明に従う方法を行なう場合の可能な稀釈へ１は、
不活性な有機溶媒である。これらには、好嫡ニハ、メタ
ノール、ユータノール、イソプロノぞ）−ル父ハエチレ
ングリコールの如キアルコール；ジエヂルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、エチレンダリコールモノメチル
エーテル、エチレンダリコールジメチルエーテル、ジオ
キサン又はテトラビトロフランの如きエーテル；ｎ−へ
ブタン又はシクロヘキサンの如き飽和炭化水素；酢酸エ
チルの如きエステルが含着れる。
１テ関明に従う方法のだめの適当な水素化触媒の例ζ・
１、メンプレエフの元素周期表の８亜族の金属及び／又
は化合物から成るか又はそれらを含有するものである。
ここでは、金属ルテニウム、ロジウム、・ξラジウム、
白金、コバルト及びニッケルＧげ臼ｌζこれらの化合物
が好適である。金属化合物ζ−Ｙ１◇りえば酸化物、水
酸化物及び／又は水酸化酸化物（Ｊｔ４ｄｒａｔｅｄ　
ｏｘｉｄｅ　）　であシ荘る。さらに、＜ｔ；　Ｉ；１
％の銅、バナジウム、モリブデン、クロム及び／又はマ
ンガン並びにこれらの化合物も存在し得る。
水素化触媒は、専ら又は優先的に水素を移動させる物質
（水素移り１物質）から成るが、これらはまだ相体しこ
も滑川され得る。
水へ員・ρ１ηｊ１物質用の〒１１能な担体の例は、無
機物質類、伺ｊえ（１了珪弘弘十、珪酸、酸化アルミニ
ウム、アルカリ金桐及びアルカリ土類金４珪酸堪、珪酸
アルミニウム、モンモリロン石、沸石、尖晶石、白雲石
、磁土、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、ｈ（化珪索、燐酸アルミニウム、
燐酸ホウ素、石綿、活性木炭又は硫酸バリウム、及び有
機物質類、例えば高う子ス１１の天然に音用する化合物
又は合成化合物、例えば絹、ポリアミド、〕１？リスチ
レン、セルロース又はポリウレタンである。粉末形状の
無４ｉｋ’ｉｒｔ体が好適である。
かかる担体付触媒は一般に、担体付触媒の全重叶に基づ
き、０．５〜５０重量９ｇの、好適には１〜１０重量９
ｇの水素移動物質を含有する。それにより水素移動物質
は相体中に均一に分布され得るが、水素移動物質の沈殿
物をその外層中又は表面上に含有する触媒が好適である
。本発明に従う方法で使用し得る触媒は、公知方法で製
造欠は形造ることができる（例えば、ＩＩｏｕｂｅｎＪ
Ｖｅｙｌ　、　ＭｏｔｈｏｄｅｆＬｄｅｒ　ｎｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｒｎｉｅ　（有様化学の方法）、
ｔ４．４　ぞ、ｊ　ｃ　−、：ｆ％　Ｔ　イ＄、　；代
　１　６〜２　６　’Ｒ、ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅ　Ｌ
ｌｊｊｉ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９８０年）。
カ了ｊ１４な担体１寸触媒は、ルテニウム−木炭、ルテ
ニウノ、−Ｍ化アルミニウｉ−，、ロジウム−木炭、ロ
ジウム−酸化アルミニ；ラム、ノぞラジウム−木炭、ノ
ぐラジウム−酸化アルミニウム、ノぞラジウム−炭酸カ
ルシウム、・ξラジウムー硫酸ノ々リウム、ノ２ラジウ
ムー珪酸、白金−木炭及び白金−酸化アルケニル基１、
ニッケルーａ％　士、ニッケルー酸化アルミニウム並び
にニッケル及びツクラジウム−酸化アルミニウムである
。
水素移動物質から専、ら又は優先的に成る好適が水素化
触媒の例は、酸化物触媒、例えば酸化・ぞラジウム、酸
化白金、酸化ルテニウム及び／又は画材に従う酸化ロジ
ウム／白金、さらに対応する金属塩又はアルカリ余塵、
水素化物、アル−カリ金属］？ロネート、金属アルキル
、ヒドラジン、ホルムア　−ルデヒド、水素又はノぐラ
ジウム黒、白金黒及びロジウム黒の如きより陽性な金属
との金に塩混合物の生成により製造することができる黒
色触媒；ラネー型の骨格触媒、例えばラネーニッケル、
ラネーコバルト、ラネーニッケル／コ／？ルト、ラネー
ニッケル／Ｌ　ラネーニッケル／銅、ラネーニッケル／
鉄／クロム、ラネーニッケル／・ぐラジウム及びラネー
ニッケル／鉄／・ぐナジウノ、である。
１又はそれ以」二の上記水素化触媒の選択は、本発明に
従い水素化されるべき式（■α）、（Ｔｌ）及び（’Ｉ
Ｔ　Ｃ）の用発ケトンの構造に有利に依存する。
式（■α）及び（［ｂ）のケトンが置換基ＲＩとして任
意に置換されていてもよいシクロアルケニル基又は任意
に置換されていてもよいシクロアルキルノ！−を含有す
るのであれば、ニッケル及び／又は・ぐラジウムから成
るか又は含有する触媒が式（■）の胞和ケトンへの変換
に特に好適である。
＠’：、　（Ｔ（α）及び（耳ｂ）のケトンが置換基Ｒ
１とし、て任意に１６換されていてもよいアリール基を
含有しているか父は式（ｒｒ　Ｃ）のケトンに関するの
