JPS60123552A - 非腐食性シリコ−ンｒｔｖ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景 本発明は、／成分系でアルコキン官能性の室温で硬化（
力旧１市）し得る（　Ｒｉ”　Ｖ　）　ＩＩＩ成物酸物
り、より詳細には、ソリコー／Ｒｉ’　Ｖ組成物中に通
常存在する化学的に結合したヒドロキシ基むこ対する新
規な捕捉剤、こ、れら捕捉剤化合物のｆｌ＋９．：、＊
フチ法、およびこり、らの新規な捕捉剤化合物に含有す
るｉｔ　’ｒ　ｖ組成物の製造方法に係る。 近年、ホワイト（Ｗｈ　ｉ　ｔｅ　）等は、米国特許第
１１．３９．５−。 ５．２乙号Ｃｌ９ｇ３年７月２乙日発行。本発明の譲受
人と同一人に譲渡されている）中に、安定に貯蔵しくｉ
Ｊ、速硬性で／成分系のアルコキシ官能性Ｒｉ’　Ｖ組
成物を開示した。ホワイト等が基本的に教示しているの
は、下記（１）〜（４）を組み合わせて配合することに
よって、湿気で硬化し得る、ボＩＪ　’ｆアルコキシ末
端停止したオルカノボリンロキサ／ＲＴＶＩｆｉｌ−Ｉ
酸物を製造することができるということである。 （１）　シラノールで末端停止したボリジオルガノシロ
キザ７ベースボリー！−。 （２）架橋用シラン。 （３）　化学的に結合したヒドロキシラジカルたとえば
メタノールに対するある種のシラ／捕捉剤の有効液。 （４）有効槍の縄付触媒、。 ホワイト等の捕捉剤は、架橋用／う／の７部であること
もめるし別個のｆヒ合物であることもあるが、アミド、
アミノ、カルバマド、エノキシ、イミダト、インシアナ
ト、オキシマト、チオイソシアナトおよびウレイドρ）
ら成る群から選択される加水分）・νｒ叶ＩＪヒな蒔能
基を含有していなければならない。 ホワイト等のパイオニアとしての開拓発明の後まもなく
、刀スワイ１−等が開示した化合物以外のものが化学的
に結合したヒドロキシ基の捕捉剤としてまたは一体化し
た捕捉剤−架橋剤として使用できることか発見された。 ドジャーク（Ｄｚｉａｒｋ　）の／γｇ、、２年λ月７
７日付出願の米国特許出願第３ｑ９，６９５号には、ヒ
ドロキシ官能基用のシリコーン４＋Ｖ捉剤化合物、とし
て下記（５）オ６よび（１３）から成る群から選択さ）
１．るケイ素−窒素化合物が開示されている。 （Ａ）　次式を有するケイ紫−窒素化合物。 ｌ］″ 畷 （Ｙ）（Ｒ”’）、　ｓｉ　Ｎ　５ｉ（ＩＰ″）２（Ｙ
）ここで、Ｙは］（”′およびｔｑＮから選択される。 （Ｂ）ｆｌ、）　下記式を有する単位から成る群から選
択される化学的に結合した構造単位３〜／θ０モル係と
、 （］（“）２　Ｎ　５ＩＯ−２（Ｒ〃）２Ｎ　５ＩＮ−
１ １（“′ＩＮ″′ １（“　−〇” （２）次式で表わされる化学的に結合した構造単位θ〜
９７モル係と （Ｒ”’）Ｓ＋Ｏ ｃ　＋−ｃ からなるケイ素−窒素ポリマー。 ただし、上記ケイ素−窒素ポリマーのケイ素原子は５ｉ
Ｏ８ｉ結合および５ｉＮＩＬ″Ｓｉ結合から選択される
結合によって互いに連結しており、酸素と結合してシロ
キシ単位を形成する原子価および窒素と結合してシラン
単位を形成する原子価以外のこのケイ素原子の遊離の原
子価は■（”′基および（［（“）２Ｎ基から選択され
る基に結合しており、このケイ素−窒素ポリマーのケイ
素原子に対する上記ｌｔ“′基と（１（“）２Ｎ基の合
計の比は／、５〜３の値を有している。 また、上記式中の１（“は水素、−価の炭化水素基およ
びフルオロアルキル基から成る群から選択され、Ｒ“′
は水素、−画の炭化水素基およびフルオロアルキル基か
ら成る群から選択され、Ｃはθ〜３に等しい数である。 チャンク（Ｃｈｕｎｇ）等の／ｑｇ２年９月２９日付出
願の米国特許出願第グ、２ｇ、０３ｇ号には別のシラザ
ン捕捉剤が開示されており、これは化学的に結合したヒ
ドロキシ革用の捕捉剤としてのみでなく一体化した捕捉
剤−架橋剤としても機能するという点においてドジャー
クの開示したものより改良されている。 化学的に結合したヒドロキシ革用の捕捉剤または一体化
した捕捉剤−架橋剤の更に別のものが以下に述べる米国
特許出願に開示されている。すなわち、ルカス（Ｌｕｃ
ａｓ　）の／　９　ｇ　３１Ｆ、２月７８付出願第グ乙
グ護グ３号には新規なアセトアミド官能性シラ／および
ンロキザ／が開示されており、７９ｇ２年／月／／日令
」のチャノブ（Ｃｈｕｎｇ）の出願第３３ｇ。 ３７ｇ号には環状アミド官能性を有するシランが開示す
し、７９ｇ３年ノ月／日イ寸のミッチェル（Ｍｉｔｃｈ
