JPS60126264A - インド−ルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインｒ−ルの有利な製造法に関するものであシ
、詳しくは、オルソハロゲノフェニルアセトアルデヒド
の重亜硫酸付加塩とアンモニヤを水系媒体中で脱ハロゲ
ン化触媒の存在下、反応させるインドールの新規な製造
法に関する。

インドールは香料として従来がら重要な化合物でるるが
、近年、必須アミノ嘴であるトリット７アンの合成原料
として近年その安価な工業的製造法が要望されている。

インドールの合成法に関しては多数の方法が報告されて
おり、工業的には、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
を脱水縮合して製造する方法が唯一であるとされている
が、種々の問題点がある。

即ち、アニリンとエチレンオキザイドから製造されるＮ
−β−ヒドロキシアニリンを溶融した塩化亜鉛とともに
減圧下、３５０℃の温度で加熱する方法（特開昭４８−
５７９６８）では、インドールの収率は５０チ程度であ
り、タール状物質が多量に富まれるためインドール精製
が困難で、ｌ）且つ塩化亜鉛の更新等の問題があって技
術的、経済的に、かならずしも有利な方法とはいえない
。

このため、改良法として、各種の触媒を用いて高温下で
の気相反応が検討されているが、反応初期の収率は比較
的改善されるが、触媒の劣化が著しく、減圧又は窒素及
び水素の存在下で反応させるため、その触媒当シの空時
収量が低い欠点がある。

また、アニリンとエチレングリコールかう、触媒の存在
下、高温気相反応によるインドールの直接合成法も検討
されているが、上記同様の問題前が存在すう。　火 本発明はこのような従来の製造法とは全く異なるインド
ールの新規な且つ工業的に極めて有利な製造法に関する
ものである。

すなわち、本発明はオルソハロデノンェニルアセトアル
デヒド重亜硫酸付加塩とアンモニアを水系媒体中、脱ハ
ロゲン化触媒存在下、反応させ、インドールを合成する
ものである。

本発明は以下具体的に説明するとおシ、工業的に容易な
操業条件下で実施され、高収率でインドールが製造され
る。

原料であるオルソハロｒノフェニルアセトアルデヒＶ重
亜硫酸付加塩は、オルソハロゲノフェニルアセトアルデ
ヒドと重亜硫酸塩の反応によって容易に、好収率で製造
できる。

オルソハロｒノフェニルアセトアルデヒＰのハロゲン原
子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を意味スルが、この
うち、オルソクロロフェニルアセトアルデヒド、オルソ
ブロモフェニルアセトアルデヒｒが好適に使用できる。

重亜硫酸塩としてはアルカリ金属の塩が通常使用され、
特に重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリが好適に使用される
。

オルソクロロフェニルアセトアルデヒドと重亜硫酸塩か
らその付加塩を製造する方法については、特に限定され
るものでないが、本発明の実施内容からすれば、重亜硫
酸塩の水溶液とオルン／Ｎロデノフエニルアセトアルデ
ヒ−とを攪拌接触させ、オルソクロロフェニルアセトア
ルデヒドの重亜硫酸付加塩の水溶液を製造する方法が合
理的でアク、この水溶液は、直接次のインドール合成に
供することができる。またこの水溶液を濃縮するか又は
メタノール等の水溶性有機溶媒を添加して、オルソハロ
ｒノフェニルアセトアルデヒＰめ重亜硫酸付加塩の結晶
を単離して、反応に供することもできる。

アンモニアはオルソハロゲノフェニルアセトアルデヒド
に対して過剰に用いることが好ましく、２０倍モル以上
、好ましくは５０倍モル以上である。本反応に於ては、
水媒体中のアンモニア濃度が高い程反応が有利に進行す
るので、通常２０重量％以上、好ましくは２５重量−以
上の濃度のアンモニヤ水が使用される。反応媒体は水が
最も有利であるが、反応に支障のない限り、水と有機溶
媒の混合系で実施しても良い。

本発明の反応は、触媒の存在下で進行する。触媒として
は通常の脱ハロゲン化能を有する触媒であれば特に制限
はないが、好ましくは遷移金属又はそれらの化合物であ
夛、特に好ましくは銅、コバルト、ニッケルの金属又は
化合物である。化合物としては、特に制限はないが好ま
しくは、これらの金属のハロゲン化物、酸化物、水酸化
物、炭酸塩、有機酸塩などである。これら触媒の使用量
は、オルソハロｒノフェニルアセトアルデヒｒに対して
０．００１倍モル以上好ましくは肌０１倍モル以上であ
る。

反応温度は８０℃以上、好ましくは１００℃以上でアリ
、反応は数時間以内で完了する。

本発明で使用するオルソクロロフェニルアセトアルデヒ
ドは、たとえばオルソハロゲノペンジルハライド類をコ
バルトカルボニル触媒を用い、塩基性物質の存在下、−
酸化炭素と水素の混合ガスと反応させることによシ、工
業的に製造できるので、本発明は、上記に説明にした如
く、経済的に有利なインドールの新規な製造法と云える
。

以下、実施例で本発明を具体例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものでない。

実施例１ ステンレス製耐圧反応器に２８％アンモニア水溶７［ｋ
６０ｇ’に加え、これにオルソクロロフェニルアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加塩の結晶１０　、！ｉ
ｆ’　（０，０５９モル）と塩化第一銅１．２ｇ（０，
０１２モル）を室温で添加した後、アンモニヤガスを反
応器の内圧が５　、０　ｋｐｍ”　Ｇになるまで室温で
吸収させた。

次いで反応器を１９０℃に加熱し、６時間反応させた後
、冷却した。内容物を取シ出し、ガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、オルソクロロフェニルアセトアル
デヒド重亜硫酸ソーダ付加塩の反応率は１００％であり
、該付加塩に対する収率は８６％であった。

、比較例１ 実施例１に於て、塩化鋼を添加しない以外は、同じ方法
で反応を実施した結果、オルソクロロフェニルアセトア
ルデヒド重亜硫酸ソーダ付加塩の反応率は８５多であっ
たが、インドールの生成は全く認められなかった。

実施例２ ステンレス製耐圧反応器に２８％アンモニア水溶液１３
０ＩＩを加え、これにオルソクロロフェニルアセトアル
デヒド重亜硫酸カリウム付加塩２．８ｇと塩化第一銅０
．６ｙを添加した後、反応温度を１３０′″Ｃに保ち、
６時間反応させた後、冷却した。

反応液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、オル
ソクロロフェニルアセトアルデヒド重亜硫酸カリウム付
加塩の反応率は１００Ｌ％であり、該付加塩に対するイ
ンＰ−ルの収率は６４％であった。

実施例３ 実施例１と同様であるが、塩化第一銅の代りに、塩化ニ
ッケルを使用した。反応後、反応液を分析したところ収
率は６８％であった。

実施例４ 実施例２と同様であるが、メタノール３０ｇをさらに添
加して実施し、反応後分析したところ、収率は５９％で
あった。

実施例５ 実施例１と同様であるが、塩化第一銅の代りに、水酸化
第二銅を使用した。反応後、反応液を分析したところ、
インドールの収率は、７８％でめった。

特許出願人　電気化学工業株式釡社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. オルソハロｒノフェニルアセトアルデヒド重亜硫酸付加
   塩とアンモニヤを水系媒体中、脱ハロゲン化触媒存在下
   、反応させることを％徴とするインドールの製造法