JPS60133673A - オキシラン化合物の反応生成物で被覆されたポリマー陽極を有する電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明はポリマー電極を含む電池１時に還元された共役
幹ポリ−７−（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ　ｂａｃｋｌ］ｏ
ｎｅＴ）０１　ｙｍｃ　ｒ　）とオキ／ラン１ヒ合ｑ勿
たとえばエチＶンオキシトマたはプロピレンオキシドと
の反応生成物て被覆された′ｊｌｆ気的活性的活性物質
の共役幹ポリマー暑櫓する′電極に関する。

共役した曽・ポリマー、たとえばポリアセチノン１ポリ
−）　ＪＬ　、：＝　Ｖ　７　、ボリアセンＩＨ（ｐｏ
ｌｙａｃｃｎｅｓ）　。

ポリチオフェン、ポリ（フェニレンビニレン）。

ポリーｒズンン、ポリ（フェニレンスルノイド）。

ポリ（ソエニレ／オキ／ド）、ポリチオアンスレン、ポ
リ（フェニルキノリン）、ポリアニリンおよびポリピロ
ールが、化学的よたは電気１ヒ学的に酸比上たは還元し
た場合尋′亀性Ｖ（なるというそれらの特性に４１づい
て独々の川越に使用されΦことか示１彰シしている。た
とえばマクディアルミドらの米国７侍訂第４，５２１，
１１４号明細書（１９８１年）に記載された二次電池用
には共役軒ポリマー乞篭気的活性物質として有する電極
１個または２個以上を用いる。この種の電極はたとえば
、電池の循環中に可逆的に電気化学的還元され、またア
ルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウム１＠イオ
ンと錯体乞形成する。最も一般的には、光奄中ｔｒコ陽
イオンがポリマー陽極（電池の負電極）に侵入する。一
般にこの棹の陽イオンかより多量侵入するほど電極はよ
り導電性になり、陽極の電位はより両極性になる。

この棟の電池に関してはこれらのポリマー陽極の還元水
準がより旨いと一般により尚いエネルギー密度および電
力密度が達成されるであろうが、通常はこのように高置
に還元されたポリマー陽極と一般の電解液との間に起こ
る自己放電Ｅよび／または浴剤もしくは塩の分解反応が
ある。これらの反応を最小限に抑え、商い光電水準を１
号るために電解液の改変が幾つか提案された。しかし、
このような溶剤および浴任塩を選択する際の拘束が比較
的少なく、これにより他の有益な特性、たとえば塩の溶
解性、自由イオン輸送、電解液の導′岨性。

＃〒ｌ夜の枯展および帝亀した陰惨の安定性ン最大限に
利１−ｉ」Ｌ　５ろことが里ましい。将に、還元された
ポリマー陽極から溶剤ケ排除する陽極上の被膜は、これ
がなければ還元されたポリマーと反応する浴剤の使用を
可能にするであろう。

還元された屯ａ用ポリマーＩ栃極ヒにオキシラン１ヒ合
’４’ａ（／Ｃより製造された被膜は、炭酸グミピレン
　−などの浴剤に対するこの神の陽極の安定性を改善す
ることか見出された。このような安定性は浴剤か陽極内
・＼侵入するの？阻止ずろことにより達成さλしイ１．
と埋１ｉｎｉｉづけｌ；〕れる（−万アルカリ金鵬陽イ
Ａ）は破膜を曲して侵入ずろ）。浴剤の侵入か阻１１さ
れ／：、）ことＶ（」、す、光電に除して陽極の膨Ｔ°
″゛〕１１１ｉ１１眠され、かつ必友な播剤緻か限定さ
れるという他のイＪ刊な効果かｉ’、’、　Ｎ〕れろで
あ１つり。従って不発明は、 ｔｄｌ　Ｉ豆几さ、Ｉした状暢で反ｊ７Ｓ性オギ／ラン
牽言イｊモノマーと接触することＶＣより被覆された共
役幹ポリマーからなる陽極、 （ｂｌ　）Ａ機浴削およびアルノア　１Ｊ金鵜塩かろな
ろ電解液、ならびに ｉｃｌ　陰極 かもなる電池であって、 該電解液かものアルカリ金属陽イオンか電池の光電中に
陽極に侵入し； 上記の被）摸が陽極上で電解液と活性陽極４２月の接触
を実質的に連断するのに十分な（＝Ｊ矯量てル）る電池
か辺含される。