ｅｌ＋　）の出願第Ｋ　４２．９４９号には別のアミン
官能性シランが、そして、７９ｇ３年３月７７日付のス
ウイガー（Ｓｗｉｇｅｒ　）等の出願第’１７島０００
号には更に別のＲＴ　Ｖ組成物用のシラノおよびシロキ
サン捕捉剤が開示されている。上記特許出願およびホワ
イト等の特許は全て本発明の譲受人と同一人に譲渡され
ており、これらを引用によって本明細書の開示に包含さ
せるものとする。 ドジャークの出願第３’ｌ？　、　Ａ９３号およびチャ
ノブの出願第ｌｌ２ｇ、、０３ｇ号に記載の如き／成分
系でアルコキシ官能性のＲＴ　Ｖ組成物の７つの欠点は
、これらがある種の金属たとえば銅および真輸に対して
やや腐食性である傾向があることであるうこれは、捕捉
反応の低分子量アミン副産物（ヘキサメチルジシラザ／
の如き捕捉剤の場谷はＮＨｌ）が金属基体の接触腐食お
よび蒸気腐食を引き起こすためであると考えられる。こ
のような腐食は主として暗く変色するという形で表われ
るようにそんなに極端ではないことに注意されたい。 従って、捕捉反応の副産物が金属基体に対して無害であ
るような、化学的に結合したヒドロキシ革用の捕捉剤を
提供することが望ましい。 発明の概要 本発明の目的は、化学的に結合したヒドロキシ基を捕捉
するのに有効であり、金属基体に対して無害である新規
な化合物を提供することである。 本発明の他の目的は、シリコーンＲＴ　Ｖ組成物中に使
用する新規な捕捉用化合物の製造方法を提供することで
ある。 本発明の別の目的は、前記の如き新規な捕捉用化合物を
含有するシリコーンＲＴ　Ｖ組成物を提供することであ
る。 本発明の更に別の目的は、本発明の新規な捕捉用化合物
を含有するシリコ−７Ｒｉ’　Ｖ組成物の製造方法を提
供することである。 本発明の一面によると、化学的に結合したヒドロキシ革
用の捕捉剤として有効で、次の一般式を有する新規な化
合物が提供される。 （Ｒ４）、−ｙ（Ｒ３）ｙＳｉ−Ｎ−８ｉ（Ｒ１）ｘ（
Ｒ２）２−ｘ＼／ ここで、Ｒは少なくともコ個の炭素原子を有する置換ま
たは非置換の有機基であり、Ｒ’はアルコキシ、アミド
、アミン、カルバマド、エノキシ、イミダト、イソシア
ナト、オキシマド、チオイソシアナトおよびウレイドか
ら成る群から選択される加水分解可能な離脱基であり、
Ｉ１２およびＲ３は、それぞれ独立して選択さ土したＣ
ｌ−１３で一価び）１η４美または非置換の炭化水素基
で、６０．１１４はアルコキン、アミド、アミノ、カル
ノくマド、エノキシ、イミタ゛ト、インシアナト、オキ
シマド、チオイソンーアー１Ｉ−トおよびウレイドから
成る群から選択される加水分解可能な離脱基であり、Ｘ
は／または１こ等しく、ｙはθ〜ユに等しい。 本発明の他の面においては、以下の（１）〜（３）から
なり、任意に（４）を含有するシリコーンＲ’ｒ　ｖ組
成物が提供される。 （１）　ポリジオルガノンロキサノベースポリマー。 （２）有効量の縮合触媒。 （３）安定化量の１次式を有するヒドロキシ革用捕捉剤
。 （Ｒ’　）ｘ−ｙ（Ｒ３）ｙ　Ｓ　＋　Ｎ　Ｓ　＋　（
ＩＩ菫）Ｘ　（Ｒ，２）　２　。 ＼／ ここで、Ｒは少なくともス個の炭素原子を有する置換ま
たは非置換の有機基であり、

【（１はアルコキシ、アミ
ド、アミノ、プＪＡ／バマト、ゴーノキン、イミダト、
イソシアナト、オキシマド、チオイソシアナトおよびウ
レイドから成る群から選択される加水分解可能な離脱基
であり、８強６よびｒｔ３は、そハそれ独立して選択さ
几たＣ１−１３で一画の置換または非置換の炭化水素基
であり、Ｉ＜４はアルコキシ、アミド、アミン、カルバ
マド、エノキ／、イミダト、イソシアナト、オキシマド
、チオイソシアナトおよびウレイドから成る群から選択
される加水分解可能な離脱基であり、Ｘは／またはスに
等しく、ｙはθ〜３に等しい。 （４）　次式のアルコキシ官１１ヒ性架橋剤。 え ■ （Ｒ’、０　）逓−涼 ここで、Ｒ５はアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルエステル基、アルキルケト／基、アルキルシアノ基
から選択されるＣ１−８の脂肪族有機基またはＣ７−１
３のアルアルキル基であり、［（６はＣｌ−１３で一価
の置換または非置換の炭化水素基であり、ｂは０または
／に等しい。 発明の説明 本発明の−ｍ；で提供される新規な化合物Ｇよ、シリコ
ーンｌ（’Ｉ”　Ｖ組成物中にみられることが多（・イ
ヒ学的に結合したヒドロキシ革用の捕捉剤としての用途
