JPS60131459A - 酸素検知剤 - Google Patents
酸素検知剤Info
- Publication number
- JPS60131459A JPS60131459A JP24059983A JP24059983A JPS60131459A JP S60131459 A JPS60131459 A JP S60131459A JP 24059983 A JP24059983 A JP 24059983A JP 24059983 A JP24059983 A JP 24059983A JP S60131459 A JPS60131459 A JP S60131459A
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- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
- G01N31/223—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols
- G01N31/225—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols for oxygen, e.g. including dissolved oxygen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の利用分野：
本発明は、酸素検知剤、特Ｃ二酸化還元色素の呈色反応
を利用する酸素検知剤に係り、さら（ニ詳しくは、高湿
度下の使用６二おいても安定な、すなわち、耐湿性に優
れた酸素検知剤に関する。
を利用する酸素検知剤に係り、さら（ニ詳しくは、高湿
度下の使用６二おいても安定な、すなわち、耐湿性に優
れた酸素検知剤に関する。
近年、食品添加剤の使用規制等により、パックされた食
品の酸化、腐敗を防止するため、パック内Ｃニ酸素吸収
剤を同封する方法が提案され、該酸素吸収剤の酸素吸収
能を感知するために錠剤形式の酸素竺知剤が要望されて
いる。
品の酸化、腐敗を防止するため、パック内Ｃニ酸素吸収
剤を同封する方法が提案され、該酸素吸収剤の酸素吸収
能を感知するために錠剤形式の酸素竺知剤が要望されて
いる。
従来技術：
酸素検知剤は、酸化、還元、（二より可逆的（二色調変
化する酸化還元色素を呈色成分とし、該色素を還元型に
保持しておく還元性物質と還元助剤およびその他結合剤
等の添加物とがらなり、該色素ゝが酸素の存在により還
元型から酸化型に変ｊヒすること（二より呈色する反応
を利用するものである。
化する酸化還元色素を呈色成分とし、該色素を還元型に
保持しておく還元性物質と還元助剤およびその他結合剤
等の添加物とがらなり、該色素ゝが酸素の存在により還
元型から酸化型に変ｊヒすること（二より呈色する反応
を利用するものである。
従来、色素としてメチレンブルー、還元性物質としてＤ
−グルコース等の還元性糖類、および還元助剤として水
酸化ナトリウムを使用する水溶液状の酸素感知組成物ま
たは該水溶液状組成物を１紙等（二合浸させた検知紙等
が知られているが、該組成物は水溶液状であるため呈色
反応の反答速度が速い反面、取扱い上下都合が多く、特
に液状物の存在を嫌う物とは共存させることができない
欠点がある。この欠点を改良するものとして還元助剤と
して使用する水酸化ナトリウムに替えて、アルカリ土類
金属組成物を用いる実質的（一固体状の酸素検知組成物
が、前記錠剤形式となし得る組成物として提案（特公昭
５６−２４９０６号公報）されているが、該組成物は水
酸化ナトリウムを用いる場合と同様に保存安定性が極め
て悪い欠陥を有している。特Ｃニ錠剤等（二成形された
上記組成の酸素検知剤を高湿度の雰囲気中（＝おいて、
使用または保存すると水分を吸収して成形物が崩壊し易
く、また色素が溶出して、包装材やバック内の食品等に
転写する等の欠点がある。
−グルコース等の還元性糖類、および還元助剤として水
酸化ナトリウムを使用する水溶液状の酸素感知組成物ま
たは該水溶液状組成物を１紙等（二合浸させた検知紙等
が知られているが、該組成物は水溶液状であるため呈色
反応の反答速度が速い反面、取扱い上下都合が多く、特
に液状物の存在を嫌う物とは共存させることができない
欠点がある。この欠点を改良するものとして還元助剤と
して使用する水酸化ナトリウムに替えて、アルカリ土類
金属組成物を用いる実質的（一固体状の酸素検知組成物
が、前記錠剤形式となし得る組成物として提案（特公昭
５６−２４９０６号公報）されているが、該組成物は水
酸化ナトリウムを用いる場合と同様に保存安定性が極め
て悪い欠陥を有している。特Ｃニ錠剤等（二成形された
上記組成の酸素検知剤を高湿度の雰囲気中（＝おいて、
使用または保存すると水分を吸収して成形物が崩壊し易
く、また色素が溶出して、包装材やバック内の食品等に
転写する等の欠点がある。
発明の解決しようとする問題点：
本発明は、前記欠点を改良した耐湿性に優れた酸素検知