本発明の′電池の陽極の電気的粘性物質を形成ずろポリ
マーは、各種の共役幹ポリマーのいずれてあってもよい
。米国特許第４．５２１，１１４号明細書に詳述さｉｔ
たポリマー、たとえはポリアセチレン（ＰＡ）、ボリフ
エニシン（パラ型の場合１月’ｌ’）。

ポリ（フェニレンスルフィｌ−）、ポリ（フェニレンビ
ニレン）、およびポリピロールを使用ずろことができる
。電池に使用しうることか他の特許明細書に示されてい
る他の共役幹ポリマ−、たとえばポリチオフェン、ポリ
アズレン、ポリ（フェニルキノリン）、ボリアセン類、
ポリ（フェニレンオキシド）、およびポリナフタリンも
不発明に使用でざる。−股に還元されかつアルカリ金属
陽イオンにより諾１０された状態で安定な共役幹ポリマ
ーかきわめて好ましい。−ヒ記ポリマーは、恐らくポリ
（フェニレンスルフィド９．ポリ（フェニレンオキ／ト
）およびポリピロールを除いて１−べてこの水草に通合
するであろう。ポリアセチレンおよびボＩＪ　（＋）−
フェニレン）は本発明の電極に最も好ましいポリマーで
ある。

電極は共役幹ポリマーて限定される必要はな（。

他の成分、たとえば金鵬糸またはグラファイト糸の奔電
性助剤および集電体（ｃｕｒｒｅｎｔ　ｃｏｌ　１ｅｃ
ｔｏｒ）、不ｌ占性な結合剤もしくは慌械的支持体、な
らびに非ポリマー系の電気的油性吻買乞含ゼしてもよい
。

しかし多くの電極において共役幹ポリマーが主要な割合
で、１；）ろか、あるいは材料の本俸およびオキシラン
化合物の反応生成物により被覆された表面の本質的にず
べてである。

本究明のポリマー電極の破膜はそれ自体の構造により特
性を表わすのは困難である。従って供与体ドープされた
（還元された）共役幹ポリマーとオキシラン化合物との
反応生成」勿と埋Ｉ１１イするのが最も艮い。オキシラ
ン出合ζ勿１ｔｉグラフトポリマーを形１．＆Ｉ、うる
（たとえばポリマー隙イオンυこ共イを結合したポリ（
エチレンオキシド）鎖）。

共役幹ポリマーかこの柚の反ｊ心前に１Ｌ学旧に供与体
ドーグされていてもよいか、こＪ’Ｌは必要ではない。

たとえば有機金属化合物、たとえばブチルリチウム、エ
チルナトリウムなどｔ／ｊより光さに１Ｌ学的にドープ
しておくことが適切である（たとえばロナルドし、工Ｖ
ゼンバウエルらてよろ住れ午出願明細書に記載、 多くの場合、陽極をアルカリ金属陽イオンが後人しつる
ように″酸気比学的に還元し、欠いてオキ／ラン「ヒ合
９；！ＩＫ暴露する。さらに、オキシラン化合物がこの
電気化学的還元に際して浴液中に任在してもよい。

適切なオキシラン化合物は次式により表わされる。

リ　り これらの式中比は互いに無関係に水素原子であるか、ま
たは還元されたポリマーと反応しない単官能性有機部分
のいずれであってもよい。−例にはエチＶンオキシド、
プロピＶンオキシド、および１．２−ブチレンオキ７ド
か含まれる。多官能性エポキシド、たとえば各独芳査族
のジオール（たとえばビスフェノールＡ）またはポリオ
ールのジグリシジルエーテル（たとえばポリ（プロピＶ
ンオギシド）のジグリシジルエーテル）も適している。