をイｊしている。広い意味で本発明の新規化合物は次式
を有する。 ここで、Ｒは少なくとも１個の炭素原子を有する置換ま
たは非置換の有機基であり、Ｒ１はアルコキシ、アミド
、°アミノ、カルノくマド、エノキシ、イミダト、イン
シアナト、オキシマド、チオイソシアナトおよびウレイ
ドから成る群から選択される加水分解可能な離脱基であ
り、Ｒ２およびＲ３Ｇよ、そｉｔぞれ独立して選択され
たＣｌ−１３で一価の置換または非置換の炭化水素基で
あり、■（４はアルコキシアミド、アミノ、カルノ（マ
ド、エノキ７、イミタ。 ト、イソシアナト、オキシマド、チオイソシアナトおよ
びウレイドから成る群から選択される加水分解ｉｒロヒ
な離脱基であり、Ｘは／またｃｉｔ：　Ｃ２に等しく、
Ｙはθ〜、２に等しい。 本発明の他の囲では以Ｆの（１１〜（３）および任意に
（４）を含む新規なシリコーンＩじｒｖ組成物が提供さ
れる。 （１）　ポリジオルガノ７０キサ／ベースポリマー。 （２）有効量の縮合触媒。 （３）安定化量：の、次式を有するヒドロキシ革用捕捉
剤。 １（ ここで、ｒｔは少なくとも１個の炭素原子を有する（１
＝を換ぽたは非置換の有機基であり、ｔｔ’はアルコキ
ン、アミド、アミノ、カルバマド、エノキシ、イミダト
、イソシアナト、オキシマド、チオイソシアナトおよび
ウレイドから成る５ｉ−Ｆから選択される、加水分解司
ｎｐな離脱基であり、１ｔ２およびＲ”は、それぞれ独
立して選択された’１−１１’ｌで一画のｈａ換または
非置換の炭化水素基であＶ〕、【（４はアルコキシ、ア
ミド、アミン、′カルバマド、エノキシ、イｉダト、１
ソンＩナト、」キシマド、チオイソシアナトおよびウレ
イ１：から成る群から選択される加水分解可能な離脱基
で、（チ）す、Ｘは／またはユに等しく、ｙはθ〜３に
等しい。 （４）　次式のアルコギシ官能性架橋剤曵 （Ｒ５０）４：ｌｔ　Ｓｉ ここで、Ｒ′はアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルエステル基、アルキルシアノ基、アルキルシアノ基
から選択されるＣ１−８の脂肪族有機基またはＣ７−１
３のアルアルキル基であＦ）、に’はＣｌ−１３で一価
のｌｉｔ換または非置換の炭化水素基であり、ｂは０ま
たは／に等しい。 まず銘ｄ己ずべきことは、本発明の新規な化合物がｒｔ
　’ｒ　ｖ組成物の捕捉剤よりも多少狭（定義されてい
ることである。このような違いがあるのは、／、／　〜
　ジ　エ　ト　キ　シ　−　２−（）　■　メ　チ　ル
　シ　リ　ル　）−／−シラースーアザシクロペノタン
が［→）′４・ジャーナル・オプ・オーガニック・ケミ
ストリイ（１’ｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　（−）ｒ
ｇａｎｉｔ：　Ｃｈｅ＋ｎ１ｓｔｒｙ　）　Ｊ、第３ψ
巻、第１／号、７７６９年７７月に記載されており、し
たかつ−〇、この化合物か化学的に結合したヒドロギン
基剤の捕捉剤として有効ではあるにし又も新規な化学物
質ではないためである。そのため、式（１）ではｙをθ
〜２に等しいと定義し、したかって、シリル型のケイ素
原子に結合した少なくとも７個の加水分解可能な基を有
していない化合物をその範囲から除外している。一方、
既に開示された／、／−ジェトキシ−，２−（）リメチ
ルシリル）−／−シラーλ−アザシクロベ／り／も本発
明の範囲内の化学的に結合したヒドロキシ基剤の捕捉剤
としては有効であるので式（２）ではｙをθ〜３に等し
いとして定義している。 上述の違いがあるとはいうものの式（１）と式（２）は
全く同一である。どちらの場合でもＲは少なくとも２個
の炭素原子を有する置換または非置換の有機基であり得
る。Ｒが、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキ
ルエーテル、アルキルエステル、アルキルケトンおよび
アルギルシアノ基から成る群から選択されるＣ２−１３
の脂肪族有機基であるか、またはアリール、アルアルキ
ルおよびアルカリールから選択されるＣ６’−３０の芳
香族有機基であると好マシク、アルキル、アルキルエー
テルおよびアルキルケトンから成る群から選択されるＣ
３−８の直鎖脂肪族有機基かまたはＣ６−１８のアリー
ル、アルアルキルもしくはアルカリール基であるとより
好ましい。 ［（１はアルコキシ、アミド、アミノ、カル〕（マド、
エノキシ、イミダト、イソシアナト、オキシマド、チオ