であれば、ルテニウム及び／又は白金がら成るか゛４け
１λ有する触媒が式ｒＨ）の協和ケトンへの変換に４．
３°にｔ７適である。
水素什６１（媒は本部明に従う方法において、Ｊ反応混
合物の全市址に基づき０．０５〜２５重量π、好適には
０．１〜１重勺にの水素移動触媒であるような；逢で使
用される。
上記の水素化触媒の二４Ｉｉｉ又はそれμ上の混合物を
本発明に従う方法を行なうのに使用することもでへる。
水素化触媒の触媒活１午は一般に、本発明に従う方法を
行がう場合実質的に保持され、そのためこれらの触媒は
不連続法の場合にはに’ｊｊ　：；反して用いることが
でき、連続法の場合には比軸的−ｈ時間（ｉ１ｊ用しだ
１−２でいることができる。
反応Ｎ’ｒ度は実質的帥囲内でｊ３々変えることができ
る。一般に、反応け０°Ｃ〜１５０’（’、、好適には
２０°Ｃ〜１２０℃の範囲で行われる。２０’Ｃ〜６０
°０の範囲の反応塩度は特に式（Ｔｒ　ａ、　）及び（
ＩＴｂ）のケトンにおける脂肪族及び／又は脂環式Ｃ−
Ｃ多１結合の水素化をこの水涜う化に好適な触媒を用い
て行なうのに好適であり、−ヵ６０００〜１２０℃（Ｄ
　（ＱＱ　１ｊｉｌ　（７）　：、ｑｚ度は牛￥に式（
１１ａ）、（’ｆｆｂ）及び（’ＩＩ’　Ｃ）のケトン
におけるアリール基の水素化をこの水素化に好適な触媒
を用いて行なうのに好適である。
叶ζ発明に従う水素化反し芯は、好適には加圧下で行な
う。−毅に、水素化は１〜１５０バール、好適に１ｔ２
ｏ〜１２０パールで行なわれる。５〜５０バールの１１
．ｌ囲の圧力は特に弐（ＴＴ　ａ、　）及び（ｌｌｂ）
のケトンにおける脂肪族及び／又は脂項式Ｃ−Ｃ多Ｊｔ
結合の水素化をこの水素化に好適な触媒を用いて行なう
のに好適であり、一方５〜１２０パールの範囲の圧力は
特に式（■α）ｌ（ｌｊ　ｂ　）及び（ｌＴｃ）のケト
ンにおけるアリール基の水素化をこの水素化に好適な融
媒を用いて行なうのに好適である。
ト；発明１（従う、υ法に必要な反応時間は、反応：黒
度、水素の分用、邸応混合物の混合の強さ及び水ネ化触
＃ｌＬの活ビｔと濃度に依存する。一般に、必要な反応
時間１ｄ１５分から数時間の範囲である。
最も簡Ｑｊな実１１ｍか様では、本発明に従う方法を例
えば以下の方法で不連続的に行なうことや（できる。塩
度調節ができ吐つ槽拌又は混合装置を備えたオートクレ
ーブに適当な方法で式日■α）、（ＴＴｂ）又は（ＴＴ
Ｃ）のケトン、木場を化ｐ１・ｌｊ　１１１表及び稀釈
剤を充填する。空気をオートクレーブから１（ｖ除いて
水素を所望の圧力まで入れた後、混合物を強く混合しつ
つ選定された反応一度に加熱する。
反応；肖程は水素消費を測定することにより容易に監視
することができ、水素消そｋはさらに水素を４１゜給す
ることにより補われる。水素化（佳、もはや水素が消′
涜されなくなった時に完了し、消費された水素の量は水
素の理論的に必要な量にほぼ相当する。
水素化が完ｒしたら、反応混合物を冷＾、０し、圧力を
下げて公知方法、例えば触媒を濾過により取除き稀釈剤
を留去することにより仕上げる。
本発明に従う反応の特別な実施態様で１ｒＪｒ、、置換
基Ｒ１として任意に暦換されていてもよいアリール基を
もつ式（Ｕａ）のケトンが第１ｒ・′階において式（Ｔ
ＴＣ）の対応するケトンに水素化され、次いでこれらの
ケトンが第２段階で式（■）の最終生成物に水素化され
るという手順を伴う（製造実施例ジ照）。Ｃ−Ｃ多重島
竺合のみが高い選択性で水素化され、ＣＯ，結合は保持
されることを強調すべきである。
１１！ｌ−に述べたように、式（Ｔ）の新規な５−シク
ロアルギル−２，２−ジメチル−ベンクン−３−オンは
、殺菌・殺カビ性及び植物調節性を有する４−アゾリル
−５−シクロアルキル−２，２−ジメチル−インタン−
３−オン及び−オールの合成のだめの有用々中間体であ
る。
かかる式へ′吟 ＣＨ２−Ｘ Ｒ−ＣＩＩ　２−ＣＩＩ−イーＣ−ＣＨ，、（１’［）
１ 式中、ＲｌＸ及びＹは上記の意味を有し、そして Ａはケト基又は−ＣＥ（０Ｈ）基を表わ十、の４−アゾ
リル−５−シクロアルキル−２，２−シメチルーペンタ
ン−３−オン及ヒーオールは、式（Ｉ） １１２Ｘ Ｒ−ＣＨ，、−ＣＨ２−Ｃｏ−Ｃ’−ＣＭ、　（Ｔ　）
Ｃ１１２１’ 式中、Ｒｌｘ及びＹは上記の塵味を有する、の５−シク
ロアルキル−２，２−ジメチル−ペンクン−３−オンを
、例えばエーテル父は塩（ミ化若しくは非塩素化炭化水
素の如き不活性有機・１．媒存右下で室温で項七又は臭
素と反応させるが、）・コは例えば塩化スルフリルの如
き通常の塩素化剤と２０８Ｃ〜６０℃で反応させ、そし
てこのようにしてイ牙られだ式へ１巾 Ｕ２Ｘ １＼ Ｚ　ＣＩＴ２Ｙ 戊申、／？、Ｘ及び）′は上記の意味を有し、そして Ｚは１（晶；耘叉は臭素を表わす、 のハロケゞノヶトンを仄いて１，２．４−）リアゾール
と、例えばアセトニトリルの如き不活’４Ｅ　ｊ′ｉ５
媒の存在下、及び例えば炭酸カリウムの如き酸結合ｒイ
