JPS60132941A - ニトリル及びアクリルアミド又はメタクリルアミドの同時製造法 - Google Patents
ニトリル及びアクリルアミド又はメタクリルアミドの同時製造法Info
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- JPS60132941A JPS60132941A JP59254265A JP25426584A JPS60132941A JP S60132941 A JPS60132941 A JP S60132941A JP 59254265 A JP59254265 A JP 59254265A JP 25426584 A JP25426584 A JP 25426584A JP S60132941 A JPS60132941 A JP S60132941A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、適宜のアルデヒドのオキシムとアクリル−又
はメタクリルニトリルから出発して、ニトリルとアクリ
ル−又はメタクリルアミドとを同時に製造するための新
規な方法に関する。
はメタクリルニトリルから出発して、ニトリルとアクリ
ル−又はメタクリルアミドとを同時に製造するための新
規な方法に関する。
ニトリルの多数の製法が文献に記載されており、例えば
西ドイツ特許出願公開２３１０１８４号明細書の提案に
よれば、カルボン酸アミドをホスゲンにより対応するニ
トリルに変える。
西ドイツ特許出願公開２３１０１８４号明細書の提案に
よれば、カルボン酸アミドをホスゲンにより対応するニ
トリルに変える。
しかしこの方法はホスゲンを用いることにより特に費用
がかかる。
がかかる。
特別のニトリル例えばアクリルニトリル又は芳香族ニト
リルは、プロペンもしくはプロパン又は相当するアルキ
ル芳香族化合物のアンモノキシデージョン忙よって製造
することができる（ハイドロカーボン・プロセス４１巻
１１号１８７頁１９６２年、西ドイツ特許出願２０５７
９８６号及び１６４５７２２号各明細書参照）。
リルは、プロペンもしくはプロパン又は相当するアルキ
ル芳香族化合物のアンモノキシデージョン忙よって製造
することができる（ハイドロカーボン・プロセス４１巻
１１号１８７頁１９６２年、西ドイツ特許出願２０５７
９８６号及び１６４５７２２号各明細書参照）。
しかしこの原理によるメタクリルニトリルの製造はあま
り満足しうるものでなく、より高級のオレフィンのアン
モノキシデージョンは知られていな（・。
り満足しうるものでなく、より高級のオレフィンのアン
モノキシデージョンは知られていな（・。
゛ 入手容易なアルドキシムを脱水によりニトリルにす
ることも文献上知られている（ホウベン−ワイル著メト
ーデン拳デル・オルガニツシエン・ヘミ−８巻２６５頁
以下参照）。その場合しばしば用いられる水を脱離させ
る化合物は無水酢酸であるが、これは酸に敏感な化合物
の場合は副反応を起こして、一部はアシル化作用をする
こともある。
ることも文献上知られている（ホウベン−ワイル著メト
ーデン拳デル・オルガニツシエン・ヘミ−８巻２６５頁
以下参照）。その場合しばしば用いられる水を脱離させ
る化合物は無水酢酸であるが、これは酸に敏感な化合物
の場合は副反応を起こして、一部はアシル化作用をする
こともある。
塩化チオニルは二酸化硫黄及び塩化水素を生成するため
、工業上の理由からこの目的には使用されず、そのほか
副反応を起こす傾向もある。
、工業上の理由からこの目的には使用されず、そのほか
副反応を起こす傾向もある。
他の脱水剤例えば塩化シアヌール（米国特許６９２８２
７４号明細書参照）は、わずかな特別の場合にしか用い
られない。
７４号明細書参照）は、わずかな特別の場合にしか用い
られない。
本発明の課題は、簡単な手段によりかつ犬きが工業的費
用をかけずに、多数のニトリルを合成するために好適な
方法を提供することであった。アルドキシムをニトリル
に脱水する際に得られろ水は、それぞれの脱水剤と共に
一般に大量の利用できない廃棄生成物になるので、本発
明の他の課題は、水を吸収する適当な反応関与体を使用
することにより、ニトリルのほかにさらに他の有価生成
物を製造することであった。
用をかけずに、多数のニトリルを合成するために好適な
方法を提供することであった。アルドキシムをニトリル
に脱水する際に得られろ水は、それぞれの脱水剤と共に
一般に大量の利用できない廃棄生成物になるので、本発
明の他の課題は、水を吸収する適当な反応関与体を使用
することにより、ニトリルのほかにさらに他の有価生成
物を製造することであった。