イソシアナトおよびウレイド基から成る群力・ら選択さ
れる加水分解可能な離脱基である。この加水分％ｏｌ能
な基またはラジカルが炭素原子ｌ〜７３個を含有すると
好ましく、炭素原子／〜ｇイ固を有するとより好ましい
が、炭素原子を／３イ固より多（有する加水分解可能な
基も本発明の範囲内に入る。最も好ましいＲ１はメトキ
シまたはエトキシである。 １−Ｌ’および［Ｒ３は、それぞれ独立に選択されたＣ
ｌ−１３で一価の置換または非置換の炭化水素基である
。 Ｒ２およびＲ３が低級で非置換のアルキル基たとえ１メ
チル、エチル、プロピルおよびブチルであると好ましい
。他の適切な基としては）・ロゲン化炭化水素基、シア
ノアルキル基およびアルカリールが包含される。最も好
ましく・Ｒ２オ６よびＲ’４，ｔメチルかエチルである
。 Ｒ４はＲ１と同じ定義を有しており、Ｒ１と１（４カ同
一であると好ましい。すなわち、Ｒ１とＲ’が双方とも
メトキシまたはエトキシであるのが最も好ましく１０式
（１）の範囲内で最も好ましい化合物は、／，／−ジメ
トキンーユ−（ジメチルメトキシシリル）−ニーシラー
／ーアザシクロペンタン−　／，／−ジェトキシ−ニー
（ジエチルエトキシノリル）−スーシラー／ーアザシク
ロペノタノ、／，／−ジェトキシ−ニー（ジメチルエト
キシシリル）−ニーシラー／ーアザシクロペンタノ、／
，／−ジエトキシースー（ジメチルメトキンシリル）−
／−シラー２−アザンクロペ／タン、／−エトキシ−／
−メトキシース−（ジメチルエトキシシリル）−／−シ
ラーコーアザシクロベンタ／、／，／−ジメトキシーー
ー（メチルジメトキンシリル）−／−７ラーノーアザシ
クロベンクンである。 式（１）の範囲内の本発明の他の化合物としては、／、
／−ジメトギシーノー（ジメチルメトキンシリル）−／
−ンラーλ−アザー３−７クロペンタノンおよび／、／
＝ジメトキシースー（ジメチルメトキシシリル）−／−
シラーノーアザ−３−シクロヘキサノ／がある。 式（２）の範囲内に入る、化学的に結合したヒドロキシ
革用捕捉剤として有効な化合物の例には、／、ｌ−ジェ
トキシ−、？、　−（）リメチルシリル）−／−７ラー
λ−アザシクロペンタン、／、／−ジメトキシ−、！−
（）リメチルンリル）−／−フラー２−アザシクロペン
タン、／、／−ジェトキシ−，２−（）リメチルンリル
）−／−７ラースーアザー３−シクロペンタノン、／、
／−ジメトキシ−，２−（トリメチルシリル）−／−シ
ラーノーアザ−３−シクロペンタノン、７．７−ジプロ
ペノキシー、２−（＋−リメチルシリル）−／−シラー
ノーアザシクロペンタン、ｌ、／−ビス（ジメチルアミ
ノオギシ）−，２−）リメチルソリルー／−シラーユー
アザンクロベンタノ、／、／−ジェトキシニラ−（ジメ
チルビニルノリル）−／−シラーノーアザシクロペンタ
／、／、／−ジェトキシ−，２（ジメチルフロビルゾリ
ル）−／−７７−，２−アザシクロペンタ／、／、／−
シェドキン−氾、−（トリエチルノリル）−／−シフ−
」−アザシクロペンタ／、／−メチル−／−エチルアミ
ツース−（トリメチルシリルノー／−ンラーλ−アザシ
クロペ／り／が包含される。 ここで銘記すべきことは、式（１）の化合物と式（２）
の捕捉剤の臨界的な面が、少なくとも７個の加水分解可
能なＲ’基が存在しなければならないという点に〃）る
ということである。この理由は、捕捉反応によってＩじ
「■組成物中の化学的に結合したヒドロキシ基がほぼ完
全に除去された後、加水分解ｉｊｌ’能なＲ１基を含有
する捕捉反応生成物がＩｔ　’Ｉ’　Ｖ組成物中に残留
するからである。すなわち、ＲＴｖ組成物を基体に塗布
し℃硬化せしめたとき、ペースのシリコーンポリマーの
加水分解可能な末端単位と１（１が反応するので残留す
る捕捉剤が硬化したエラストマー中に化学的に結合する
。 このことは、ベースのジオルガノボリシロキザ／カ７ラ
ノールで末端停止している場合、すなわち下面；一般式
を有する場合に最もうまく例示される。 ここで、Ｉｔ７は、Ｃｌ−１３で一価の置換または非置
換の炭化水素基であり、メチルであるかまたは大部分が
メチルで少量のフェニル、シアンエチル、トリフルオロ
プロピル、ビニルおよびこれらの混合物を含む混合物で
あると好ましく、ｎは約５０〜約２５００の値を有する
整数である。式（２）の捕捉剤は次式に示すようにシリ
ルのケイ素原子と窒素原子の間で開裂すると考えられる
。 ＭＡ　Ｓ　１ＯＨ−＋−（Ｒ’　）：＋−ｙ（１（，３
）ｙ　Ｓ　ｌゲーＮ−８ｉ（ＩＬ’）、（Ｉｔ２）ｚ−