１］のイｒ：右下′５４は過ａ１の１．２．４−）リア
ゾールの存〆（Ｅ下で、６０°Ｃ−１２０℃の温度で反
応させ、そし、て所・イにより、このようにして得られ
た式％式％） （） 式中、Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、の４−アゾ
リル−５−シクロアルキル−２，２−ジメチル−ペンタ
ン−３−オンを続けて例えばアルコールの如き極囲有Ｗ
　ａの存在下で水素化ホウ素すトリウム又はリチウムア
ラネートの如き錯水素化物と０°Ｃ〜３０℃の温度で反
応させることにより還元するか又は例えばイングロ・ぐ
ノールの如キ稀釈剤の存在下でアルミニウムイソプロピ
レートと２０°Ｃ〜１２０℃の；！、、、度で反応させ
ることにより還元させる方法により製造することができ
る。
式へ１の４−アゾリル−５−７クロアルキルーλ２−ジ
メチル−ペンタン−３−オン及ヒーオールは、強力な殺
菌・殺カビ性及び４Ｔ＆物調節性を有する（欧州特許第
００３１９１１号及び欧州時８″「第００３２２００号
参照）。
本発明に従う物質の製造及び使用はμ下の実施例から理
解することができる。
製造実施例 実施例１ Ｈ２Ｆ 方法１ 第１段階： Ｈ２Ｆ １２０１のステンレス情の調節可能なサーモスタットに
よって温度調節可能な攪拌付オートクレーブなａ　ｏ　
ｋｙ　（１３３，９モル）の２，２−ビスフルオロメチ
ル−５−フェニル−にントー４−エンー３−オン、６０
Ｊのメタノール及び０１（ｉ　ｋｇのラネーニッケルで
充填させた。
オートクレーブを密閉し空気を窒素で置換した後、使用
された混合物に水素を３０パールの圧力まで充填させ、
次いで攪拌しつつ８０℃に加熱した。この温度に達した
らすぐに、水素圧を４ｏ−ｉ−ルに増加させ、全反応時
間を通して水素の消費速度に従いこのレベルに水素圧を
維持した。
水素の消費が終了した時、約５時間後に、反応を完了さ
せるために上記本案化条件下で攪拌をさらに１時間続け
、次いで混合物を室＆に冷却し常圧に下げた。
濾過により触媒を分離した生成溶液を単離すること力く
さらに第２段階で直接反応させた。得られた２、２−ビ
スフルオロメチル−５−フェニル−ペンクン−３−オン
は９８πの含量であった（ガスクロマトグラフィーによ
り決定°）。
第２段階： Ｈ２Ｆ Ｈ２Ｆ １２０ｅのステン１／ス釧の調節可能なサーモスタット
によって湿度調節可能な攪拌付オートクレーブを６０／
のメタノール中の２９．ｑｋｇ（１３１，４モル）の２
．２−ビスフルオロメチル−５−フェニル−被ンタンー
３−オン、及び０．７２ｋｇのルテニウム活性木炭５腎
含有触媒で充填させた。
オートクレーブを密閉し空気を穿索で置換した後、使用
された混合物（（水素を５０パールの圧力まで充」眞さ
せ、そして攪拌しつつ９０℃に加熱した。この温度に達
し、たらすぐ１に、水素圧を１００パールに増加させ、
全反応時間を通して水素の消費速度に従いこのレベルに
水素圧を維持した。
水素の消費が終了した時、約６時間後に、反応を完了さ
せるために上記水素化条件下で攪拌をさらに１時間続け
、次いで混合物を室温に冷却し常圧に下げた。
沢過によシ触媒を分離した生成溶液から回転エバポレー
タでメタノールを除いた。
３０、３ｋｇ（ｉ論の９９４９ざ）の２，２−ビスフル
オロメチル−５−シクロヘキシル−ペンタン−３−メン
力、ｃ！６％の含量（ガスクロマトグラフィーで法学）
で油として得られた。
出発物質の製造： Ｊｆ２Ｆ １０６、１　ｙ　（−１モル）のベンズアルデヒド、ｌ
ａ　６．１　ｙ　（１モル）の３，３−ビスフルオロメ
チル−ブタン−２−オン、３ｏｏグのメタノール”及び
７０２の水中の４０ｆ（１モル）の水酸化ナトリウムを
室温で３時間攪拌した。結晶生成物を次いで炉別し乾燥
させた。
２０１．８ｆ（理論の９０％）の２．２−ビスフルオロ
メチル−５−フェニル−ベント−４−エン−３−オン（
融点４５°Ｃ）が得られた。
実施例２ ＣＨ，Ｆ 方法２ ０．７４のステンレス鋼の調節可能ガサーモスタットに
よって温度調節可能な攪拌付オートクレーブを１１２ｔ
（０，５モル）の２，２−ビスフルオロメチル−５−フ
ェニル−ペン）−４−エン−３−オン、３００　ｔｎｅ
のツタノール、２．８９のツクラジウム活性木炭５％含
有触媒及ｐＺｓりのルテニウム活性木炭含有触媒で充填
させた。
オートクレーブを密閉し空気を窒素で置換した後、水素
を３０パールの圧力まで通じ適せ、そして攪拌しつつ４
０℃１ｃ加熱した。この温度に達［７たらすぐに、水素
圧を５０・ぐ−ルに増加させ、水素の消費が止むまでこ
のレベルに水素圧を維持した（〃２消費１５時間に約０
５モル）。反応＠液を次いで７０℃に上げ且つ水素圧を
１００パールに上げ、そして水素消費に従いもつと水素
を１００パールの圧力にまで連続的に押入れることによ
りこれらの条件下で水素化を続けた。水素消費は圧力の
低下により認めることができる＜Ｈ２消費５時間で約１
．５モル）。