本発明者らは、一般式
％式％（１）
（式中Ｒ１は後記の意味を有する）で表わされるアルド
キシムを、２〜１８個の炭素原子を有するカルボン酸の
銅（Ｉｔ）カルボキシレートの存在下に、ならびに一般
式 ％式％（１ （式中Ｒ２は後記の意味を有する）で表わされるアクリ
ルニトリルの存在下に、５０〜１８０°Ｃの温度に加熱
するとき、一般式 ％式％（１） （式中Ｒ１はそれぞれ２０個までの炭素原子を有する飽
和又は不飽和の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、
アルアルキル基又はアリール基を意味し、これらはさら
に置換されていてもよい）で表わされるニトリルと、一
般式 ０式％（１ （式中Ｒ２は水素原子又はメチル基を意味する）で表わ
されるアクリルアミドとを同時に、有利に製造し５るこ
とを見出した。
キシムを、２〜１８個の炭素原子を有するカルボン酸の
銅（Ｉｔ）カルボキシレートの存在下に、ならびに一般
式 ％式％（１ （式中Ｒ２は後記の意味を有する）で表わされるアクリ
ルニトリルの存在下に、５０〜１８０°Ｃの温度に加熱
するとき、一般式 ％式％（１） （式中Ｒ１はそれぞれ２０個までの炭素原子を有する飽
和又は不飽和の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、
アルアルキル基又はアリール基を意味し、これらはさら
に置換されていてもよい）で表わされるニトリルと、一
般式 ０式％（１ （式中Ｒ２は水素原子又はメチル基を意味する）で表わ
されるアクリルアミドとを同時に、有利に製造し５るこ
とを見出した。
本発明方法は、一般式
％式％（）
で表わされるアルデヒドから誘導されるオキシムを用い
て行われ、この式中のＲ１はそれぞれ２０個までの炭素
原子を有する飽和又は不飽和の直鎖状１分岐状又は環状
のアルキル基、アルアルキル基又はアリール基を意味す
る。これらの基は反応条件下で不活性な他の基、例えば
ノ・ロゲン原子、低級アルコキシ基（ｇｅｍ−位にあっ
てもよい）、低級アシルオキシ基、低級アルコキシカル
ボニル基又は低級のモノ−及びジアルキルアミノ基によ
り置換されていてもよい。
て行われ、この式中のＲ１はそれぞれ２０個までの炭素
原子を有する飽和又は不飽和の直鎖状１分岐状又は環状
のアルキル基、アルアルキル基又はアリール基を意味す
る。これらの基は反応条件下で不活性な他の基、例えば
ノ・ロゲン原子、低級アルコキシ基（ｇｅｍ−位にあっ
てもよい）、低級アシルオキシ基、低級アルコキシカル
ボニル基又は低級のモノ−及びジアルキルアミノ基によ
り置換されていてもよい。
この種のアルデヒドの例は次のものである。
アセトアルデヒド、グロピオンアルデヒド、アクロレイ
ン、ブチルアルデヒド、６−メチルブテン−２−アール
、２−メチルペンタナール、２−エチルヘキサナール、
／トロネラール、／トラール、２−フェニルプロパナー
ル、ベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、
４−１０ルベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアル
デヒド又は４−ジメチルアミノベンズアルデヒド。
ン、ブチルアルデヒド、６−メチルブテン−２−アール
、２−メチルペンタナール、２−エチルヘキサナール、
／トロネラール、／トラール、２−フェニルプロパナー
ル、ベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、
４−１０ルベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアル
デヒド又は４−ジメチルアミノベンズアルデヒド。
好ましくは本発明方法は、一般式
％式％
（）
（式中Ｒ３は２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状、分
岐状又は環状のアルキル基を意味し、これはさらに置換
されていてもよい）で表わされるアルドキシムを用いて
行われる。他の置換基としては、例えば前記の基があげ
られる。
岐状又は環状のアルキル基を意味し、これはさらに置換
されていてもよい）で表わされるアルドキシムを用いて
行われる。他の置換基としては、例えば前記の基があげ
られる。
一般式Ｖのアルドキシムは、それぞれα−アルキル置換
アクロレインから誘導される。この種のアクロレインの
例は次のものである。α−エチルアクロレイン、α−ブ
チルアクロレイン、α−（２−エチルへキシルアクロレ
イン、α−ノニルアクロレイン、α−シクロへキンルア