ｘ→ｌ　＼／ （Ｒ４）３−ｙ ■ △△△ＳｉＯＳｉ　＋　ＨＮ−８ｉ（Ｒすｘ（Ｉ（２）
２−ｘｌ　＼／ （Ｒ３）ｙＲ また、捕捉反応生成物： ■え は、Ｒ１’Ｖ絹成物を大気に曝して硬化せしめる前また
はそのときに、化学的に結合したヒドロキシ基を史に捕
捉して次式の化合物を生成する。 Ｉ（ Ｈ２ ここでＲ７は水素またはＣｌ−１３の壱機基である。こ
の化合物は少なくとも２個の加水分解可能な基を有して
いるのでカップラーまたは架橋剤として作用することが
でき、したがって硬化したエラストマー中に組み込まれ
得る。 他のＪＪＪｊ論では、捕捉反応生成物：１（ が上記のように変成し、（Ｒ’　）３　ｙ（Ｒ３）ｙＳ
ｒ部とほぼ同様に７ラノールポリマーの末端をキャップ
する。 すなわち、シラノールで停止したポリマーは捕捉反応生
成物と反応して次式のような末端停止したオルガノポリ
シロキサンを形成する。 八〜へ５ｉＯ−８ｉ（ＴＬ’）ｘ（Ｒ”）２゜　− Ｉ（ Ｒ２ いずれにせよ、シラノールで末端停止したベースポリマ
ー（ジオルカノポリシロキサン）を使用する場合はｙが
０または／に等しいと望ましいことは当業者には自明で
あろう。すなわち、ンランール末端停止基がたとえば次
式のような捕捉剤と（Ｒ’）２（Ｒ’）Ｓｉ　−Ｎ−８
ｉ（Ｒ’）、（１１”）２−ｘ＼／ １（ ベースポリマーは、架橋（すなわち硬化）ぜしめるのに
必要な末端の加水分解可能な基を少なくともコ個含有す
ることになろう。 勿論、各ポリマー鎖末端のケイ素原子が少なくとも２個
の加水分解可能な基、通常アルコキシ基で停止している
ジオルガノボリシクキサンをベースポリマーとして使用
することも可能である。このような場合には捕捉剤は必
らずしも加水分解可能なＲ４基を含有しなくてもよい３
、 ベースポリマーが唯／個の加水分１ψを可能な基で末端
停止しているような場合には硬化Ｇこ際して架橋よりも
むしろカップリングが起きるので望ましくない。これは
、７個の加水分解可能基（たとえばモノアルコキン）で
末端停止したポリマーが本発明のベースシリコーンポリ
マーに包含され得ないということではない。このような
７個の加水分解可能基を有するベースポリマーの使用に
ついての更に詳細な情報に関しては、７９ｇ２矩７．２
月／３日伺出願のＧ、Ｍ、ルカス（Ｌｕｃａｓ　）　の
特許出願筒’ｌ’ｌ−９、１０３号を参照されたい。こ
の特許出願は本発明と同一の譲受人に譲渡されており、
引用により本明細書の開示に包含されるものとする。 本発明のシリコーンベースポリマーは当業者に周知であ
り、種々の手順で製造することができる。 更に詳細な情報についてはホワイ）　（Ｗｈｉｔｅ　）
等の米国特許第’１．３９Ｓ、Ｓ、−μ号を参照された
い。この特許も引用により本明細書の開示内容に包含す
る。 ／　、　／−ジェトキシ−２−（トリメチルシリル）−
／−７ラー氾−アザシクロペンタンの合成につ゛いては
７９４９年７７月の１−Ｔｂｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｃｍｉｓｔｒｙＪ第３１１．巻、
第１／号（引用により本［１［１書中に包含する）に記
載されているので、ここで必要なことは本発明の新規な
化合物の製造方法を記載することだけである。 一般に本発明の新規な化合物の製造方法は／。 ／−ジェトキシ−，２−（トリメチルシリル）−／−ン
ラーλ−アザンクロペノタノの製造法と同一様であるが
、硫酸アンモニウムの存在下での３−アミノブロビルト
リエトキノンラ／とへキザメチルジシラザンの反応の代
わりＧご、たとえば、硫酸アンモニウム等の如き酸タイ
プの触媒の符在下で３−ｙミノブロビルトリエトキンン
ランと適当な数の加水分解可能な基を有するジシラザン
たとえばα、ω−ジメトキシテトラメチルジシラザ／と
を反応させる。 本発明の新規化合物の製造法は概略、次の反応式で例示
される。 （Ｒ’）ｘ−８ｉ−（ＴＬＮＨ，、）　＋　（［（’）
ｙ−８ｉ　−ＮＨ−８ｉ　−（Ｒ’）ｙ→１　１　１ （Ｒ２）３−ｘ（Ｒ′）　（［（３）３−ｙ　−ｙ （Ｒ１） ｘ ＼Ｎ Ｓ　Ｉ−一（１３）　３　ｙ ― ａｔ’＞ｙ ここで、ｌ（、Ｉｔ’　、　ＩＬ２．　ｒ１３．　Ｉｔ
？　、　ｘおよびｙはいずれも既に定義したもので３丁
）る。シラ）ｔンがジシラザンでｉ】る必要は４Ｌ′＜
、末瑞ケイ素原子に結合した適当な如水分８８　ｉｊｒ
能な基を有する任意のシラザンでよいことは当猶渚には