表面被覆の方法は率に帯電した電極を一定期間オキシラ
ン化合物ケ含宿するかまたはこれからなる浴剤と接触さ
ぜることよりなる。適切な表面被覆を行なうためには、
一般に一気［ヒ学的電位ケ少なくとも１．０Ｖ以下（可
逆的リチウム浴照竜極に対し）に低下させるのに十分な
程度にまでポリマー乞ドープずろことか望ましい。これ
よりも低い童元水準（より茜い電位）も、反応をより長
い期間何γようならば適切である。被覆を電池の構造内
で行なう必要はない。たとえば一連の電極を記載の方法
でｆヒ学的にドープするか、または電気１ヒ学的にドー
プし、次いでオキシラン比合物乞含む浴に入れることが
できるからである。同様に一連の電極ｙｃ、オキシラン
比合物、およびリチウム塩を溶解した溶剤乞含有する浴
中で電気的にアルツｉ　ＩＩ　＜ｉン属供給源（たとえ
ばリチウム電極）Ｋそれぞれ接続することができる。

還元されたポリアセチレンとエチレンオキシドの反応は
Ｕ、Ｆ、ダンドレア７　（（ｊ、Ｆ’、　Ｄａｎｄｒｅ
ａｕｘ）らにより固体電解質を形成するという観点で１
９８５年５月の学会において述べられた。たとえは（Ｊ
ｒｇ、Ｃｏａｔｉｎｇｓ　＆；　Ａｐｐｌ、　Ｐｏｌ、
　Ｓｃｉ、　Ｐｒｏｃ、。

ｖｏｌ、４８，５４１頁（Ａに８１９８５年）ヲ診照さ
れたい。（論文の予稿はワンントン、ンアトルにおり′
る会議（１９８５年５月２０〜２５日）で提示された）
。

液体電解質で被覆されたポリマーの使用については示唆
されていない。

さらに、表面被膜かいったん形成されると電極は還元さ
れている必要はなく、事実電池の循環によりその後侵入
アルカリ金属陽イオンが不在となる可能性がある。その
場合、被覆された電極をのちに本発明の？ａ池に和み込
むことができる。しかし表面被覆さｇだポリマー電極に
少なくとも最小針のアルカリ金践陽イオンケ含有させて
おくことか好ましく、これにより後続のドーピングまた
は再ドーピングに際してドープされていないポリマーが
示す高い抵抗を克服する必安かない。また一般に反応娶
最終止池の外被内で、またはこの外被内如電極を人れる
直ＡｆＪに反応乞行なうことが好まし℃゛。

表面被覆さ才’したポリマー電極か形成されろと、これ
乞各（」」の電池に使用ずろことができろ。ポリマー１
１元極の５独の一般的な月４途は受芥捧ドープされた（
＋＃ｌにさＡした）ポリマー陰４歩（充電中に陰イオン
か侵入する）に対する陽極として、無機のイオン侵入陽
極、たとえば遷移金属カルコゲン１ヒ物（カ父１Ｌ中に
アルカリス１γ）出；動イオンか侵入する）に対する陽
極として、およＯ・アルカリ金属陽極（充電中にリチウ
ムなどのアルカリクシ鵬によりめっきされろ）にズ・１
ずろ陰極（放電中にアルカリ金属陽イオンが侵入ずろ）
としての用迩てある。数棟の具体的な電池の構成ケ下記
のべ■に示す。比率は浴剤対オキシラン化合物の割合２
衣わず。１−べての場合、共役幹ポリマーはポリアセチ
レン（ＰＡ）であることが好ましい。さらに、この独の
１＠極に充電中にリチウム陽イオンが侵入すること、ま
たは充電中にナトリウム陽イオンが侵入することか好ま
しく、カリウム陽イオンかその次に好ましい。