水素の消費が終了１〜た後、混合物を室温に冷却し常圧
に下げた。
濾過によｈ触媒を分離した生成溶液から回転エバ、Ｉ？
ｔノータでメタノールを除いた。
１１３ｆ（理論の９７．４奮）の２，２−ビスフルオロ
メチル−５−シフ四ヘキシルーペンタンー３−オンが８
９％の含量（ガスクロマトグラフィーにより決定）の油
として得られた。
実施例３ １１２Ｆ 方法３ 第１段階： Ｈ２Ｆ ０．３１のステンレス鋼の調節可能なザーモスタット忙
よって温度調節可能な攪拌付オートクレー、プを４４．
４ｆ（０，２モル）の２，２−ビスフルオロｉｆルー５
−フェニル−ペン）−４−イン−３−オン、１７０ｔｎ
ｅのメタノール及び５ｆのラネーニッケルで充填させた
。
オートクレーブを密閉し空気を窒素で置換し、た後、使
用された混合物に水素を３０パールのＷ力まで充填させ
、そして攪拌しつつ３０℃に加熱した。この温度に達し
たらすぐに、水素圧を５０パールに増加させ、全反応時
間を辿して水素の消費速度に従いこのレベルに水素圧を
維持した。
水素の消些か終了した時、約２時間後に反応を完了させ
るためにと記条件下で攪拌をさらに１［！１間続け、次
いで混合物を室温に冷却し常圧に下げた。
Ｆ禍により触媒を分離した生成溶液から回転エバポレー
タでメタノールを除いた。
４４、ｓｆ（理論の９８．５９Ｆ’、　）の２．２−ビ
スフルオロメチル−５−フェニル−ペンタン−３−オン
力９６．５％の含量（ガスクロマトグラフィーにより決
定）の油とｌ−て得られた。
第２段階： ＣＨ２Ｆ ＣＨ２Ｆ 反応は方法１の第２段階と同じ方法で進行する。
出発物質の製造： Ｃ）７．Ｆ ｘｏ、ｔｆ（ｏ、ｔモル）のトリエチルアミン及び１．
４　ａｔ　（ｏ、ｏ　１モル）ｃｏ臭化鋼（Ｉ）を最初
に３゜ｎ＋１の１Ｊ’　リジン中に窒素下で導入した。
１０．２　ｆ（Ｏ，１モル）のフェニルアセチレンヲ加
え、続ケて混合物を３０分間攪拌した。その後、１５．
６２（（１，１モル）の２，２−ビスフルオロメチル−
プロピオニルクロリドを反応混合物に１滴ずつ加え、そ
れにより温度を６０℃に保った。混合物をこの温度で１
５時間攪拌し、冷却し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥させ、官学中で濃縮１７た。残渣を蒸留により精製
した。
１７．３２（理論の７８％）の２，２−ビスフルオロメ
チル−５−フェニル−ベント−４−インー：う−オン（
沸点１０３°Ｃ〜１０５°Ｃ７０，２ミリバール）が得
られた。
実施イル１１４ ＣＩｉ□Ｆ 方法４ ０．３１のステンレス鋼の調節可能力サーモスタットに
よって温暖調節可能な攪拌付オートクレーブを２４　ｖ
　（０，１０６モル）の２，２−ビスフルオロメチル−
５−（シクロヘキセン−１−イル）−ベント−４−イン
−３−オン、１２０１ｎｌのメタノール及び５ｇのラネ
ーニッケルで充填させた。
オートクレーブを密閉″′し空気を窒素で置換した後、
使用された混合物に水素を５０パールの圧力まで充填さ
せ、次いで攪拌しつつ５０℃に加熱した。この１品度に
悼したらすぐに、水素圧を７０バールに増加させ、全反
応時間を通してずつと水素の消費速度に従いこのレベル
に水素圧を維持した。
水素の消費が終了した時、反応を完了させるために上記
水素化φ件下で攪拌をさらに１時間続け、次いで混合物
をｖ塩に冷却し常圧に下げた。
濾過により触媒を分離した生成溶液から回転エバポレー
タでメタノールを除いた。
２３．５１（理論の９５５９に）の２，２−ビスフルオ
ロメチル−５−シクロヘキシル−ペンタン−３−オンが
８８５％の含＠（ガスクロマトグラフィーにより決定）
の油として得られた。
ＣＨ２Ｆ ＣＨ２Ｆ １０、１　？　（０，１モル）のトリエチルアミン及び
１．４３９　（０，０１モル）ノ臭化銅（Ｔ）を最初に
３０ｍ１のピリジン中につ素工で導入した。１０．６２
（０，１モル）のシクロヘキセン−１−イル−アセチレ
ンを加え、続けて混合物を３０分間攪拌した。
その後、１　ｓ、　６　ｙ　（ｏ、　１モル）のα、α
−ビスフルオロメチル−プロピオニルクロリドを反応混
合物に１滴ずつ加え、それにより温度を７０’Ｃに保っ
た。混合物をこの温度で１５時間攪拌し１、冷却し、水
で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空中で濃縮し
た。残渣を蒸留によ析精製した。
１Ｂ、　１　ｙ　（理論の８０％）の２．２−ビスフル
オロメチル−５−（シクロヘキセン−１−イル）−ベン
ト−４−イン−３−オン（沸点１０６℃〜１０９°Ｃｌ
Ｏ３ミリバール）が得られた。
弐６（０の４−アゾリル−５−シクロアルキル−２゜失
屏１［例５ ２Ｆ占１　Ｆン：　３皆 Ｃｌ　Ｃ１１２Ｆ ２３２３Ｐ（１七ル）の２，２−ビスフルオロメチル−
５−シクロへキシル−ベンタン−３−オン（実施例１）
を８０℃に加熱し、１６１．９ｆ（１，２モル）の塩化
スルフリルを１′！該ずっ１時間かけて加えた。混合物