自明であろう。史に、叩内に含まれるケイ素原子に結合
している基がアミノシラ／反応体たとえばアミノプロピ
ルトリエトキシシラ／によっ−（決まり、シリル型のケ
イ素原子に結合し、ている基が使用したシラザンたとえ
ばα、ω−ジメトギシテトラメチルジンラサンによって
決定されることも自明であろう。 本発明の新規化合物の他の製造方法は次の反応式で示さ
れる。 （Ｒ’　）ｘ　Ｓ　＋　−（ｕＮ　Ｒ２）　＋　２　Ｓ
ｉ　（Ｒ３）３　ｙ　−−−１１△ （１ｔ２）、−ｘＸ （ｆ（’）ｙ （Ｒ２）、、、　（Ｒ，５）３−ｙ １ １（。 ここで、Ｒ、Ｉｔ’　、　Ｌ（２、Ｒ３、Ｒ’は既に定
義したものであり、Ｘは／〜３に等しく、ｙはθ〜３に
等しく、Ｘはハロゲンであり塩素が最も好ましい。 本発明のｔｔ　Ｔｖ組成物の触媒は通切な縮合触媒のい
１れマごもよい。適切な縮合触媒の広範なリストが、既
に引用によって本明細１）の開示に包含されたホワイト
ｈ、）、にの米国特許第’１．３９．５−．．Ｓ−２乙
号に開示され１いる。しかし、スズ化合物が好ましい縮
合触媒であり、ジブチルスズジー１−ブトギ／ドが最も
好ましいことに注意すべきである。更に、長鎖カルボッ
酸たとえばラウリン酸、ネオデカノ酸等のスズ塩は、こ
れら長鎖の酸の塩がより低い腐食性をイラするために、
短鎖カルボッ酸たとえばギ酸、酢酸等のスズ塩よりも望
牙しく使用される。 勿論、゛当業者は余分な実験をすることなく適切な縮合
触媒を容易に選択するであろう。 上述したように、ペースポリマーかシラノールで停止し
一〇いる場合は次式のアルコキシ官能性架橋剤のオＪ効
量を含廟せしめる必帰があり得、またはそうすることが
望ましいであろう。 ここで、Ｒ５、Ｒ６およびｂは既に定義したものである
。ヒドロキシ官能基用捕捉剤が架橋剤としても機能する
ことがないような場合には組成物中に式（３）の架橋剤
を含有させなければならないものと理解されたい。そう
しないと、組成物の硬化を有効に行なわせる架橋が起こ
らなくなってしまうであろう。好ましい架橋剤は次式を
有するものである。 ６ （Ｒ５０）、−８ｉ 最モ好ましい架橋剤はメチルトリメトキンシランである
。 本発明のＲＴ　Ｖ組成物には種々の充填剤、たとえば二
酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、シリカエーロゲル、
酸化鉄、ケイソウ土、いぷしシリカ、カーボンブラック
、沈澱シリカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、磨砕石英
および炭酸カルシウムを混入することもでとる。使用す
る充填剤の量は使用目的に応じて広い範囲に亘って変え
ることができる。たとえば、ある種のシーラント用途で
は硬化可能な組成物には充填剤を使用しなくてもよく、
他の用途たとえば結合材料の製造に硬化可能な組成物を
使用する場合には重量基準でオルガノポリシロキサン１
００部に対して７００部以上もの充填剤を使用すること
ができる。オルガノポリシロキサン１００部肖り７０〜
３θθ部の範囲の量で充填剤が存在するのが好ましい。 ｉｔ　’ｒ　ｖ組成物がプライマーを用いなくても基体
に接着し得るように、接着促進剤を少量、典型的には０
．７〜Ｓ重量係、Ｒ’ｒ　ｖ組成物中に混入することも
本発明の範囲内である。適切な接着促進剤のいずれも使
用できるが、混合状態でアルコキシ／アミノ、アルコキ
シ／ビニル、アルコキシ／エポキシド、アルコキシ／シ
アノ、アルコキシ／イソシアヌレートまたはアルコキシ
／エステル官能性を有するシラン化合物が特に有効であ
ることが判明している。好ましい接着促進剤には、３−
（」−アミノエチルアミノ）−プロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトギンシラ／、ｒ−ア
ミノプロピルトリメトキシンラン、トリス−（トリメト
キシシリルフ「コビル）イソシアヌレート、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラノ、β〜（３，Ｉｌ、
−エポキシノクロヘキシル）エチルトリメトキンシラノ
、ビニルトリメトキンシラノ、ｒ−イソシアナトプロピ
ルトリメトキシシラン、β−７アノエチルトリメトキン
７ラン、γ〜メタクリルオキシブロピルトリメトキシシ
ラ／およびアセトキンプロピルトリメトキシシランが包
含される。 最も好ましい接着促進剤はトリス−（トリメトキノシリ