クロレイン、α−（４−メチル／クロベキフル）アクロ
レイン、α−（６−カルポエトキ７グロビル）アクロレ
イン又はα−（４，４−ジメチルアミノブチル）アクロ
レイ／。
アクロレインから誘導される。この種のアクロレインの
例は次のものである。α−エチルアクロレイン、α−ブ
チルアクロレイン、α−（２−エチルへキシルアクロレ
イン、α−ノニルアクロレイン、α−シクロへキンルア
クロレイン、α−（４−メチル／クロベキフル）アクロ
レイン、α−（６−カルポエトキ７グロビル）アクロレ
イン又はα−（４，４−ジメチルアミノブチル）アクロ
レイ／。
前記のアルデヒドの製造は自体公知の方法により行うこ
とができるので、その詳細については省略する。
とができるので、その詳細については省略する。
本発明方法に適するアルドキシムは、自体公知の方法、
例えばホウベン−ワイル著「メトーデン・デル・オルガ
ニッシェン・へミーＪｉ１０／４巻５５頁以下に記載の
方法により、それム塩から製造することができる。
例えばホウベン−ワイル著「メトーデン・デル・オルガ
ニッシェン・へミーＪｉ１０／４巻５５頁以下に記載の
方法により、それム塩から製造することができる。
本発明方法は５０〜１８０℃好ましくは７５〜１５０°
Ｃ特に１００〜１４０℃の温度において行われる。一般
に反応は大気圧において行わ ′れる。多（の場合高め
られた圧力（２０バールまて）において反応を行うこと
もイｊ利である。
Ｃ特に１００〜１４０℃の温度において行われる。一般
に反応は大気圧において行わ ′れる。多（の場合高め
られた圧力（２０バールまて）において反応を行うこと
もイｊ利である。
その際溶剤を用いずに、あるいは好ましくは不活性溶剤
例えばドルオール、キノロール、メンチレン、クロルベ
ンゾール、ニトロヘンソール、テトラリ／、デカリ／、
ジオキサン、ジブチルエーテル又は酢酸−〇−ブチルエ
ステルの存在下に操作することができる。
例えばドルオール、キノロール、メンチレン、クロルベ
ンゾール、ニトロヘンソール、テトラリ／、デカリ／、
ジオキサン、ジブチルエーテル又は酢酸−〇−ブチルエ
ステルの存在下に操作することができる。
本発明によるニトリルとアクリルアミド又はメタクリル
アミドとの同時製法は、２〜１８個好ましくは４〜１２
個特に６〜１０個の炭素原子を有するカルボン酸から誘
導される銅ｆＩｌｌカルボキシレートの存在下に行われ
る。
アミドとの同時製法は、２〜１８個好ましくは４〜１２
個特に６〜１０個の炭素原子を有するカルボン酸から誘
導される銅ｆＩｌｌカルボキシレートの存在下に行われ
る。
この種の酸としては、飽和又は不飽和の直鎖状、分岐状
又は環状のアルキル基を有する（場ン酸、オキサアルカ
ン酸ならびに芳香族カルボン酸が用いられ、その例は次
のものである。酢酸、プロピオン酸、α−クロルプロピ
オン酸、イソ酪酸、２−メチルブタン酸、２−エチルヘ
キサン酸、６，５．５−ト１Ｊメチルベキサン酸、デカ
ン酸、９−デセン酸、９−ドデセン酸、９−オクタデセ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、１−
フェニルシクロペンタン−１−カルボン酸、メトキ／酢
酸、安息香酸、６゜５−ジクロル安息香酸又はナフトエ
酸。
又は環状のアルキル基を有する（場ン酸、オキサアルカ
ン酸ならびに芳香族カルボン酸が用いられ、その例は次
のものである。酢酸、プロピオン酸、α−クロルプロピ
オン酸、イソ酪酸、２−メチルブタン酸、２−エチルヘ
キサン酸、６，５．５−ト１Ｊメチルベキサン酸、デカ
ン酸、９−デセン酸、９−ドデセン酸、９−オクタデセ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、１−
フェニルシクロペンタン−１−カルボン酸、メトキ／酢
酸、安息香酸、６゜５−ジクロル安息香酸又はナフトエ
酸。
本発明方法に必要な銅塩の製造は自体公知の方法により
、例えばカルボン酸と炭酸銅（［１）との反応又は銅塩
とそれぞれのカルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩との反応により行うことができる。銅（Ｕ）カル
ボキシレートの使用量は、それぞれのアルドキシム１モ
ルに対し０゜１〜１０モル％好ましくは０．１〜５モル
％特に０．５〜１．５モル％である。
、例えばカルボン酸と炭酸銅（［１）との反応又は銅塩
とそれぞれのカルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩との反応により行うことができる。銅（Ｕ）カル
ボキシレートの使用量は、それぞれのアルドキシム１モ