を続けて８０℃で５時間攪拌し次いで過剰の塩化スルフ
リルをｉ１空中で留−１そした。混合物を２０℃に冷却
させた９、５　ＯＯｙ＋・Ｉのメチルイソブチルケトン
を加えた。その有機’：ｉ液を水で中性洗浄し、（：ａ
酸マグネシウムで乾際し、真空中で１’＆柿した。残・
、・ｆを蒸留ｌ−た。
？、　５２　ｔ　（理論の９０９Ｋ）の２，２−ビスフ
ルオロメチル−５−クロロ−５−シクロヘキシル−ペン
クン−３−オン（沸点１１８°Ｃ〜１２０°Ｇ、／２５
ミリバール）が得られた。
机２１々階： ２６ｆｉ、７ｆ（１モル）の２．２−ビスフルオロメチ
ル−４−クロロ−５−シクロヘキシル−ペンタン−３−
オン、６　Ｑ、　１　ｔ　（ｔ　：ｒニル）の１，２゜
４−トリアゾール及び１０００ｍ／！のメチルインプグ
゛ルケ）・ン中の１６ｓ、ｓｇ（＋、２モル）の炭酸カ
リウノ、を’ｊ’Ａ’　＋Ａ、下で６時間加熱した。冷
却後、混合物を希塩酸で洗浄し、そして水で中性洗浄し
た。
有（幾組を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして真空中で
ン賢ξ１した。
３２９グ（理論の８ｇ　％　）の２，２−ビスフルオロ
フチルー５−シクロヘキシル−４−（１１２゜４−トリ
アゾール−１−イル）−ペンタン−３−オン＜ｈ＋−Ｈ
４斤・いｎ〃−１，４９３３）が得られた。
オ暢１１例６ ２９９１（１モル）の２，２−ビスフルオロメチル−５
−シフ「１−キシル−４−（ｔ　１２１４−）１Ｊ７／
−ルー１−イル）−ヘンタン−３−オン（実施例５）を
３００鉱のメタノールに熔解させ、１５０　＊！／！の
０１規定水酸化ナトリウム水η液中のｘａ２ｙ（ｏ３ｓ
モル）の水素化ホウ素すｌ・リウムの溶液を０℃〜５℃
で１杓ずつ加えた。２時間の反応時間の後、反応溶液を
希鳴酸を用いて４〜５の？）／７値へもっていった。５
００　ｔｎｅの水を加えた後、最終生成物を晶出させた
。
真空中で乾（雫させた後、２８６　ｉｉ”　（１＋′ｆ
Ｉｊ論の９５９Ｋ）の２，２−ビスフルオロメチル−５
−シクロへキシル−４−（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−ペンタン−３−オール（ト燻バ１０３　”
０〜１０５℃）が得られた。
比較し０ 従来の全知方法による式 ＣＨ，、Ｆ の（１，２，４−トリアゾール−１−イル）誘導体の製
造 紀　ｌ　段ｌｉ、ｌ腎　： ＯＣ１／２Ｆ Ｉ　１ （？／／、−Ｃ−Ｃ−ＣＨ３ １１２Ｆ ４００　ｍｅのテトラエチレングリコール及び４６４２
のフッ化カリウム（０，８モル）を攪拌器付三筒フラス
コ　’　Ｍ％下幅斗及び冷却された受け一関付のり一ビ
ツヒ冷却器中にｔ々初に導入し、１７０℃に加熱した。
リービッヒ冷却器のアダプターを水ｙｌ？ｌテンプ：空
（堕力約２０〜３０ミリバール）とした。
５７．６Ｓ’（０，２モル）の２−アセチル−２−メチ
ループロノξンー１．３−ジオールビスメタンスルフェ
ートを１００　ｍｅのテトラエチレングリコールに・・
テ；かしたものを次いで４５分かけて１．・商ずつ加エ
タ。生成した３、３−ビスフルオロメチル−ブタン−２
−オンをＪヅ応中に冷却された了ダブター中に蒸留して
除いた。１　ｉ’ｊ：’ｉｊずつ加えた得、Ｘ、４４留
を１７５°Ｃでさらに１時間続けた。組めた一′々自物
を次いで再蔭留した。１４ｖ（理論の５１．、５　、Ｈ
）の３．３−ビスフルオロメチルブタン−２−オン（那
点４３〜４６°Ｃ／１２ミリバール）がイｑらねた。
第２段階： ＣＪ１２Ｆ １１ ３γ−ＣｌＦ３−Ｃ−Ｃ−Ｃ７７３ Ｃ，Ｈ，、Ｆ ５１　ｗｅ　（１モル）の臭素を、７００　ｖｒｌ’の
塩化メチレン中の１３６７（１モル）の３，３−ビスフ
ルオロメチルブタン−２−オンに、脱色が連続的である
ように１．ε・ずつ加えた。１・７媒を次いで水ポンシ
フ１１空下で、々留して除いた。１１ぼ定量的収量のＮ
１．３　＋　３−ビスフルオロメチル−１−７”ロモー
プタンー２−オンが油として得られた。これはさらにＩ
白１・〉１叉］ｃスさせることができる。
第３　Ｎ、？　ｉ彎： Ｃ１１−Ｃ−Ｃ−ＣＨ １′１ ２１５ｇ（１モル）の徂３，３−ビスフルオロメチル−
１−プロモーブタン−２−オンをｌｌのエタノール中の
８４　ｙ（１，２モル）の１．２．４−トリアゾール及
び１６ｓｔ（ｘ、２モル）の粉状に３．−１２カリウノ
、に３θ〜３５℃で１．ρｊずつ力１１えた。
糾いて混合物を４０℃で一夜攪拌し、工性性物質を次い
で炉別し、ろ液を濃縮した。油状の残、・１゛１を塩化
メチレンと水な用いてＪ４０出し、：ｉｌ＋出物を［ｉ
（２＃；ｉナトリウムで乾燥し、濃縮した。残、Ｎ１を
塩化メチレンにつ１解させ、そして１４０　ｎｒｅのエ
ーテル塩酸を加えた。生成する結晶生成物を吸引ｐ別し
、ｌｌの塩化メチレン及び１１の炭酸水素ナトリウム飽