ルプロピル）イソシアヌレートおよび３−（２−アばノ
エチルアミノ）プロピルトリメトキノシランである。 本発明のＲ１’　Ｖ組成物に添加し得る他の添加剤には
、垂下（たれさがり）調節剤、可塑剤、硬化促進剤等が
包含される。 当業者がより容易に本発明を実施し得るように、以下に
実施例を挙げる。これらの実施例は説明のための例示で
あって本発明を限定するものではない。 実　施　例 実施例／ ／、／−シェドキン−，２−（）リメチルシリル）−／
−シラーコーアザノクＯペノタノ（ＣＡ　Ｓ　登録番号
第２／２９７−７２−．３）の製造：温度計、磁気攪拌
子、凝縮器および窒素出入口を１ｉｔｉえた三ツ首丸底
フラスコを排気し、窒素を充填した。フラスコに、（Ｎ
Ｈ，）２Ｓ０．２０　ｆｊ、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン７．５モルおよびヘキサメテルジノラザノ
／、５モルを入れ、反応混合物を約２０時間７００℃に
加熱し、次いで冷却、ｌ：渦、蒸留して／、／−ジェト
キシ−，２−（トリメチルンリル）−／−シラーニーア
ザシクロぺ／クンを得た。生成物を、沸点（文献値２Ｉ
Ｏ”Ｃ）および赤外スペクトルで同定した。 実施例λ 実施例／の装置を使用して、反応フラスコに（ＮＨ４）
２８０４−２　ｏ　ｇ、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラ７ケ メチルシラザン９モルを入れ、反応混合物を一晩／３０
°ＣにーＣ加熱し、冷却後４７合物をｆ渦し、揮発性成
分を除去した。フラスコ残留物は／，／ージアルコキゾ
ーノー（ジメチルアルコキン）−／−シラーニーアザシ
クロペンタ／の平衡混合物であり、そのアルコキンはメ
トギンとエトキン基の混合物で冷）った。棟々の置換基
の同定はカスクロマトグラフィー−質滑分析計のデータ
によっだ。 実施例３ 真空ラインおよび窒素パージを備えた適切なミキサーに
、、２５°Ｃで約２５，０θＯ　ｃｐｓの粘度を有する
メチルジメトキシ末端停ｄニボリジメチルシロキザノ／
θＯ　Ｍ　８部、βー／アノエチルトリメトキシシラン
／．　４ｔｉ量部、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ンで処理したいぶしシリカ／７６ケ重量部、および、２
５℃で約／　０　０　ｃｐｓの粘度を有するジメチルポ
リシロキサン流体（可塑剤）７５重月部を入れ、この混
合物を減圧（　、２　０　ｍｒＨｇ　）下室源で／時ｅ
ｌｌ攪拌してＴ（ｉ’　Ｖベースを得た。このベース１
００重隈部に、セムコ（Ｓｅｍｃｏ−商標）触媒／ミキ
サーを＋１１いて、／、／−ジェトキシ−λ＝（ジメチ
ルメトキノシリル）−／−シラーａ−アザンクロペンタ
７２重Ｍ部、アミノエチルアミノプロビルトリメトキシ
７う７０５重量部、メチルトリメトキシシラノ０．５重
１４１　部およびジブチルスズジーを一ブトキシド０．
２重量部を添加した。混合後、表１に掲げた！時性分析
の結果を得た。 表　１ 特性 比重　へθｌｌ、２ 見掛は速度（〃／分）　２９．’？ 流れ（インチ）０．／θ 粘着性消失時間（分）１０ ジュロメータ−、ショアーＡ”　、３０引張（ｐｓｉ）
　、Ｍｇ 伸び（％）　’　７１０２ タθ係弾性率　乙３ 加速性貯蔵老化０ グ　ざ特出＋／１００’Ｃ ショアーＡ　、２７ 引張（ｐｓｉ）　、）、ｇ７ １申び（噛）　ｑ乙ス 粘着性消失時間（分）、４θ 耐熱性 ７日／２００°Ｃ ショアーＡ　２９ 引張（ｐｓｉ　）　３３３ 伸び（係）！ｌ−５３ 腐食 蒸気　合格 接触　合格 剥離接着０ ｐｐｉ／９！＋Ｃ，Ｆ。 カラス　５２／／θθ ステンレス　７θ／１００ ソｊラス繊維　乙、７／／θ０ エボギシ−ガラス　５乙／１０θ ミルイ±−ヒアルミニラム　７３／１００＠ｉｌ　Ｓ’
／／１００ 冷間川延鋼　７／／／θ０ ポリカーボネート　グ５／３０ （注）−５θ係相対湿度（１（、比）、室温で３日間硬
化。 ＋＋　５θ％Ｉシ１１．、室温で７日間硬化。 実施例ケ 共−接着促進剤として、アミノエチルアミノプロビルト
リメトキシランの代わりにトリス（トリメトキンンリル
ブロビル）−イソンアヌレートをベース７００重量部に
対して０．５重量部で用い、また、縮合触媒としてジブ
チルスズジ−ｔ−ブトキシドの代わりにジブチルスズジ
アセテート０．．２ｉｔ部を用いた他は、実施例３を繰
