JPS60127244A - 鉄−ビスマス系非晶質化合物材料及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な鉄−ビスマス系非晶質化合物材料及び
その製造法に関する。

近年エレクトロニクス及びその関連技術の発展に伴って
、酸化鉄（Ｆｅａｓｔ）を主とする酸化物系セラミクス
及びその単結晶の研究が活発に行なわれており、特に光
−電気、音−電気、雰囲気ガス−電気、光音偏光、Ｘ線
分光等の分野における変換素子材料として、又触媒材料
等として研究が行なわれている。Ｆｅ３０ｉとＢｉ２０
ａとの安定な化合物としては、数種の結晶体について２
〜３の文献に記載されているのみで、これ等の単結晶化
の研究はさかんに行なわれているものの、非晶質化合物
についての研究は行なわれていない。

本発明は、従来全く知られていない鉄−ビスマス系非晶
質酸化物を提供するものである。即ち、本発明は、 （Ｆ１３３　Ｏｈ　）＋−ｘ　・（Ｂ１２　Ｏｓ　）ｘ
　（但し０．２５≦Ｘ≦０．７５）なる組成を有する新
規な鉄−ビスマス系非晶質化合物材料、及び５− （Ｆ６３０ｔ　）＋−ｘ　・　（Ｂｉ２Ｏｓ　）ｘ　（
但しＸは上記に同じ）に相当する酸化鉄と酸化ビスマス
との混合物を不活性雰囲気中又は真空中で加熱融解した
後、不活性雰囲気中又は真空中で超急冷することを特徴
とする鉄−ビスマス系非晶質化合物材料の製造方法に係
るものである。

本発明の鉄−ビスマス系非晶質酸化物は、磁性材料、光
応答性磁性素子、温度応答性磁性素子、磁気メモリ材料
、イオン伝導材料、磁気テープ、触媒、光透過性導電材
料、誘電体材料、光−電気スイッチング素子、熱−電気
スイッチング素子等として有用である。

本発明は、更に、 ＜Ｆｅ　ａ　Ｏｔ　）　＋−ｘ　・（８１２Ｏｓ　）ｘ
　（但し０．２５≦Ｘ≦０．７５）なる組成を有する鉄
−ビスマス系非晶質化合物材料をその結晶化温度以下で
加熱処理することを特徴とする配向性多結晶薄膜材料の
製造法をも提供するものである。

この様にして得られる配向性多結晶薄膜材料は、光メモ
リー材料、光−磁気メモリー材料、光導波６− 路素子、光学ミラー、表面波デバイス、光音響デバイス
、圧電トランスジューサー、焦電素子、光電素子、透明
電極材料、バイパスコンデンサー、光スィッチ、エレク
トロクロミック素子、光変調素子、湿度センサー、温度
センサー、化学センサー、触媒等として有用である。

本発明は、更に （Ｆｅ　３０ｔ　）　Ｉ−Ｘ−Ｖ　・（Ｂｉ　２　０３
　）Ｘ　”（Ｍ）ｙ（但しＭはＣ０、Ｎ１、Ｍｎ、Ｚｎ
及びＢａの酸化物の少なくとも１種を示し、０．３０≦
×≦０．７０、Ｏ＜ｙ≦０．５０である）なる組成を有
する鉄−ビスマス系非晶質化合物材料及びその製造方法
、並びに該非晶質化合物材料をその結晶化温度以下で加
熱処理する配向性多結晶薄膜材料の製造法を提供する。

この様な鉄−ビスマスに対して第三成分を含有する材料
は、鉄−ビスマスのみからなる材料に比して、特にその
磁気的性質が著るしく改善されており、上記各用途にお
ける有用性が一段と高められる。