剤を提供することをその目的とする。
剤を提供することをその目的とする。
問題点を解決するための手段：
本発明は、メチレンブルー、還元性糖類、塩基性物質、
水酸化アルミニウム、および所望により添加される隠ぺ
い剤とからなる組成物を成形する（ニ際し、撥水性結合
剤を用いて成形してなることを特徴とする酸素検知剤。
水酸化アルミニウム、および所望により添加される隠ぺ
い剤とからなる組成物を成形する（ニ際し、撥水性結合
剤を用いて成形してなることを特徴とする酸素検知剤。
作 用：
本発明（二おいて、メチレンブルーは、下記一般式ＣＩ
） で表わされる酸化還元色素の１種であり、酸素の有無Ｃ
ニより、その構造が酸化型−還元型と可逆的Ｃニ変化す
ると共（ニ、色調も変化する呈色成分である。メチレン
ブルー（二代えて！一般式〔１〕の置換基を異（ニする
、たとえば、ニューメチレンブルー、ラウスバイオレッ
ト、メチレングリーン等およびメチレンブルーの錯塩類
のいずれをも使用することができる。色素の使用量は酸
素を感知し呈色するに十分な量であればよく、通常、組
成物の総量１００重口部（二対してｏ、ｏ ｏ ｉ〜１
Ｏ重量部、好ましくは０．０３〜０．１５重量部である
。
） で表わされる酸化還元色素の１種であり、酸素の有無Ｃ
ニより、その構造が酸化型−還元型と可逆的Ｃニ変化す
ると共（ニ、色調も変化する呈色成分である。メチレン
ブルー（二代えて！一般式〔１〕の置換基を異（ニする
、たとえば、ニューメチレンブルー、ラウスバイオレッ
ト、メチレングリーン等およびメチレンブルーの錯塩類
のいずれをも使用することができる。色素の使用量は酸
素を感知し呈色するに十分な量であればよく、通常、組
成物の総量１００重口部（二対してｏ、ｏ ｏ ｉ〜１
Ｏ重量部、好ましくは０．０３〜０．１５重量部である
。
還元性糖類はアルカリの存在下（ニメチレンブルーを還
元し無色の還元型３二保持する、還元性糖類として、た
とえばＤ−グルコース、Ｄ−キシロース、Ｄ−ラクトー
ス、Ｄ−ガラクトース等のいずれをも使用でき、特（＝
還元力、入手の容易さを考慮するとＤ−グルコース、Ｄ
−キシロースが好ましく用いられる。還元性糖類の使用
量はメチレンブルーを還元型Ｃニ保持し得る量であれば
よく通常、組成物の総置１００重量部に対し１〜３０重
社部、好ましくは１〜１０重量部である。
元し無色の還元型３二保持する、還元性糖類として、た
とえばＤ−グルコース、Ｄ−キシロース、Ｄ−ラクトー
ス、Ｄ−ガラクトース等のいずれをも使用でき、特（＝
還元力、入手の容易さを考慮するとＤ−グルコース、Ｄ
−キシロースが好ましく用いられる。還元性糖類の使用
量はメチレンブルーを還元型Ｃニ保持し得る量であれば
よく通常、組成物の総置１００重量部に対し１〜３０重
社部、好ましくは１〜１０重量部である。
塩基性物質は還元助剤として用いる。水酸化ナトリウム
、アルカリ土類金属水酸化物類等を用いることもできる
が、好ましくは、ｐＨ緩衝能を有する塩基性塩類、すな
わち、弱酸性物質と強塩基性物質との塩類、たとえば、
リン酸、炭酸、ケイ酸、ホウ酸または有機酸類のアルカ
リ金属塩類もしくはアルカリ土類金属塩類、具体的Ｃニ
は、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、ビロリ
ン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナ
トリウム、リン酸カルシウム、リン酸水素バリウム等の
リン酸塩類、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩基
性炭酸マグネシウム等の炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩類、ホ
ウ酸ナトリウム、ホウ酸カルシウム等のホウ酸塩類、酢
酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、シェラ酸カルシウ
ム等の有機酸塩類等が好ましく使用される。塩基性物質
の使用量は、還元性糖類の種類使用量等により異るが、
通常還元性糖類１重量部（二対し０．０５〜１重量部を
使用する。
、アルカリ土類金属水酸化物類等を用いることもできる
が、好ましくは、ｐＨ緩衝能を有する塩基性塩類、すな
わち、弱酸性物質と強塩基性物質との塩類、たとえば、
リン酸、炭酸、ケイ酸、ホウ酸または有機酸類のアルカ
リ金属塩類もしくはアルカリ土類金属塩類、具体的Ｃニ
は、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、ビロリ
ン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナ
トリウム、リン酸カルシウム、リン酸水素バリウム等の
リン酸塩類、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩基