ルに対し０゜１〜１０モル％好ましくは０．１〜５モル
％特に０．５〜１．５モル％である。
そのほか本発明方法においては、アクリルニトリル又は
メタクリルニトリル（一般式■）を存在させることが必
要である。その際アクリルニトリル又はメタクリルニト
リルは、それぞれアルドキシム１モルに対し１５０〜５
００モル％好ましくは１５０〜６００モル％の量て添加
される。
メタクリルニトリル（一般式■）を存在させることが必
要である。その際アクリルニトリル又はメタクリルニト
リルは、それぞれアルドキシム１モルに対し１５０〜５
００モル％好ましくは１５０〜６００モル％の量て添加
される。
これらの条件下で、用いられたアルドキシムから良好な
収率で（理論値の９５％まで）所望のニトリルが生成す
ると同時に、添加されたアクリルニトリル又はメタクリ
ルニトリルのオキシム相当量がほとんど定量的に当該ア
クリルアミドに変えられる。
収率で（理論値の９５％まで）所望のニトリルが生成す
ると同時に、添加されたアクリルニトリル又はメタクリ
ルニトリルのオキシム相当量がほとんど定量的に当該ア
クリルアミドに変えられる。
本発明方法は通常は次のように実施される。
銅（ｎ）カルボキンレート及びアクリルニトリル又はメ
タクリルニトリルを、好ましくは不活性溶剤中で前記の
温度範囲に加熱する。続（・てそれぞれのアルドキシム
を添加する。その場合、非連続的操作法も連続的操作法
も可能である。
タクリルニトリルを、好ましくは不活性溶剤中で前記の
温度範囲に加熱する。続（・てそれぞれのアルドキシム
を添加する。その場合、非連続的操作法も連続的操作法
も可能である。
反応終了後、目的生成物であるアクリルアミド又はメタ
クリルアミド（一般式■）をまず結晶化によって分離す
る。（その際通常は、添加されたアクリルニトリル又は
メタクリルニトリルのオキシム相当量の約９５〜１００
モル％がアミドの形で回収される。）次いで他の目的生
成物にトリル）の溶液から溶剤及び過剰のアクリルニト
リル又はメタクリルニトリルを除去する。
クリルアミド（一般式■）をまず結晶化によって分離す
る。（その際通常は、添加されたアクリルニトリル又は
メタクリルニトリルのオキシム相当量の約９５〜１００
モル％がアミドの形で回収される。）次いで他の目的生
成物にトリル）の溶液から溶剤及び過剰のアクリルニト
リル又はメタクリルニトリルを除去する。
こうして得られたニトリルは、触媒を水洗により除去し
ただけで、多くの用途のために充分な純度を有する。し
かしこれを分留によりさらに精製するか又は場合により
イオン交換体により痕跡量の銅を除去することもできる
。希望のアクリルアミド又はメタクリルアミドも、多く
の目的のためにそのままで使用することができる。しか
しこれをさらに精製することもできる（再結晶、イオン
交換体使用）。
ただけで、多くの用途のために充分な純度を有する。し
かしこれを分留によりさらに精製するか又は場合により
イオン交換体により痕跡量の銅を除去することもできる
。希望のアクリルアミド又はメタクリルアミドも、多く
の目的のためにそのままで使用することができる。しか
しこれをさらに精製することもできる（再結晶、イオン
交換体使用）。
本発明方法によれば、その合成が通常は困難を伴うニト
リルをも、簡単な手段で製造することが可能である。
リルをも、簡単な手段で製造することが可能である。
本発明方法により得られるニトリルは、例えば医薬及び
染料の合成のための又は例えば分散液用又はフェス用の
変性可能な重合体の製造のための価値の高い中間体であ
る。
染料の合成のための又は例えば分散液用又はフェス用の
変性可能な重合体の製造のための価値の高い中間体であ
る。
アクリルアミドは特に共重合物のための出発物質として
利用される。メタクリルアミドは例えばコモノマーとし
て、主として分散液の製造に用いられる。
利用される。メタクリルアミドは例えばコモノマーとし
て、主として分散液の製造に用いられる。
実施例１
（９２℃）、次いで１５分間にメタクロレインオキシム
８５ｇを滴加すると、温度は１０８℃に上昇する。室温
に冷却したのち、反応排出物をガスクロマトグラフィに
より分析する（内部標準法）。これによればこの溶液は
メタクリルニトリル６１７（９４％）、アクリルニトリ
ル８４．４９及びアクリルアミド６１．８ 、！？ （
反応したアクリルニトリルに対し９６％）を含有する。
８５ｇを滴加すると、温度は１０８℃に上昇する。室温
に冷却したのち、反応排出物をガスクロマトグラフィに
より分析する（内部標準法）。これによればこの溶液は
メタクリルニトリル６１７（９４％）、アクリルニトリ