尚、本発明においては、“鉄−ビスマス系非晶質化合物
”とは、非晶質単独の場合のみならず、非晶質中に多結
晶相を含む場合をも包含するものとする。

本発明の鉄−ビスマス系非晶質酸化物は、以下の様にし
て製造される。

本発明において使用する原料は、酸化鉄と酸化ビスマス
との混合物或いはこれに更に酸化コバルト、酸化ニッケ
ル、酸化マンガン、酸化亜鉛及び酸化バリウムの少なく
とも１種を加えた混合物である。後者の第三成分源とし
ては、加熱により分解して酸化物となり得る炭酸塩等を
使用しても良い。これ等混合物の組成割合は、 （Ｆｅ３０ｍ）＋−ｘ（Ｂｉ２０ａ）ｘ　（但し０．２
５≦×≦０．７５）となる量比又は（Ｆｅａ　Ｏｔ　）
＋−ｘ−ｙ　・（Ｂｌ　２０ａ　）ｘ　・（Ｍ）ｙ（但
しＭはＧｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ及びＢａの酸化物の少な
くとも１種を示し、０．３０≦Ｘ≦０．７０、ｏ＜ｙ≦
０．５０’ｔ’あル）トなる量比である。上記組成比の
原料混合物を不活性雰囲気中で又は真空中で加熱溶融し
、これを不活性雰囲気中で又は真空中で超急冷する。加
熱溶融は、これ等原料混合物が充分に溶融する温度以上
で行なえば良く、好ましくは溶融温度よりも５０〜２０
０℃程度高い温度範囲特に好ましくは８０〜１５０℃程
度高い温度で加熱する。加熱時の雰囲気は、不活性雰囲
気又は真空であり、通常はＮ２又はＡｒ雰囲気とするの
が良い。次いで原料混合物の融液を超急冷する。超急冷
は、本発明方法の必須の要件であって、これによりはじ
めて非晶質新規化合物を収得することが出来る。超急冷
は通常１０４〜ｂ う。この超急冷は、上記冷却速度で冷却出来る手段であ
れば広い範囲で各種の手段が採用出来、高速回転中のロ
ール表面上に原料混合物の融液を噴射して液体状態の原
子配置にて固化せしめる方法を代表例として挙げること
が出来る。

以下図面を参照しつつ本発明方法の実施に際し使用され
る融解原料混合物の急冷装置の一例を説明する。

９− 第１図は、架台（１）上に設置された急冷装置本体（３
）の正面図を示す。急冷装置は、誘電加熱用コイル（５
）、（５）・・・・、原料加熱用チューブ（７）、該チ
ューブ（７）の支持体（９）、融解原料噴出用のノズル
＜１１）、急冷用ロール（１３）、ノズル（１１）の冷
却用ノズル（１５）、渦流防止エアノズル（１７）、ノ
ズル（１１）の微調整機構（１９）、エアシリンダー（
２１）、冷却された材料の受け箱（２３）、冷却材料取
出口（２５）等を主要構成部としている。

冷却用ロール（１３）の内部に該ロール冷却用のファン
を設置し且つロール表面側端部にＮ２、Ａｒ等の不活性
ガス吹込み口を設けることにより、融解原料の急冷を安
定して行なうことが出来る。

第２図は、支持体（９）の詳細を示す。第２図において
、支持体（９）は、バルブ（２７）を備えた冷却水導入
路（２９）、冷却水排出路（３１）、ニードルバルブ（
３３）を備えたブローエア導入路（３５）、ロール（１
３）の表面とノズル（１１）との間隔微調整機構（３７
）及び原料融１０− 液を均一に押出す為の整流用目皿（３９）を備えている
。

第１図及び第２図に示す急冷装置（３）を使用して本発
明方法を実施する場合、まず所定組成の原料混合物を融
液吹出し用ノズル（１１）を有するチューブ（７）内に
収納する。このチューブ（７）は、高温非酸化雰囲気状
態で充分耐久性のある材質で作られ、たとえば白金−ロ
ジウム、イリジウム、窒化ケイ素、窒化ボロン等で作ら
れたものが好ましい。尚、原料融液と直接接触しない部
分の材質は、高融点のセラミクス、ガラス、金属でも良
い。ノズル口の形状は、目的製品に応じて適宜に決定さ
れ、たとえば細い線状材料の場合は円い形状で、巾の広
い製品の場合はスリット状の形状のものを使用する。ノ
ズル口の形状は、楕円形その他の形状であっても良い。