性炭酸マグネシウム等の炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩類、ホ
ウ酸ナトリウム、ホウ酸カルシウム等のホウ酸塩類、酢
酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、シェラ酸カルシウ
ム等の有機酸塩類等が好ましく使用される。塩基性物質
の使用量は、還元性糖類の種類使用量等により異るが、
通常還元性糖類１重量部（二対し０．０５〜１重量部を
使用する。
水酸化アルミニウムは、前記したメチレンブルー、還元
性糖類および塩基性物質を担持させる担体として使用す
る。また、担体の水酸化アルミニウムＣ＝メチレンブル
ー等の酸化還元色素の濃い色、たとえば濃青色を隠ぺい
し明るく鮮やかな見やすい色、たとえば澄空色Ｃニ変え
る隠ぺい剤、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ア
ンチモン、リトポン等の白色顔料を所望により添加する
。隠ぺい剤は所望の色調が得られるよう、その添加量を
調整する。
性糖類および塩基性物質を担持させる担体として使用す
る。また、担体の水酸化アルミニウムＣ＝メチレンブル
ー等の酸化還元色素の濃い色、たとえば濃青色を隠ぺい
し明るく鮮やかな見やすい色、たとえば澄空色Ｃニ変え
る隠ぺい剤、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ア
ンチモン、リトポン等の白色顔料を所望により添加する
。隠ぺい剤は所望の色調が得られるよう、その添加量を
調整する。
撥水性結合剤は、前記したメチレンブルー、還元性糖類
、塩基性物質、水酸化アルミニウムおよび所望（二より
添加される隠ぺい剤とからなる組成物を、顆粒剤２錠剤
等Ｃニ成形する際の結合剤として用いる。撥水性結合剤
は、成形された酸素検知・剤Ｃニ耐湿性を付与する。換
言すれば、高湿度雰囲気下における使用または保存の際
の酸素検知剤の崩壊および色素の包装材への転写を防止
する。撥水性結合剤として、エチルセルロース等の難水
溶性セルロース誘導体、ＡＦＡ（ポリビニルアセタール
ジエチルアミノアセテ−））、ＣＡＰ（セルロースアセ
テートフタレート）、シェラツクなどの難水溶性高分子
物質の１種または２種以上の混合物を使用することがで
きる。撥水性結合剤の使用量が少な過ぎると、各組成成
分の結合力が不足し、高湿度雰囲気下（二おいて酸素検
知剤が容易（二崩壊し、また色素が溶出して包装材等に
転写し、また過剰に使用すると、脱酸素下Ｃニおける呈
色性能が低下し、呈色（＝長時間を要する。撥水性結合
剤の好ましい使用量は、メチレンブルー、還元性糖類、
・塩基性物質、水酸化アルミニウムおよび所望響：より
添加された隠ぺい剤からなる組成物の総量の４〜２Ｏ重
量％である。
、塩基性物質、水酸化アルミニウムおよび所望（二より
添加される隠ぺい剤とからなる組成物を、顆粒剤２錠剤
等Ｃニ成形する際の結合剤として用いる。撥水性結合剤
は、成形された酸素検知・剤Ｃニ耐湿性を付与する。換
言すれば、高湿度雰囲気下における使用または保存の際
の酸素検知剤の崩壊および色素の包装材への転写を防止
する。撥水性結合剤として、エチルセルロース等の難水
溶性セルロース誘導体、ＡＦＡ（ポリビニルアセタール
ジエチルアミノアセテ−））、ＣＡＰ（セルロースアセ
テートフタレート）、シェラツクなどの難水溶性高分子
物質の１種または２種以上の混合物を使用することがで
きる。撥水性結合剤の使用量が少な過ぎると、各組成成
分の結合力が不足し、高湿度雰囲気下（二おいて酸素検
知剤が容易（二崩壊し、また色素が溶出して包装材等に
転写し、また過剰に使用すると、脱酸素下Ｃニおける呈
色性能が低下し、呈色（＝長時間を要する。撥水性結合
剤の好ましい使用量は、メチレンブルー、還元性糖類、
・塩基性物質、水酸化アルミニウムおよび所望響：より
添加された隠ぺい剤からなる組成物の総量の４〜２Ｏ重
量％である。
実施例および比較例：
以下Ｃニ本発明を実施例および比較例によりさらに詳細
（＝説明する。ただし、本発明の範囲は、下記実施例に
より何等限定されるものではない。 。
（＝説明する。ただし、本発明の範囲は、下記実施例に
より何等限定されるものではない。 。
以下の実施例および比較例（二おいて組成量を表す部は
、重量部である。
、重量部である。
実施例１
酸素検知剤の製造二
メチレンブルー：Ｏ，４５部含有水溶液、Ｄ（ト）−キ
シロース＝３５部含有水溶液、リン酸三ナトリウム・１
２水塩：１部部含有水溶液、水酸化アルミニウム：３８
４．５部、酸化チタン＝２０部およびエチルセルロース
＝５０部含有エタノール溶液を十分混合した後乾燥し、
顆粒を得た。得られた顆粒の水分量の測定結果は３．０
重量％であった。得られた顆粒（＝、ステアリン酸カル
シウム＝１０部を添加混合し、打錠機を用いて打錠し１
錠剤を製造した。
シロース＝３５部含有水溶液、リン酸三ナトリウム・１
２水塩：１部部含有水溶液、水酸化アルミニウム：３８