ル８４．４９及びアクリルアミド６１．８ 、！？ （
反応したアクリルニトリルに対し９６％）を含有する。
実施例２
０−キジロール１００ｇ中のアクリルニトリル６８２ｇ
及び２−エチルヘキサン酸銀（■）２５．２ｇの溶液を
沸騰加熱しく９２℃）、次（・で５０分１’＋Ｊ１にα
−エエチアクロレインオキシム（純度９５％）３７５ｇ
を滴加する。その際温度は１１０℃に上昇する。さらに
１５分間攪拌し、放冷し、沈殿したアクリルアミドを吸
引濾過する。母液を分留すると、沸点１１２℃のα−エ
チルアクリルニトリルが２６０ｇ（８９′溪）得られる
。
及び２−エチルヘキサン酸銀（■）２５．２ｇの溶液を
沸騰加熱しく９２℃）、次（・で５０分１’＋Ｊ１にα
−エエチアクロレインオキシム（純度９５％）３７５ｇ
を滴加する。その際温度は１１０℃に上昇する。さらに
１５分間攪拌し、放冷し、沈殿したアクリルアミドを吸
引濾過する。母液を分留すると、沸点１１２℃のα−エ
チルアクリルニトリルが２６０ｇ（８９′溪）得られる
。
実施例６
０−キジロール２５０ｇ中のアクリルニトリル８０．７
！ｊ及び２−エチルヘキサン酸銀（ＩＩ）５色ｇの溶
液を沸騰加熱しく９７°Ｃ）、次し・で１５分間にα−
ノニルアクロレインオキ／ム（純度９９％）ｉ５ｔ５Ｊ
を滴加する。温度は添加中に１１５℃に上昇する。添加
終了後さらに１０分間還流加熱し、次いで反応混合物を
一８℃に冷却し、沈殿したアクリルアミドを吸引濾過す
る。母液を分別蒸留すると、沸点１２２〜１２４°Ｃ／
１２ミリバールのα−ノニルアクリルニトリルが１２１
ｇ（８９％）得られる。
！ｊ及び２−エチルヘキサン酸銀（ＩＩ）５色ｇの溶
液を沸騰加熱しく９７°Ｃ）、次し・で１５分間にα−
ノニルアクロレインオキ／ム（純度９９％）ｉ５ｔ５Ｊ
を滴加する。温度は添加中に１１５℃に上昇する。添加
終了後さらに１０分間還流加熱し、次いで反応混合物を
一８℃に冷却し、沈殿したアクリルアミドを吸引濾過す
る。母液を分別蒸留すると、沸点１２２〜１２４°Ｃ／
１２ミリバールのα−ノニルアクリルニトリルが１２１
ｇ（８９％）得られる。
実施例４
０−キジロールｉｏｏ＆中のヒドロキシピバルアルドキ
シム（純度９５％）１２３．！；’［）溶液を、０−キ
シロール４１０！９中のアクリルニトリル１０６ｇ及び
２−エチルヘキサン酸銀（ｎ） ７ ＆の沸騰溶液に８
分間に滴加すると、温度は９６℃から１１５℃に上昇す
る。１１５℃でさらに１０分間攪拌し、−１４℃に冷却
し、沈殿したアクリルアミドを分離する。母液を分留す
ると、沸点９５〜９７°Ｃ／１５ミリバールのヒドロキ
シビバロニトリルが８２ｇ（８５％）得られる。
シム（純度９５％）１２３．！；’［）溶液を、０−キ
シロール４１０！９中のアクリルニトリル１０６ｇ及び
２−エチルヘキサン酸銀（ｎ） ７ ＆の沸騰溶液に８
分間に滴加すると、温度は９６℃から１１５℃に上昇す
る。１１５℃でさらに１０分間攪拌し、−１４℃に冷却
し、沈殿したアクリルアミドを分離する。母液を分留す
ると、沸点９５〜９７°Ｃ／１５ミリバールのヒドロキ
シビバロニトリルが８２ｇ（８５％）得られる。
実施例５
アクリルニトリル１６０ｇ及び２−エチルヘキサン酸銀
（１１１２，３ｇの混合物を沸騰加熱しく７ル ５℃）、次（・で１０分間にメトキシピバ？中アルドキ
シム４３．９を滴加すると、温度は８６°Ｇに上昇する
。添加後、加熱しないで１０分間攪拌し、次いで室温に
冷却する。過剰のアクリルニトリルを留去し、蒸留残留
物に石油エーテル２５０ｍｇを添加し、−５℃に冷却す
る。沈殿したアクリルアミドを吸引濾過し、母液を真空
中で蒸発濃縮する。残留物を蒸留すると、沸点１５８〜
１６０℃のメトキシピバロニトリルが６１．５．！７（
８５％）得られる。
（１１１２，３ｇの混合物を沸騰加熱しく７ル ５℃）、次（・で１０分間にメトキシピバ？中アルドキ
シム４３．９を滴加すると、温度は８６°Ｇに上昇する
。添加後、加熱しないで１０分間攪拌し、次いで室温に
冷却する。過剰のアクリルニトリルを留去し、蒸留残留
物に石油エーテル２５０ｍｇを添加し、−５℃に冷却す
る。沈殿したアクリルアミドを吸引濾過し、母液を真空
中で蒸発濃縮する。残留物を蒸留すると、沸点１５８〜
１６０℃のメトキシピバロニトリルが６１．５．！７（
８５％）得られる。
実施例６
０−キジロール２５０９中のアクリルニトリル７４．２
、！ｉ’及び２−エチルヘキサン酸銀ｆｉｌｌ ４．
９Ｉの溶液を沸騰加熱しく９２℃）、次（・で２゜分間
にベンズアルドギンム８４゛７！ｊを滴加する。
、！ｉ’及び２−エチルヘキサン酸銀ｆｉｌｌ ４．
９Ｉの溶液を沸騰加熱しく９２℃）、次（・で２゜分間