チューブ（７）内に収納された原Ｆｌ混合物は、次いで
その融点以上の湿度に加熱され、融液とされた後、ノズ
ル（１１）の口部から高速回転しているロール（１３）
の面上に一定ガス圧の不活性ガス（Ｎ２、Ａ「等）にて
吹出され、ロール表面上で急冷せしめられる。ノズル口
とロール面における原料融液の吹出し角度は、目的化合
物の巾が約３１１１ｍ以下の場合はロール面に対して垂
直で良く、またその巾が約３ｍｍ以上の場合はロール面
垂線に対して０゜〜４５″である。これ等の吹出し角度
調整機構は、装置自体に所定の角度を設定可能な機構と
して組み込むことも出来るが、好ましくはノズル自体を
加工しておくのが良い。

原料混合物の加熱方法は、特に制限されないが、通常発
熱体を有する炉、誘電加熱炉または集光加熱炉で行う。

原料融液の温度は、その融点より５０〜２００℃好まし
くは８０〜１５０℃程度高い温度とするのが良い。この
際融点にあまり近過ぎると、融液をロール面上に吹き出
している間にノズル附近で冷却固化する恐れがあり、逆
にあまりにも高くなりすぎると、ロール面上での急冷が
困難となる傾向がある。

ロール面上に融液を吹き出すために使用する加圧用ガス
としては、融液原料を所定の酸化状態に維持する為に不
活性ガスが好ましく、たとえばアルゴン、窒素、ヘリウ
ム等が良い。ガス圧は、ノズル口の大きさにもよるが、
通常０．１〜２．０ｋ（＋／　ｃｗ２好ましくは０．５
〜１．０ｋＱ／Ｃ１２程度である。また原料融液を吹き
出す際のノズル口とロール面間の距離は、０．０１〜１
．Ｏｎ＋＋ｅ程度が良く、より好ましくは０．０５〜０
．５ｍｍ程度である。０．０１１１よりも小さな場合、
パドル量が非常に少なくなり、均一な材料が得られず、
一方１．０ＩＩｌｌよりも大きい場合、パドル量が過剰
になったり、又組成融液の界面張力により形成されるパ
ドル厚さ以上の場合には、パドルが形成され難くなる傾
向が生ずる場合がある。

ロールの材質は、熱伝導性の良い銅及びその合金、硬質
クロムメッキ層を有する上記材料、さらには鋼、ステン
レススチール等である。ロールの周速度を５ｍ／秒〜３
５１／秒、好ましくは１０１／秒〜２Ｏｎ／秒とし、原
料融液を急冷することにより目的とする良質の非晶質化
合物材料が得られる。この際ロール周速度が５ｍ／秒以
下の場１３− 合には、非晶質化し難い傾向が生じるので、あまり好ま
しくない。ロール周速度が３５１／秒よりも大きくなる
と、得られる目的物材料の形状が非常に薄膜化し、すべ
て鱗片状もしくは細粉状となるが、材料構造的にはやは
り本発明の非晶質化合物材料である。

融液原料を回転ロール面上へ吹き出す雰囲気として減圧
下乃至高真空下、又は不活性ガス雰囲気中で本発明化合
物の製造を行なう。

原料混合物をチューブ内で加熱溶融せしめるに際しては
、該混合物をすべて完全に融液化することが必要である
。しかし乍ら、該混合物が完全に融液化する前に、一部
数液化したものが、ノズル先端から流出してしまう恐れ
があるため、ノズル先端を局部的に冷却して融液の流出
を防止することが好ましい。ノズルを局部的に冷却する
代表的手段は、ノズル先端に冷却用ガスを吹きつける手
段であり、ガスとしてはアルゴン、ヘリウム、窒素等の
不活性ガスが良い。