和水〕、ｊ液で抽出し、そして抽出物を１１の水で洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。
７３８グ（け論のａ　６．４９Ｋ）の３１．３−ビスフ
ルオロメチル−１−（１’＋　２　、４−１−リアゾー
ル−１−イル）が油として得られた。これに、さらに直
接Ｊ！、Ｙムさせることができる。
第４段階： ２１７．２ｍＪの水中のｔｏｔ、４ｙ（ｘ、ｇ１モル）
の水１ｊＰ７化ブ）　ＩＪウムの溶液を２１のジメチル
スルホキシド中の３　ｅ　Ｑ、　４　ｙ　（１，８１モ
ル）の２．２−ピスフルオロメチル−４−（１１２１４
−）リアゾール−１−イル）−ブタン−３−オンの溶液
に、］げ拌しつつ−ｒｈ、　＝、；’、で加えた。ａ２
ｏ、５ｒ（ｔ、ｓ１モル）のシクロヘキシルメチルプロ
ミドを、攪拌しつつこの混合物（ｑ：１酒ずつ加え、そ
の反応混合物の’ｉ、７１度を冷）、１１シて２０〜４
０°Ｇに・保った。反も混合物を６０°Ｃでさらに１５
時間攪拌し、次いで２１の水にｌｌＥいだ。イリられた
混合物を各々１１の塩化メチ１７ンで２回１，１１出し
、有機相を合わせて各々２ｅの水で４回洗浄し、１床酸
ナトリウムで乾＋！１．−Ｌ、１イ；、媒を取り除く。
得られた油状生成物をアセトン中に１．スかし、３２６
ｇのナフタリン−１，５−ジスルホンＣβを該’Ｑ”、
液に加えた。それｔでより生成した？シ毀物を吸引炉別
し、２１３の塩化メチレンに懸濁させた。この懸濁液を
各々２１の炭酸水素ナトリウム飽和水に’ｆ液を用いて
２回振る。次いで有柿相を２１の水で洗浄し、そして硫
酸す）　ＩＪウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。２９７
．５ｆ（理論の６３％）の２，２−ビス−フルオロメチ
ル−５−シクロヘギシル−４−（１，２，４−）リアゾ
ール−１−イル）−ペンタン−３−オンがこの方法で油
の形で得られた。？Ｌ郭−１．４８３７特許出Ｍ人　バ
イエル・アクチェングゼルシャフト第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’　識別記号 ５１０２ 庁内整理番号

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ％式％ （） 式°中、Ｒけ汗隔：に１４換されていてもよいシクロア
    ルキルを表わし、 Ｘはハロゲンを４くわし、そして Ｙけ水素又はハロゲンをヤそわず、 のｈ）＋１＋′’、ｌ　ｉれた５−シクロアルギル−２
    ，２−ジメチル−インタン−３−オン。 ′３　式ｒＩ）にすごいて、 Ｉ？は５〜７【園の炭素原子を有し、「４つ任責に１〜
    ３個の炭素原子をもつ同−又は異なるアルキル基で−、
    ニ又は三置換されていてもよい、シクロアルキルを表わ
    し、 Ｘはフッ素又は塩素を表ｔ？シ、そしてＹは水素、フッ
    素又は塩素を表わす、 の特許請求の範囲第１項記載の置換されだ５−シクロア
    ルキル−２，２−ジメチル−ペンタン−３−オン。 ３、式 ％式％（） 式中、Ｒは任意にｆη換されていてもよいシクロアルキ
    ルを１１モわし、 Ｘはハロゲンを表わし、そして ）′は水素又はハロゲンを表わす、 の置換された５−シクロアルキル−２，２−ジメチル−
    ペンタン−３−オンの製造において、式ＣＩ”ｆ２Ｘ Ｒ’−ＣＨ＝ＣＨ−（：０−Ｃ−ＣＨ５（■ａ　）ＣＨ
    ２Ｙ １１２Ｘ ／？１−ＣＨＣ−ＣＯ−Ｃ−−Ｃ１ｌ、　（’ｌＴｂ　
    ）Ｊ１２Ｙ ’）−ｆ’ｊ： ｃ、ｎ２ｘ Ｒ２−ＣＲ２−Ｃ，／ｌ２−Ｃ０−Ｃ−Ｃ１ｌ、　（Ｉ
    Ｔ　ｃ　）Ｈ２Ｙ 式中、Ｘ及びＹけ上記の意味を有し、 ＲＩけイネ音に怜〒１・亀されていてもよいシクロアル
    キル、任意１てソを換されていてもよいシクロアルケニ
    ル又は任意に置換されていてもよいアリールを表わし、
    そＬ７て Ｒ２け任意に置換されていてもよいアリールを表わす、 のケトンを水素化触媒の存在下そして所望により稀釈剤
    の存在下で水素と選（／’＜的に反応させることを特徴
    とする方法。 ４式 式中、Ｒは任意に）置換されていてもよいシクロアルキ
    ルを表わし、 Ｘはハ０／）ンを表わし、 １′は水素父はノ・口ｒンを表わし、そしてｌはケト基
    又は−ＣＨ（ｏｒ−ｒ’）基を表わす、の４−アゾリル
    −５−シクロアルキル−２，２−シメチルーペンクン−
    ３−オン及び−オールの製造において、式 ％式％（） 式中、ＲＸＸ及びＹは上記の意味を有する、のＩと一゛
    」ｌｊ！されカニ５−シクロアルキル−チル−ペンタン
    −３−オンを、所望により稀釈剤の存在下で、不活唯有
    機心媒存在下で塩素又は臭素とｊ）ｌ　応させるか父は
    塩素化剤と反応させ、そしてこのようにして得られた式 ％式％（ 式中、／？，Ｘ及び）′は上記の意味を有し、そして ｌ　！ｄ　Ｊ’！素又は臭′：ｌりを表わす、のハロゲ