にベンズアルドギンム８４゛７！ｊを滴加する。
添加終了後さらに１０分間攪拌し、次いで一５℃に冷却
し、沈殿したアクリルアミドを吸引濾過する。母液を分
留すると、沸点７６°Ｃ／２０ミリバールのペンゾニト
リルカ６６．５ ｇ（８８％）得られる。
し、沈殿したアクリルアミドを吸引濾過する。母液を分
留すると、沸点７６°Ｃ／２０ミリバールのペンゾニト
リルカ６６．５ ｇ（８８％）得られる。
実施例７
０−キジロール１００ｇ中のアクリルニトリル５６ｇ及
び酢酸銅（Ｉｆ） １．０ ｇの溶液を沸騰加熱しく８
５℃）、次いでさらに加熱しながら。−キジロール１１
０．ｐ中のｐ−ジメチルアミノベンズアルドキ／ム８２
ｇの溶液を滴加する。反応混合物の沸点は添加中に１３
５℃に上昇する。
び酢酸銅（Ｉｆ） １．０ ｇの溶液を沸騰加熱しく８
５℃）、次いでさらに加熱しながら。−キジロール１１
０．ｐ中のｐ−ジメチルアミノベンズアルドキ／ム８２
ｇの溶液を滴加する。反応混合物の沸点は添加中に１３
５℃に上昇する。
さらに６０分間還流下に攪拌したのち放冷する。
沈殿したアクリルアミドを吸引濾過し、母液を少量の水
で振出する。有機相を蒸発ａ縮し、残査を石油エーテル
４’００ｍ１Ｖに溶解する。０℃で１夜放置したのち、
融点７５〜７６℃の黄色結晶としてｐ−ジメチルアミノ
ベンゾニトリルが６６、ｐ（９０％）得られる。
で振出する。有機相を蒸発ａ縮し、残査を石油エーテル
４’００ｍ１Ｖに溶解する。０℃で１夜放置したのち、
融点７５〜７６℃の黄色結晶としてｐ−ジメチルアミノ
ベンゾニトリルが６６、ｐ（９０％）得られる。
実施例８
０−キジロールｔｏｙ中のα−（１−フェニルエチル）
アクロレインオキシム２８ｇの溶液を、０−キジロール
６０．９中のアクリルニトリル１７ｇ及び酪酸銀（Ｉｌ
ｌ ０．３８１ｉの沸騰溶液に６に 分間２加する。強い発熱反応が衰えたのち室温に冷却し
、結晶析出したアクリルアミドを吸引濾過する。母液を
ジエチルエーテル１００ｍ（’で希釈し、水苔５０ ｍ
ｌで２回抽出する。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
したのち、回転蒸発器で蒸発濃縮する。残留物を分留す
ると、沸点６３〜６５６Ｃ７０，０５ミリバールのα−
（１−フェニルエチル）アクリルニトリル力２２．６．
９（９０％）得られる。
アクロレインオキシム２８ｇの溶液を、０−キジロール
６０．９中のアクリルニトリル１７ｇ及び酪酸銀（Ｉｌ
ｌ ０．３８１ｉの沸騰溶液に６に 分間２加する。強い発熱反応が衰えたのち室温に冷却し
、結晶析出したアクリルアミドを吸引濾過する。母液を
ジエチルエーテル１００ｍ（’で希釈し、水苔５０ ｍ
ｌで２回抽出する。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
したのち、回転蒸発器で蒸発濃縮する。残留物を分留す
ると、沸点６３〜６５６Ｃ７０，０５ミリバールのα−
（１−フェニルエチル）アクリルニトリル力２２．６．
９（９０％）得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％ （式中Ｒ１は後記の意味を有する）で表わされるアルド
キシムを、２〜１８個の炭素原子を有するカルボン酸の
銅（■）カルボキンレートの存在下に、ならびに一般式 ％式％（ （式中Ｒ２は後記の意味を有する）で表わされるアクリ
ルニトリルの存在下に、５０〜１８０°Ｇの温度に加熱
することを特徴とする、一般式０式％（１） （式中Ｒ１はそれぞれ２０個までの炭素原子を有する飽
和又は不飽和の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、
アルアルキル基又はアリール基を意味し、これらはさら
に置換されていてもよ（・）で表わされるニトリルと、
一般式０式％（１ （式中Ｒ２は水素原子又はメチル基を意味する）で表わ
されるアクリルアミドとな同時に製造する方法。 ２、 反応を７５〜１５０℃の温度にお（・て行うこと
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、 反応を、４〜１２個の炭素原子を有するカルボン
酸の銅（ｌｌ）カルボキンレートの存在下に行うことを
特徴とする特許請求の範囲第１項１ｃ記載の方法。 ４、 反応を不活性溶剤の存在下に行うことを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、 反応を、オキシムに対し１５０〜５００モル％の
一般式 ％式％） （式中Ｒ２、特許請求の範囲第１項に記載の意味を有す