一般に被覆されていない正極への溶剤とアルｈ　ＩＪ金
属陽イオンとの同時侵入は、リチウムの場合か最も太き
（、カリウムの場合が最も小さい。

表　１ １揚　極　１寸【　４砥　目１　月イｒ　６凝１　円１
′、り一破榎　１’Ａ、　Ｌ　＋　ＰＦ６　／（Ｐ（−
＋Ｐす）１〕Ａ−１１で　（９５：５） ２　円′り一　破七役　１”　ｉ　Ｓ、　Ｌｉ　（：ｌ
Ｕ４／（’、１．’ｌｌｌ＋’＋ｌ’（Ｊ）１）Ａ卜　
（ソ５：５） ５　ｌ’ｂリー　ヤ及（厖ｉ　ＴｉＳ□　ｂ皿（′、１
（Ｊ４．／’ｌ’ｌＪｌ”１’Ａ」’七 ４　１甲Ｏ−破壊　１］ｉ　（：（１（Ｊ、、　Ｌ　ｉ
　１．’Ｆ６／（ＳＪ、−１４’す）＋′Ａ十　（９５
：５） ５　円３り一　被七泉　１ｊ１（シ００□　（Ｌｉ　ｌ
伸゛６±ｌ（ｌ’Ｆ　、　／　（ＡＮ＋Ｌ３ＣＪ　）＋
）Ａ４′（９５：５） ６　Ｐ掠Ｊ−被寺夏　ＰＡ−Ｌ　ｉ内’、”＋ｌ／ＰＣ
１・Ａ′１斗 ７　円９０−破俊（−１’　ｘ　Ｖｌ　−ｘ　ｂ　Ｚ　
Ｌ１円！’６／１旧Ｆ円月）」Ｃ七 １才 ８Ｌ　ｉ　ｌ’ｌｉＪ　−被覆１’Ａ　Ｌ　ｉ　Ｃ１（
Ｊ４．ＩｖＨ１’１、第１ザイクルで被覆 〜）こ」、還元さｔ’した（ｎ−ドープされた）ポリマ
ー７ガス状または浴液状のエチレンオキシドに暴露する
ことによってあらかじめ被覆ＰＯ：プロピレンオキシト
（エチレンオキシドでもよい） ＢＩＪ　ニフ゛チＶンオギシド Ｎ号Ｏ：ポリ（エチレンオキメト） 円９０：ポリ（プロピレンオキシト） １’Ｂ（Ｊ　：ポリ（プチレンオキシド）ＰＡ　：ポリ
アセチレン ｐ　ｐ　ｌ）：ポリ（ｐ−フェニレン）１’（シ　：炭
酸プロピレン ’ｌｌ’ｌｌｌ！”　：テトラヒドロフランＳＬ　ニス
ルホラン 八Ｎ　ニアセトニトリル 本発明の電池に好ましい溶剤には、還元されたポリマー
に対するそのずでに尚い安定性か衣ｍ」被覆によりわず
かに旨められるエーテル、ｉ６よυ・重度に還元された
ポリマーに対してそれ自体一般に不安定である下記の溶
剤が含まれる。

ａ）炭酸塩類、たとえば炭酸プロピレンおよび炭酸エチ
レン。

ｂ）ニトリルガ１、たとえばアセトニトリルおよび・ベ
ンゾニトリル、 Ｃ）有機イオウ［ヒ合物、たとえばスルホラン、メチル
スルホラン、ジメチルスルホラン、並値ｒｙジメチル、
ジメチルスルホキシドおよび亜値酸グリコール、 ｄ）イｊ磯すン化合物、たとえばヘキサメチルホスホル
アミドおよびリン酸トリメチル。

Ｃ）エステル類、たとえば酢酸エチルおよび蟻酸メチル
。

不光明の上池の′電解質のための好ましい塩は式１′ｖ
１八（式中［ＶｌはＬｌ、Ｎａ　またはＫであり、Ａは
１３Ｆ４２円＋゛６．　ｅ　ｌ　（Ｊ４またはＣＦ３Ｓ
Ｏ３である）のものでル）ろ。ヘキサフルオロホスフェ
ート類が最も好ましい。