    ノケトンを不活性溶媒の存在下で１，２。 ４−トリアゾールと反応させ、そして所望によシ、この
    ようにして爬ら孔た式 式中、ＲｌＸ及びＹは上記の意味を有する、の４−アゾ
    リル−５−シクロアルキル−２，２−ジメチル−ペンタ
    ン−３−オンをｔ児けて本夕姓有を表泗媒の存在下で錯
    水素化物と反応させるか又は稀釈剤の存在下でアルミニ
    ウムイソグロピレートト反応させることを特徴とする方
    法。 ５、式 ％式％） 式中、Ｒ１は任意に置換されていてもよいシクロアルキ
    ル、任意に置換されていてもよいシクロアルケニル又は
    任意に置換されていてもよいアリールを表わし、 ＸにＦノ・ロケ゛ンを４（わし、そしてＹは水素又は）
    ・ロケ゛ンを表わす、 のケトン。 ６、式 ％式％（） 式中、Ｒ１は任意に置換されていてもよいシクロアルキ
    ル、任筋′に置換されていてもよいシクロアルケニル又
    は任意に置換されていてもよいアリールを表わす、 ）Ｉｔハロケ°ンを衣わし、そして Ｙは水素又はノ・ロケ゛ンを表わす、 のケトンの製造において、式 ％式％（ 式中、Ｘ及びＹは上記の意味全有する、のブタン−２−
    オンを式 ％式％） 式中、ＲＩは上記の意味を有する、 のアルデヒドと稀釈剤の存在下及び塩基の存在下で反応
    させることを特徴とする方法。 ７、式 ％式％） 式中、Ｒ２は任意に鵬゛換されていてもよい了り−ルを
    表わし） Ｘはハロケ゛ンを表わし、そして Ｙは水素ヌはノ・ロダンを表わす、 のケトン。 ８８式 ％式％） 式中、Ｒ２は任意に置換されていてもよいアリールを表
    わし、 Ｘはハロケ９ンを表わし、そして Ｙは水素又はハロゲノを表わす、 のケトンの製造において、式 ％式％） ） 式中、Ｒ２、Ｘ及びＹは上記の”、皆味を有する、 のケトンを稀釈剤の存在下及び触媒の存在下で水素と反
    応させることを特徴とする方法。 ９、式 の置換された５−シクロアルキル−２，２−ジメチル−
    ペンタン−３−オン。
JP59249812A 1983-12-01 1984-11-28 置換された５‐シクロアルキル‐２，２‐ジメチル‐ペンタン‐３‐オン Pending JPS60136531A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3343532.4 1983-12-01
DE19833343532 DE3343532A1 (de) 1983-12-01 1983-12-01 Substituierte 5-cycloalkyl-2,2-dimethyl-pentan-3-one

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS60136531A true JPS60136531A (ja) 1985-07-20

Family

ID=6215807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59249812A Pending JPS60136531A (ja) 1983-12-01 1984-11-28 置換された５‐シクロアルキル‐２，２‐ジメチル‐ペンタン‐３‐オン

Country Status (4)

Country Link
US (2) US4602115A (ja)
EP (1) EP0144033B1 (ja)
JP (1) JPS60136531A (ja)
DE (2) DE3343532A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988000517A1 (en) * 1986-07-10 1988-01-28 Wurster U. Dietz Gmbh U. Co. Maschinenfabrik Process and device for cutting up tree trunks into wood products without shavings
CN108203399B (zh) * 2018-01-26 2020-10-27 浙江工业大学 一种二氰基二芳基乙烯类化合物的合成方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2440669A (en) * 1944-06-21 1948-04-27 American Cyanamid Co Aldehyde condensation products of sulfonated aromatic compounds as cation exchange resins
US3458569A (en) * 1966-11-17 1969-07-29 Mobil Oil Corp Process for producing methylphosphonodichloridothioate