４．５部、酸化チタン＝２０部およびエチルセルロース
＝５０部含有エタノール溶液を十分混合した後乾燥し、
顆粒を得た。得られた顆粒の水分量の測定結果は３．０
重量％であった。得られた顆粒（＝、ステアリン酸カル
シウム＝１０部を添加混合し、打錠機を用いて打錠し１
錠剤を製造した。
呈色試験；
製造した青色の錠剤を酸素濃度０．１％以下の窒素雰囲
気中（−置くと１８時間で脱色し、白色口変化した。次
いで酸素を注入すると再び青色を呈した。
気中（−置くと１８時間で脱色し、白色口変化した。次
いで酸素を注入すると再び青色を呈した。
この操作を１日毎（二１５回繰り返したが色調の変化、
変色時間（−何の変化も観察されなかった。
変色時間（−何の変化も観察されなかった。
耐湿性試験：
４０℃、相対湿度９０％の雰囲気中（二２４時間保持し
た錠剤を、指で圧し崩壊性を試験した結果、十分な硬度
を有しており崩壊しなかった。
た錠剤を、指で圧し崩壊性を試験した結果、十分な硬度
を有しており崩壊しなかった。
別（二、冴℃、相対湿度８５％の雰囲気Ｃニ針孔を明け
たポリエチレン製包装フィルムロ錠剤を入れ、錠剤中の
色素が包装フィルムに転写するまでの時間を調べた結果
、関口経過時においても転写が認められなかった。
たポリエチレン製包装フィルムロ錠剤を入れ、錠剤中の
色素が包装フィルムに転写するまでの時間を調べた結果
、関口経過時においても転写が認められなかった。
実施例２〜５および比較例１〜５
原料組成物の配合を種々変えた以上（＝は、実施例１と
同様に処理し、種々原料組成の錠剤を製造した。比較例
は、撥水性結合剤の使用量が過少および過大の場合、撥
水性結合剤（二代えて、水溶性結合剤（ヒドロキシプロ
ピルセルロース・ＲＰＣ−Ｌ・日本曹達■製）を使用し
た場合とした゛。
同様に処理し、種々原料組成の錠剤を製造した。比較例
は、撥水性結合剤の使用量が過少および過大の場合、撥
水性結合剤（二代えて、水溶性結合剤（ヒドロキシプロ
ピルセルロース・ＲＰＣ−Ｌ・日本曹達■製）を使用し
た場合とした゛。
得られた錠剤（二ついて、実施例１と同様（＝呈色試験
および耐湿性試験を行った。
および耐湿性試験を行った。
原料組成物の配合および試験結果を第１表中Ｃ二示す。
発明の効果：
本発明（＝おいて、酸素検知剤の成形（−際し、結合剤
として撥水性結合剤を使用すること（二より、実施例（
＝示す如く、得られる酸素検知剤は、呈色性（＝何等影
響を及ぼすことなく、高湿度雰囲気下（ニおける使用保
存時の崩壊性および転写性が著しく優れている。
として撥水性結合剤を使用すること（二より、実施例（
＝示す如く、得られる酸素検知剤は、呈色性（＝何等影
響を及ぼすことなく、高湿度雰囲気下（ニおける使用保
存時の崩壊性および転写性が著しく優れている。
本発明は、酸素検知性能（ニ優れ、かつ、耐湿性および
保存安定性の改良された酸素検知剤を提供するものであ
りその産業的は極めて大きい。
保存安定性の改良された酸素検知剤を提供するものであ
りその産業的は極めて大きい。
特許出願人 （４３０）日本曹達株式会社代理人（６２
８６）伊藤晴之 （７１２５）横山吉美
８６）伊藤晴之 （７１２５）横山吉美
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 メｔレンプルー、還元性糖類、塩基性物質。 水酸化アルミニウムおよび所望Ｃ：より添加される隠ぺ
い剤とからなる組成物を成形するＣ：際し。 撥水性結合剤を用いて成形してなることを特徴とする酸
素検知剤 ２ 撥水性結合剤が、エチルセルロース、ポリピニルア
セタールジエテルアミノアセテート。 セルロースアセテートフタレートおよびンエラックの群
から選ばれる１種または２種以上である特許請求の範囲
第１項記載の酸素検知剤五 撥水性結合剤の使用量が、
結合剤を除く組成物の総量の４〜２０重量％である特許
請求の範囲第１項記載の酸素検知剤 ４、側形が、顆粒剤または錠剤である特許請求の範囲第
１項記戦の酸素検知剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24059983A JPS60131459A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | 酸素検知剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24059983A JPS60131459A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | 酸素検知剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60131459A true JPS60131459A (ja) | 1985-07-13 |
Family