上池の陰極は醸［ヒされた共役幹ポリマ−（充電中に陰
イオンが侵入する）、遷移金楓カルコゲン比物（放電に
除しアルカリ金属が侵入する）、または非水性′電池用
の他の一般的なイオン侵入−極でル）つてもよい。適切
な遷移金属カルコゲン１ヒ物陰極は゛リチウム’ｔＪＸ
ａ”　（Ｊ　、Ｐ、ガバノ編、アカデミツク・プＶス、
１９８５年）５９２貞およびＫ　、　Ｍ　、アブラハム
゛ソリッド・ステート・イオエックス°“、ｖｏｌ、７
，１９９−２１２頁（１♀８２年）υこ挙げられたもの
である（双方とも参考のためここに引用する）。これに
は下記のものが含まれろ（十分に充電された場合または
侵入陽イオンがない場合の開回路電位の概算値を併記） Ｌ　ｉ　ｘＭｏ（Ｊ２１．６Ｖ対し　ｉ　／　Ｌ　ｉ　
’−ＮａｘＶＳｅ２　１．７Ｖ　％ｊ　ｌＮａ／Ｎａ＋
１−ｉＮ口）Ｓ　１．８Ｖ　対　Ｌｌ／Ｌｉ十ＬｉＸＶ
Ｓｅ２２．ＯＶＶｌ、　ｉ／Ｌ　ｉ　＠ＮａｘＴｉ８２
　２．１Ｖ　対Ｎ　ａ　／Ｎ　ａ　＋ＮａｘＮｂＳ２Ｃ
１２２，２Ｖ　対１’Ｊａ／Ｎａ十Ｌ　’　Ｘ１４Ｉｅ
Ｑ、２５　ｖｏ、０７５　ｓ２　２．４Ｖ　幻Ｌ　ｉ　
／ＪＪ　ｉ　十Ｌｉ　ＴｉＳ　’　２．５Ｖ　対しｉ／
Ｌｉ士２ ＬｉＭｏＳ３（非晶質）　’２．５　Ｖ　対しｉ　／Ｌ
　ｉ　＋ＮａｘＣｒｏ−、％、５８２ ＮａＸＷす３．−　ｙ　２．６　Ｖ　対　Ｎ　ａ　／　
ＩＮ　ａ　”Ｎａ　ＭｏＳ２（非晶質）　２．７Ｖ　対
Ｎ　ａ　／Ｎ　ａ　＋Ｎａｘ’Ｌ’ａ８２　２．７Ｖ対
Ｎａ／ＬＮａ”ＫｘＷす・−９ Ｌ　ｌ　Ｘ　Ｉ＼４ｏＵ３　２．８Ｖ対１．ｉ／Ｌｉ＋
Ｌｌｘｖ６す、　３２．９　Ｖ　対　Ｌ　ｉ　／Ｌ　＋
Ｌ　１ｘ＜；　ｒｏ、、Ｖｏ、、　Ｓ、２．９　Ｖ対し
　＋　／Ｌ　ｉ　±’−”　ＸＷ（１，２■２．８す７
　６０■対しｉ／Ｌｉ＋ＮａｘＣｏＯ□　３．ろＶ対Ｎ
　ａ　／Ｎ　ａ　＋ＩＪ　ｉ　ｘに　ｒ３（Ｊ８　ろ、
６ｖ対しｉ／い十ｌ、１ｘＣｏＯ２４，７Ｖ対１．ｉ、
／ｌ、ｉ±適切／よポリマー陰極には、酸［ヒされたポ
リアセチレｙ、ポリ（１）−フェニレン）、ボリアセン
類。