る）で表わされるアクリルニトリルの存在下に行うこと
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、 反応を、一般式 ％式％（） （式中Ｒ３は２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状、分
岐状又は環状のアルキル基を意味し、それはさらに置換
されていてもよい）で表わされるアルドキシムを用いて
行うことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833343673 DE3343673A1 (de) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von nitrilen und acrylamid bzw. methacrylamid |
| DE3343673.8 | 1983-12-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60132941A true JPS60132941A (ja) | 1985-07-16 |
| JPH0415777B2 JPH0415777B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=6215908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59254265A Granted JPS60132941A (ja) | 1983-12-02 | 1984-12-03 | ニトリル及びアクリルアミド又はメタクリルアミドの同時製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4686302A (ja) |
| EP (1) | EP0144885B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60132941A (ja) |
| CA (1) | CA1241020A (ja) |
| DE (2) | DE3343673A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0487501U (ja) * | 1990-12-12 | 1992-07-29 | ||
| JPH07242615A (ja) * | 1985-12-23 | 1995-09-19 | Du Pont Merck Pharmaceut Co:The | エーテル置換イソニトリルおよびその製法 |
| WO2006057261A1 (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ５－フタランカルボニトリル及びシタロプラムの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0731086B1 (de) * | 1995-03-09 | 1999-04-28 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung aromatischer Nitrile |
| US5502234A (en) * | 1995-07-17 | 1996-03-26 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation and separation of cyclopropanecarbonitrile |
| JP3561178B2 (ja) * | 1999-06-02 | 2004-09-02 | 花王株式会社 | ニトリルの製造方法 |
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| DE1643722B2 (de) * | 1967-12-22 | 1975-04-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxid aus ammoniakhaltigen Abgasen der Ammonoxydation von Aromaten |
| GB1334859A (en) * | 1970-03-24 | 1973-10-24 | Ici Ltd | Catalytic ammoxidation of alkanes |
| US3734942A (en) * | 1970-03-26 | 1973-05-22 | Dow Corning | Preparation of nitriles |