本発明に係る新規なる非晶質化合物材料は、通１４− 常５０〜１０μｍ程度の厚さであり、非常にもろい材料
である。このためロール面で急冷され、固体化された後
、できる限り材料に応力が加えられない状態にすること
が好ましい。応力付加となる原因の一つに大気中でのロ
ール回転により発生する風切り現象からくるロール表面
空気層の大きな乱流がある。この乱流を防止するととも
に急冷却すべき溶融原料混合物とロール面との密着性を
より良好とするために、風切り防止用向流吹出しノズル
即ち第１図に示す渦流防止ノズル（１７）を設置するか
、ロール内部にファンを固定設置する。

後者の場合は、ロールの自転によりロール表面側端部に
設けられた口径可変式のガス導入口よりロール内部へ発
生する乱流をすい込み、ロール軸正面より排出し、ロー
ル表面上ガスをロール内部へ移動せしめ、これにより溶
融物をロール面へより押しつけ密着させ、さらにガスの
吹込み移動によりロール自体をも冷却することが出来る
。また得られる材料の寸法均一性を保持させるために、
ロール表面に回転方向とは直角に材料切断用の溝を設け
ておけば、一定寸法で切断された材料が得られる。

本発明の鉄−ビスマス系化合物は、その原料混合比によ
り化合物の原子配列構造が大きく変化し、具体的には以
下の如くに大別される。先ず、（Ｆｅ　ａ　Ｏｔ　）　
＋−ｘ　・（Ｂｉ　２０３　）　ｘにおいて０．３０≦
×≦０．７０の場合には非晶質化合物１００％のものが
得られ、０．２５≦×〈０．３０及び０．７０＜ｘ≦０
．７５の範囲ではＦｅ５０を結晶相及びＢ１２Ｏ３結晶
相を夫々含む配向性多結晶混在非晶質化合物が得られ、
又Ｘ＜０．２５及び０．７５＜ＸではＦｅａｓｔ結晶相
及びＢＩ２０３結晶相を夫々主体とする材料が得られる
。第三成分としてＣｏ、Ｎ＋％Ｍｎ。

Ｚｎ及び８ａの酸化物の少なくとも１種を含む場合には
全ての組成域において非晶質化合物材料が得られる。第
３図に鉄及びビスマスのみからなる本発明材料の生成範
囲を示す。

使用する急冷装置の急冷用ロールの周速度が、５■／秒
〜３５−／秒の範囲内では、各組成域において得られる
材料の構造自体には大きな変化は認められない。

本発明の配向性多結晶薄膜材料は、上述の様にして得ら
れた （Ｆｅ　３０４　）　＋−ｘ　・（Ｂｉ　２　Ｏｓ　）
ｘ　（但し０．２５≦Ｘ≦０．７５）なる組成の鉄−ビ
スマス系非晶質化合物材料又は更に第三成分を含む非晶
質化合物材料を熱分析に供してその結晶化温度（Ｔｃ　
）をめた後、該化合物材料を結晶化温度以下の温度で所
定時間熱処理することにより得られる。尚、結晶化温度
以下においても、熱処理時間が長過ぎる場合には、非配
向性の多結晶体となるので、この点に関する留意が必要
である。

例えば、 （Ｆｅ　ａ　Ｏａ　）　＋−ｘ　’　（Ｂｉ　２０ａ　
）　ｘにおいてｘ＝０．６７なる鉄−ビスマス系非晶質
化合物材料の結晶化温度は、４２５℃であり、これを大
気中で熱処理すると、条件によって下記の如き材料が得
られる。