ポリ（フェニレンビニレン）、ポリアズＶノ、ポリナフ
タリン、ポリ（フェニレンスルフイド）。

ポリ（フェニレンオキシド）、ポリフェノチアジン、ポ
リアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリチア
ンスンン、ゴロより・それらの置換された形のものか含
まれる。この柚のポリマーは酸比された肪態でピロール
類、チオフェン類、アズレン類、アニリン類またはフラ
ン類との反応νこより酸比されていてもよい（同時に出
１頗された特許明細書「環状化合物の反応生成物で被覆
したポリマー電極」に記載。その記述を参考のためここ
に引用する）。

実施例１ シラカワの触媒（Ｈ０７ラカワおよびＳ、イヶダ、Ｓｙ
＋］ｉｂ、　Ｍｅｔ、↓、１７５（１９７９／８１）、
ｌ）により製造したポリアニリンン（１’Ａ）フィルム
の試料ン白金細目網で曳み、これケカリウムナフチリド
のテトラヒドロフラン（Ｔｌｎ’）溶液に１５分ないし
１６時間暴露することによりツノリウムドープした。こ
れらを乾燥′ｖＦ（Ｆで繰り返し洗浄し、排気したのち
％気圧のエチレンオキシドガス［１５分間暴露した。処
理中のポリマーの重量増加はドーピング時間に応じて１
０％から１００％まで変化した。

炭酸プロピレン中の１Ｍ・Ｌｉ（：ＩＱ４’＆用い、エ
チＶンオキシド板覆され、わずかにドーグされたＰＡ試
料ケ陰極として、２ＣｎｔのＬ　ｉ　’　ｐｇ３を陽極
として、およびカラス製Ｊ１紙馨セパＶ−ターとして１
更）１１シて電池ケ作成した。１５μＡの一定の電流を
亀惨間て辿し、Ｌｌ　金属馨′上池の陽極において酸化
して１・ｉ−（陽イオンとなし、ｔ’　Ａを電池の陰極
において還元してｌ−’　Ａ−にした。ろ１４時間の放
電中に電池の電圧は開回路で１．７　ＶからＵ、　’ｌ
　Ｖ　Ｋ降１・１−７１次の６時間はＵ、４Ｖ以下に維
持された（（Ｊｆ；Ｖ）。１．０〜２．５Ｖ　０Ｊ）　
ｒｌ’：ｉ、位ン電池Ｋ　ｊｊｊ　（コ（７）陽合内ｒ
ｔ＋５１ｔｈ抗１００〜１６ＬｌΩ）、１ｌｉｖｌｅＹ
Ｚガ向に１６時間流し−Ｃ市池馨杓２０ＶのりＣＶにな
るま−Ｃ円光′ｌｊ　した。円光奄（１２Ａの１・−プ
ル１イ除）に際して流れた１１．Ｌ荷はｌ’　Ａの（月
１４Ｐ位の最大５％の１・−ヒ□ングＶこ相当１ろもの
であった。内光゛屯対放奄の比イー、（クーロン効率）
は４７％又゛あった。

次のザイクルの円光屯（５ｃ府の１・−ピング）を、＆
父’＋ｌｉ　（＠　０）時Ｕ　（：　Ｖ１４０．４　ｉ
ｖ　ｆｈツタ）　ノ１９８９間後にイｊ１．．ｃつだ（
クーロン効率９５％）。果暇体として白金細目網の代わ
りに、エチレンオキ７ドとの反応前に１１Ａの−万の而
てスパッターした２０１間の金層２壱する同様な構造の
電池において、より商い速度（８２μＡ−＝　１．　Ｄ
　％　７時間）およびより冒いドーピング水準（放電−
５２％１・−ピング）が得られた。

比較例 白金細目網に民んだｌ’Ａ　７ｍｇ（１，４Ｃ７Ａ）、
リチウム箔製の対向電極５ｃ〃１、乾燥炭酸グロビレン
中の１１＼４　Ｉ、１Ｃ１０４Ｑ５ｔｎｌ、および：ｌ
ｊ　−ｙ　ス１ｆ１Ａｔ製セパンーターからなろ電池を
、Ｏ，４Ｖと２．５Ｖの１ｉＬｌＪ二間て循環さぜた。