| JPS5012409B1 (ja) * | 1970-12-14 | 1975-05-12 | ||
| DE2102263A1 (de) * | 1971-01-19 | 1972-08-03 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung ungesättigter Nitrile |
| DE2310184A1 (de) * | 1973-03-01 | 1974-09-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von nitrilen |
| US3928274A (en) * | 1973-08-29 | 1975-12-23 | Lilly Industries Ltd | Process for preparing nitriles |
| JPS52128302A (en) * | 1976-04-19 | 1977-10-27 | Toray Ind Inc | Preparation of amide compounds |
| US4365092A (en) * | 1978-07-13 | 1982-12-21 | Cook Paint And Varnish Company | Process for the preparation of methacrylamide from methylmethacrylate |
| DE3106557A1 (de) * | 1981-02-21 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen |
| DE3343674A1 (de) * | 1983-12-02 | 1985-09-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha) -substituierten acrylsaeureamiden |
-
1983
- 1983-12-02 DE DE19833343673 patent/DE3343673A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-11-26 EP EP84114259A patent/EP0144885B1/de not_active Expired
- 1984-11-26 DE DE8484114259T patent/DE3479117D1/de not_active Expired
- 1984-11-30 US US06/677,036 patent/US4686302A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-03 JP JP59254265A patent/JPS60132941A/ja active Granted
- 1984-12-03 CA CA000469132A patent/CA1241020A/en not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07242615A (ja) * | 1985-12-23 | 1995-09-19 | Du Pont Merck Pharmaceut Co:The | エーテル置換イソニトリルおよびその製法 |
| JPH0487501U (ja) * | 1990-12-12 | 1992-07-29 | ||
| WO2006057261A1 (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ５－フタランカルボニトリル及びシタロプラムの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0415777B2 (ja) | 1992-03-19 |
| DE3479117D1 (en) | 1989-08-31 |
| DE3343673A1 (de) | 1985-09-05 |
| EP0144885A2 (de) | 1985-06-19 |
| EP0144885B1 (de) | 1989-07-26 |
| US4686302A (en) | 1987-08-11 |
| EP0144885A3 (en) | 1987-01-28 |
| CA1241020A (en) | 1988-08-23 |
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