１、　４２０℃×１０分：配向性多結晶体１７− ２、　４２０℃×３０分：多結晶体 ３、　３９０℃×１０分：非晶質体 ４、　３９０℃×３０分：配向性多結晶体５、　３９０
℃×６０分：多結晶体 更に、 （ＦｅｓＯｔ　）ｔ−ｘ−ｙ　・（Ｂｉ　２Ｏｓ　）ｘ
　・（ＣＯａＯａ）ｙにおいて、Ｘ−０，５７、Ｖ−ｏ
、１４なる組成の非晶質化合物材料の結晶化温度は、４
１０℃であり、これを大気中で熱処理すると、条件によ
って下記の如き材料が得られる。

１、　４００℃×１０分：配向性多結晶体２、　４００
℃×３０分：多結晶体 ３、　３８０℃×１０分：非晶質体 ４、　３８０℃×３０分：配向性多結晶体５、　３８０
℃×６０分：多結晶体 尚、本発明材料の構造の同定に際しては、Ｘ線回折及び
偏光顕微鏡により結晶性の有無の確認及び構造解析を行
ない、走査型電子顕微鏡により極少部分の観察を行なっ
た。

以下実施例により本発明の特徴とするところを１８− より一層明らかにする。

実施例１ １”ｅ３０ｔ（純度９９．９％）及びＢｉ２０ａ（純度
９９．９％）或いは更にＧＯ２０３（純度９９．９％）
又はＮ１ｐ（純度９９．９％）を所定の組成で配合し、
均一に混合した後、８５０℃で３０分間仮焼して組成物
原料とした。得られた組成物原料を白金チューブ（直径
１０■×長さ１５０ｕ＋）に充填し、誘電加熱コイル内
に設置して、発振管繊条電圧１３ｖ１陽極電圧１０ＫＶ
、格子電流１２０〜１５０１１Ａ、陽極電流１．２〜１
．８Ａの条件下に誘電加熱した。完全に融液化した原料
を急冷用回転ロール表面上に乾燥圧縮空気により吹き出
し、急冷させた。

第１表及び第２表に組成及び製造時の諸条件を示す。第
１表及び第２表中試料ＮＯ，１〜２０．２５及び２９は
、リボン状の本発明の非晶質酸化物材料を示す。又、Ｎ
ｏ、２４は、ロールの回転速度が大きい為、薄片となっ
ているが、形状に制約がない触媒等の分野では使用可能
である。

尚、ノズル形状Ａとあるのは、０　、２　ｍｍｘ　４　
ｉｎのスリット状ノズルを示し、ノズル形状Ｂとあるの
は径０．２１の円形ノズルを示す。

−２１− ２２− 実施例２ 実施例１の試料Ｎｏ、３を空気中３９０℃で３０分間熱
処理した後、Ｘ線回析を行なったところ、回折角（２θ
）に１本の鋭い回折ビークを示し、非晶質構造から配向
性多結晶構造への変化が確認された。

参考例１ （Ｆｅ　ａ　Ｏｔ　）＋−ｘ　・（Ｂｌ　２Ｏ３）ｘに
おいてｘ−０，５０に相当する上記実施例１の試料Ｎｏ
、８．１０．１２．１３及び１５についてのＸ線回折結
果を第４図に示す。急冷用ロールの周速度が５．１８ｍ
／秒（Ｎｏ、８）から３４．５４−／秒（Ｎｏ、１５）
の範囲内で得られた材料の原子配列構造には、大きな変
化がないことが明らかである。