容量（オ６よひクーロン効率）は４１％（５５％）、１
，２％（２５％）、および０８７（第（４２％）　てＭ
つブこ。

’Ｉ′Ｊ′Ｍ’ｒ出）願人　アライドーコーポレー／ヨ
ン第１頁の続き ０発　明　者　レイ・ヘンリー・ボー　アメマン　レイ ０発　明　者　ジエイン・エリザベ　アメス・フロマー
　ズ。

リカ合衆国ニューシャーシー州０７９５０．モーリス・
プンズ、グラツシャー・ドライブ４１ リカ合衆国ニューシャーシー州０７９３１．ファー・ヒ
ルアール・ディー・ナンバー　１．ボックス　２０４手
　続　補　正　書 昭和５９年１２月２ｆ日 特許庁長官　志　賀　学　殿 χ′、 １事件の表示　”７”　’ ２発明の名称 オキシラノ化合物の反応生成物て被覆されたｉ１１″リ
マーアノ−１・を有する電池６袖正をずろ者 ｒｊ（件との関係　特許出願人 住所 名’ｔｉｄｙ　アライド・コーポレーション４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａｌ　還元された状態で反応性オキシラン基含
   有モノマーと接触１−ることてより仮覆ケ施され）こ共
   役幹ポリマーからなるアノード、（１））　イｉ’　Ｉ
   ａ　ｒ６剤お３１．Ｏ・−アルノノリ金Ａ鳴塩からなる
   ’ｔ４ｉｙｒｑ液、　ｌ、’ＣＩ；）Ｑ″ｌｌ′Ｃ（（
   ２）ツノノート ｈ・１）なろ′電池て、←〕って、 １、亥山、　ｊｌｌ’ｒ　／佼かし）のアルカリ金１１
   ４１場イオンか屯ン臣の光重中しＣノ′ノー１・に侵入
   し７； ｌ記の被膜かｒノード１で屯＋１１’ｌ−液と活性アノ
   ード）ｌＡ利の接触ケ実質的に遮断するのに−１−分な
   伺唐量でル）ろ’ｉｉ１．ｉ臣。 （２）アノ−１・の共役幹ポリマーがポリアセチレンで
   ある、！）寺５４１請求の範囲第１．１Ｊ１記載の電池
   。 （５）電瑣Ｉ夜のアルカリ金鵬塩がリチウム塩である。 特許請求の範囲第２項記載の電池。 （４）反応性オキシラン４官有七ツマ−かソロピレンオ
   キシドて゛あろ、特許請求の範囲第１」貝／′父いし第
   ５項のいずれかて記載の電池。 （５）反応性オキシラン基含廟モノマーかエチンンオキ
   シドである、４苛ａ午Ｊ肖求の小巳］用第１項、第ン」
   貝または第５項記載の電池。 （６）溶質１ｊがエーテルであろ、肋訂拍水の東ジ（用
   第１Ｊ貝ないし第５項のいずｔ’ｔかに記載の屯＋ｌｎ
   　。 （７）溶剤がテトラヒドロフランまたはノーメチルテト
   ラヒドロフランでル）ろ、相胎ｉｉｆ’ｌ水の中［珪Ｉ
   ４第６項記載の電池。 （８）？６首りか炭ばアルキレンでル）ろ、９−１１，
   ７１晶氷の中巳囲第１，２．ろ、４または５項ｉ己ｉ１
   収の１紅？也。 （９）溶剤か炭酸プロピレンである、特許請求の１１（
   巳囲第８項記載の電池。 （１Ｏ）浴剤がニドＩＪルである、特許請求の１１１α
   囲第１゜２、：５．４または５項記載の電池。、（１１
   ）アルツノリ金属塩がへキサフルオロリンＩｆｆのアル
   カリ金鵬塩である。！許請求の範囲第１項ないＩｆ！ｄ
   ｏ項のいずれかに記載の電池。