ID=17061888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24059983A Pending JPS60131459A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | 酸素検知剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60131459A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1579771A4 (en) * | 2002-11-29 | 2006-02-22 | Freund Corp | LAC-COATING MATERIALS WATER-BASED, METHOD FOR PRODUCING WITH THE COATING MATERIAL COATED FOOD, PROCESS FOR THEIR, COATED DRUGS, METHOD FOR PRODUCING, GLOSS COATING COMPOSITION FOR OIL-BASED SNACK PRODUCT, GLOSS COATING PROCESS AND GLOSS COATED OIL CONTAINING SNACK PRODUCT |
| US20120083040A1 (en) * | 2009-06-19 | 2012-04-05 | B. Braun Melsungen Ag | Oxygen indicator for parenteral and enteral dosage forms |
| JPWO2015050270A1 (ja) * | 2013-10-04 | 2017-03-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素検知剤組成物、それを用いた成形体、シート、脱酸素剤用包装材料、脱酸素剤 |
-
1983
- 1983-12-20 JP JP24059983A patent/JPS60131459A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1579771A4 (en) * | 2002-11-29 | 2006-02-22 | Freund Corp | LAC-COATING MATERIALS WATER-BASED, METHOD FOR PRODUCING WITH THE COATING MATERIAL COATED FOOD, PROCESS FOR THEIR, COATED DRUGS, METHOD FOR PRODUCING, GLOSS COATING COMPOSITION FOR OIL-BASED SNACK PRODUCT, GLOSS COATING PROCESS AND GLOSS COATED OIL CONTAINING SNACK PRODUCT |
| US20120083040A1 (en) * | 2009-06-19 | 2012-04-05 | B. Braun Melsungen Ag | Oxygen indicator for parenteral and enteral dosage forms |
| US8987001B2 (en) * | 2009-06-19 | 2015-03-24 | B. Braun Melsungen Ag | Oxygen indicator for parenteral and enteral dosage forms |
| JPWO2015050270A1 (ja) * | 2013-10-04 | 2017-03-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素検知剤組成物、それを用いた成形体、シート、脱酸素剤用包装材料、脱酸素剤 |
| EP3056898A4 (en) * | 2013-10-04 | 2017-06-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen detecting agent composition, and molded article, sheet, oxygen scavenger packaging material, and oxygen scavenger using said composition |
| US9772316B2 (en) | 2013-10-04 | 2017-09-26 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen detecting agent composition, and molded article, sheet, packaging material for oxygen scavenger, and oxygen scavenger using the same |
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