参考例２ （Ｆ１３３０Ａ）ｌ−Ｘ　・（ＢｉｐＯａ）ｘにおいて
Ｘ−０，６７に相当する上記実施例１の試料Ｎｏ、７の
示差熱分析結果を第５図に示す。

第５図において、Ｔｏは結晶化温度、Ｔｏはガラス転位
点、訃は融点を夫々示す。

参考例３ （Ｆｅ３０ｍ　）＋−ｘ　・（Ｂｉ２Ｏｓ　）ｘにおい
てｘ−０，６７に相当する上記実施例１の試料Ｎｏ、７
の外観を示す写真を参考図面■として示す。

参考例４ 上記実施例１の試料Ｎｏ、７の走査型電子顕微鏡写真（
２００００倍及び９４０倍）を夫々参考図面■及び■と
して示す。

参考例５ （Ｆ１３ｓＯ４）＋−ｘ　・（Ｂｉ２０ｓ）ｘにおいて
Ｘ−０，６７に相当する上記実施例１の試料Ｎｏ、３の
赤外線吸収スペクトルを第６図として示す。

参考例６ （Ｆｅａ　Ｏｈ　）＋−ｘ　・（Ｂｉ２Ｏ３）ｘにおい
てＸが変化した場合の室温下での磁化曲線を第７図とし
て示す。第７図において、曲線（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ
）は、夫々Ｆｅ　３０ｔ　／Ｂｉ２０ａ−１／１．２／
３及び１／２である非晶質材料についての結果を示し、
点（Ｄ）は１”ｅ　ｓ　Ｏｈ　／Ｂｉ　２０ａ　＝２／
３テある非晶質化合物材料をＮ２雰囲気中７００’Ｃで
１時間加熱して得た結晶質化合物材料についての結果を
示す。

参考例７ （Ｆｅ　ｓ　０４　）　１−ｘ　・（Ｂｉ　２Ｏｓ　）
ｘにおいてＸ−０，６０に相当する上記実施例１の試料
Ｎｏ、１７の磁場強度１２９００エルステツドにおける
温度に対する磁化量の変化を第８図に示す。

曲線（Ａ）は非晶質化合物材料についての結果であり、
曲線（Ｂ）は結晶質化合物材料についての結果である。

参考例８ （Ｆｅａ　Ｏｈ　）＋−ｘ　・（Ｂ１２Ｏｓ　）ｘにお
いてＸ−０，６７に相当する上記実施例１の試料Ｎｏ、
５の高圧水銀ランプ（２５０Ｗ）光照射による磁化応答
性を第９図に示す。第９図においては、照射開始時を０
分とし、４分俵に照射を終了した。

尚、試験時の諸パラメーターは、以下の通りで３３− ある。

試料量：Ｏ，００５７ｇ、 磁場：　１２０００エルステツド、 温度＝２８℃、 波長：３０２２〜５７７０オングストローム、光源と試
料間の距離：２５０ｍａ＋ 参考例９ 実施例１の試料ＮＯ，３０，３１，３２及び３３並びに
実施例２試料についての室温下での磁化曲線を第１０図
として示す。曲線（Ａ）〜（Ｅ）及び点（Ｄ）で示され
る化合物の組成（モル比）と晶形は以下の通りである。

（Ａ）：ＦｅａＯｔ／Ｂｉ２Ｏ３／ＣＯ２０３−１／２
１０．５ 配向性多結晶材料（実施例２試料） （Ｂ）：Ｆｅ５Ｏｔ／Ｂｉ２０ａ／ＣＯ２０３＝１／２
１０．５ 非晶質材料（Ｎｏ、３１） （Ｃ）　：　ｌ”ｅ　３０ｔ　／Ｂｉ　２０ａ　／Ｎｉ
　Ｏ−１／２１０．１ ３４− 非晶質材料（Ｎｏ、３２） （Ｄ）：Ｆｅ３０ｔ／Ｂｉ２Ｏ５／ＣＯ２０ａ−１／２
１０．１ 非晶質材料（Ｎｏ、３０） （Ｅ）　：　Ｆｅ　ａ　０＆　／Ｂｌ　２０ａ　／Ｎｉ
　Ｏ−１／２１０．５ 非晶質材料（Ｎｏ、３３） （Ｆ）：　Ｆｅ　３０４　／Ｂｉ　２　Ｏｓ　−１／２
非晶質材料（ＮＯ，３） 参考例１０ 実施例１の試料Ｎｏ、３０．３１．３２及び３３並びに
実施例２試料の磁性体としての物性値を第３表に示す。