US3702343A (en) * 1969-08-11 1972-11-07 Int Flavors & Fragrances Inc 2-methyl-2-(tertiary alkyl cyclohexyl) pentan-4-ones and processes
FR2253505A2 (en) * 1973-12-10 1975-07-04 Unicler Alpha ethylenic alcohol and ketone derivs of pinacoline - modifiers of hexobarbital narcosis and anticonvulsants
US4347192A (en) * 1979-07-30 1982-08-31 G. D. Searle & Co. Derivatives of α,β-unsaturated ketones
DE3000643A1 (de) * 1980-01-10 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von azolyl-vinyl-ketonen
DE3361336D1 (en) * 1982-05-05 1986-01-09 Bayer Ag Process for the preparation of 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids or their esters, and intermediate products therefor

Also Published As

Publication number Publication date
EP0144033B1 (de) 1988-01-20
DE3468859D1 (en) 1988-02-25
EP0144033A3 (en) 1986-02-19
DE3343532A1 (de) 1985-06-13
US4661640A (en) 1987-04-28
EP0144033A2 (de) 1985-06-12
US4602115A (en) 1986-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1751053A (zh) 具有氰基硼酸根阴离子的盐
EP0269009B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbinolderivaten
JPS60136531A (ja) 置換された５‐シクロアルキル‐２，２‐ジメチル‐ペンタン‐３‐オン
US7674614B2 (en) Method of optically resolving racemic alcohols with a bicyclooxaoctane or a bicycooxaoctene resolving reagents
JPH054981A (ja) ヒドロキノン誘導体
EP0144044B1 (de) Substituierte Acetylenketone
JPH05202024A (ja) フツ素置換アミノベンゾジオキソールおよびベンゾジオキサンの製造方法および新規な中間体
US4323711A (en) Process for producing cyclohexenes
US4210766A (en) Process for producing 2-halo-4-bromophenols
JP3089672B2 (ja) シクロヘキサン環を有するジオール化合物及びシクロヘキサン環を有するジオール化合物の製造方法
US4749815A (en) Process for the manufacture of p-tert-butyl-alpha-methyl-hydrocinnamaldehyde
JPS5944315B2 (ja) ２−ペンチニルエ−テルの製造法
JPS6352036B2 (ja)
JPS631930B2 (ja)
JPH06104654B2 (ja) 光学活性グリセロール誘導体
JP3089772B2 (ja) シクロヘキサン環を有するジオール化合物の製造方法
JP2543934B2 (ja) ビニルクロロホルメ―ト類、その製造および使用
CN116535342A (zh) 一种硫叶立德化合物的制备方法
JPH01216965A (ja) ２−アルコキシブロピオン酸アミド誘導体の製造方法
JPH035377B2 (ja)
JPS63201193A (ja) トリメチルシリル化シアノヒドリンの製造方法
Baum et al. High Energy Halogen Chemistry
JPS6347387A (ja) エ−テル類の製法
JPS62120345A (ja) 弗素化されたニトロ−およびアミノアルコ−ル類
JPS62185060A (ja) クロロアセトアニリド誘導体の製造法