第　３　表 参考例１１ （Ｆｅ３０１　）Ｉ−Ｘ−Ｖ　・　（Ｂｉ２Ｏｓ　）ｘ
　・（ＣＯ２０３）ｙにおいて、Ｘ−０，５７、ｙ＝０
．１４に相当する実施例１の試料Ｎｏ、３１の示差熱分
析結果を第１１図に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法において使用される融解原料の急
冷装置の一例の正面図、第２図は、第１図の急冷装置の
一部拡大詳細図面、第３図は、本発明材料の組成範囲を
示す図面、第４図は、本発明材料の若干のＸ線回折図面
、第５図は、本発明による一材料の示差熱分析図、第６
図は、本発明による他の一材料の赤外線吸収スペクトル
図、第７図は、（Ｆｅａ　Ｏ＆　）Ｉ−Ｘ　・（Ｂｌ　
２０ａ　）ｘにおいてＸが変化した場合の磁化曲線を示
すグラフ、第８図は、本発明による一材料の温度に対す
る磁化量の変化を示すグラフ、第９図は、本発明による
一材料の磁化応答性を示すグラフ、第１０図は、本発明
による数種の材料の磁化曲線を示すグラフ、第１１図は
、本発明による一材料の示差熱分析図を夫々示す。 （１）・・・・・・架台、（３）・・・・・・急冷装置
本体、（５）、（５）・・・・・・誘電加熱用コイル、
（７）・・・・・・原料加熱用チューブ、（９）・・・
・・・原料加熱用チューブの支持体、（１１）・・・・
・・融解原料噴出用ノズル、（１３）・・・・・・急冷
用ロール、（１５）・・・・・・ノズル（１１）の冷却
用ノズル、（１７）・・・・・・渦流防止エアノズル、
（１９）・・・・・・ノズル（１１）の微調整機構、（
２１）・・・・・・エアシリンダー、（２３）・・・・
・・冷却された材料の受け３７− 箱、（２５）・・・・・・冷却材料取り出口、（２７）
・・・・・・バルブ、（２９）・・・・・・冷却水導入
路、（３１）・・・・・・冷却水排出路、（３３）・・
・・・・ニードルバルブ、（３５）・・・・・・ブロー
エア導入路、（３７）・・・・・・ロール（１３）とノ
ズル（１１）との間隔微調整機構、（３９）・・・・・
・整流用目皿。 （以　上） 土１．パ ３８− 特開昭ＧＯ−１２７２４４（１３）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　（Ｆｅａ　Ｏ４）＋−ｘ　・（８１２０３）Ｘ　（
   但ｂｏ、２５≦×≦０．７５）なる組成を有する鉄−ビ
   スマス系非晶質化合物材料。 ■　０．３０≦Ｘ≦０．７０である特許請求の範囲第１
   項の鉄−ビスマス系非晶質化合物材料。 ■　０．７０＜ｘ≦０．７５である特許請求の範囲第１
   項の鉄−ビスマス系非晶質化合物材料。 ■　０．２５≦ｘ　＜０．３０である特許請求の範囲第
   １項の鉄−ビスマス系非晶質化合物材料。 ■　酸化鉄と酸化ビスマスとの混合物を不活性雰囲気中
   又は真空中で加熱融解した後、融解物を不活性雰囲気中
   又は真空中で超急冷することを特徴とする （Ｆｅ　ｓ　Ｏｔ　）　ｔ−ｘ　・（Ｂｉ　２０３　）
   Ｘ　（但し０．２５≦×≦０．７５）なる組成を有する
   鉄−ビスマス系非晶質化合物材料の製３！［法。 ■　１０４〜１０”’Ｃ／秒の冷却速度で超急冷する特
   許請求の範囲第５項の鉄−ビスマス系非晶質化合物材料
   の製造法。 ■　原料融解物を固体に接触させることにより超急冷す
   る特許請求の範囲第５項又は第６項の鉄−ビスマス系非
   晶質化合物材料の製造法。 ■　スリット状、円形又は楕円形の吹出し口を設けたノ
   ズルを備えた加熱用チューブに原料混合物を投入し、該
   混合物の融点よりも５０〜２００℃高い温度で加熱溶融
   させた後、５１／秒〜３５■／秒の周速度で回転するロ
   ール表面上に上記ノズルを経て該融解物を吹き出して超
   急冷させる特許請求の範囲第５項乃至第７項のいずれか
   に記載の鉄−ビスマス系非晶質化合物材料の製造法。 ■　（ＦｅｓＯａ）ｔ−ｘ（８１ＱＯｓ）ｘ　（但し０
   ．２５≦Ｘ≦０．７５）なる組成を有する鉄−ビスマス
   系非晶質化合物材料をその結晶化温度以下で加熱処理す
   ることを特徴とする配向性多結晶薄膜材料の製造法。 ■　（Ｆｅａｓｔ　）Ｉ−Ｘ−Ｖ　・　（Ｂｉ　２０３
   　）ｘ　・（Ｍ）ｙ（但しＭはＣｏ、Ｎｉ５Ｍｎ、Ｚｒ
   ｌ及び３ａの酸化物の少なくとも１種を示し、０．３０
   ≦ｘ　≦０．７０、Ｏ＜ｙ≦０９５Ｏである）なる組成
   を有する鉄−ビスマス系非晶質化合物材料。 ■　酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化マンガン、酸化
   亜鉛及び酸化バリウムの少なくとも１種、酸化鉄及び酸
   化ビスマスからなる混合物を不活性雰囲気中又は真空中
   で加熱融解した後、融解物を不活性雰囲気中又は真空中
   で超急冷することを特徴とする（　Ｆｅ　ｓ　Ｏｔ　）
   　＋−ｘ−ｙ・（Ｂｉ　２０ａ　）ｘ　・（Ｍ）Ｖ　（
   但しＭはＣｏ１Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ及びＢａの酸化物の少
   なくとも１種を示し、０．３０≦Ｘ≦０．７０．０くｙ
   ≦０．５０である）なる組成を有する鉄−ビスマス系非
   晶質化合物材料の製造法。 ０１０４〜１０”℃／秒の冷却速度で超急冷する特許請
   求の範囲第１１項の鉄−ビスマス系非晶質化合物材料の
   製造法。 ■　原料融解物を固体に接触させることにより超急冷す
   る特許請求の範囲第１１項又は第１２項の鉄−ビスマス
   系非晶質化合物材料の製造法。 ［相］　スリット状、円形又は楕円形の吹出し口を設け
   たノズルを備えた加熱用チューブに原料混合物を投入し
   、該混合物の融点よりも５０〜２００℃高い温度で加熱
   溶融させた後、５ｍ／秒〜３５１／秒の周速度で回転す
   るロール表面上に上記ノズルを経て該融解物を吹き出し
   て超急冷させる特許請求の範囲第１１￥４乃至第１３項
   のいずれかに記載の鉄−ビスマス系非晶質化合物材料の
   製造法。 ＠　（Ｆｅｓ　Ｏａ　）＋−ｘ−ｙ　・（Ｂｉ　２　０
   ａ　）ｘ　・（Ｍ）ｙ（但しＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚ
   ｎ及び３ａの酸化物の少なくとも１種を示し、０．３０
   ≦ｘ　≦０．７０１０＜Ｖ　≦０．５０１’ある）なる
   組成を有する鉄−ビスマス系非晶質化合物材料をその結
   晶化温度以下で加熱処理することを特徴とする配向性多
   結晶薄膜材料の製造法。