り返した。得らＪした特性値を表１１に示す。 表　■ 特性 比重　へ〇’４２ 見掛は速度（，９／分）３．２グ 流れ（インチ）ｏ、θＮ 粘着性゛消失時間（分）　／θ ジーロメーター、ショアーＡ４　２り 引張（ｐｓｉ）　−３４ｇ 伸び（％）１　グ、２５ Ｓθ係弾性率　７乙 加速性貯蔵老化ロ グざ時間／１０ｏｃ ショアーＡ　、２ｇ 引張（ｐＳｉ）　、、２／、？ 伸び（％）　４ｔθ／ 粘着性消失時間（分）　乙♂ 耐熱性 ７日／　、２００　’Ｃ ショアーＡ、２９ 引張（ｐｈｉ）　、３２／ 伸び（チ）ｙ／グ ｊ楯　役 蒸気　合格 接触　合格 剥離接着６１ ｐｐｉ／％Ｃ，Ｆ。 ガラス　Ｓ乙／１０θ ステンレス　２５／２５− ガラス繊維　３／／１０θ エポキシ−カラス　’ｌ’ｌ／９０ ミル仕」ニアルミ　５３／１０θ 鋼　１１ｇ／１００ 冷間圧延鋼　５／１．／ゾ０ ポリカーフにネート　θ１０ （注）曇　５θチＩｔ、ＩＴ、室温で３日１ｔｌ硬化。 菅肴　５０婆ＩＬ、Ｈ，、室温で７日間硬化。 実施例Ｓ 再び実施例３を繰り返したが、触媒としてはジブチルス
ズシラ 対して０．２５車ｎ　ｆＳ（す］」いた。イ々１られた
特性評価１７′）結果を表１１１に示す。 表　１１１ 特性 比ホ　／　＋　０５−’１ 見掛０速度（〃／分）１５θ 流り．　（インチ）　Ｏ．ＯＳ 粘着性消失時間（分）１０ ジュロメータ−、ノヨアーＡ１３５ 引張（ｐｓｉ）　３グｇ 伸び（係げ　／ｌ／３ ３０％弾性率　ｇ乙 加速性貯蔵老化０ グｇ時間／１００°Ｃ ショアーＡ　３０ 引張（ｐｓｉ）　２乙０ 伸び（％）　ググス 粘着性消失時間（分）、２θ ）に食 蒸気　合格 接触　合格 剥離接着０ ｐｐｉ／係（”、１”。 ガラス　ｇθ／／θ０ ステンレス　／θＳ／／θ０ ミル仕上アルミ　ｑ３／１００ 銅　７／θ 冷間圧延鋼　３１１／’ｌθ （注）Ｉ）５θ係Ｒ．比、室温で３日間硬化。 畳１１　５０係Ｒ．ｌ−１．、、室温で７日間硬化。 実施例乙 、２５℃で／２０θＯ　ｃｐｓの粘度を有するメチルジ
メトキシ末端停止ポリジメチルシロキザン７００車量部
、シアノエチルトリメトキシシラノ／．１１．車量部、
オクタメチルシクロテトラシロキナノ処狸いぶしンリカ
，２θ［Ｌに部、：ｊｔ；よび、２５°Ｃで／　０　０
　ｃｐｓの粘度を有するジメチルボリシロキザノ流体（
　ｉ’＝Ｊ塑剤）７３重は部を、真瞥ラインと窒素バー
ジを備えた適当なミキサーに入れ、混合物を減圧（　２
　０　ｍｍＨ９　）下、室温で／時間ｗ拌ｔ，ーｃａ’
ｒ”ｖ−＜ースを得た。このベース／　０　０　’ｍ　
腋部ニ、／，／−シェドキン−、２−（）リメチルンリ
ル）−／−シラーニーアザシクロベンタンコ重は部、ア
ミノエチルアミノプロビルトリメトキシシラン０．　５
　ｍ端部、メチルトリメトキシンラ１０−　Ｓ　ｉｒ　
置部、およびジブチルスズジ−ｔ−ブトキシド０．２重
量部を、セムコ（Ｓ．ｅ＋ｎｃＯ−商標）触媒／ミキサ
ー中、室温で７５分混合することＧこよって添加した。 ７００°Ｃで９３時間熱老化させた後、室温で物理的特
性を評価した。結果を表ＩＶに示す。 表　１ｖ 特性 粘着性消失時間（分）１０ ジュロメータ−、ショアーＡ”　２ｇ 引張（ｐｓｉ）　３’ｌグ 伸び（％）”　ｐｇｓ ５０％弾性率　７／ 加速性貯蔵老化０ グざ時間／１００°Ｃ ショアーＡ２乙 引張（ｐｓｉ）　３／３ 伸び（％）　’Ｉｇ７ 粘着性消失時間（分）　７θ 腐　庄 蒸気　合格 接触　合格 （注）畳　５０％［（、比、室温で３１−１間硬化。 畳、＋１５θ係Ｉｔ、　ｌ−１、、室温で７［１間硬化
。 実施例７ 本発明に従っ′こ製造したＩじｌ″Ｖ組成組成物層食性
が先行技術の組成物の腐食性より低いことを確かめるた
めに、実施例３に従い、ただし、／、／−ジエトキ７−
．２−（ジメチルメトキシシリル）−ｌ−シシースーア
ザシクロペノタノの代わりに、ドジャークの７９　ｇ　
、２年、２月７７日付で出願された米国特許出願第３ゲ
タ、乙７５号に記載のヘキサメチルジシラザン捕捉剤を
用いてサンプルを調製した。組成物の爬・孜性は、Ｍｉ
ｌ−Ａ−ダ乙／り乙（米国国防総省軍事規定、Ｕ、　Ｓ
、　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆＤｅｆｅｎｓｅλ４ｉ
１ｉｔａｒｙ　５ｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ　）によっ
て、蒸気腐食および接触腐食について以下のように評価
した。 （ａ）　蒸気腐食テスト 銅合金シートから、４Ｆ−’Ｉθθのエメリー研磨布で
汚れをとり、アセトンですすぎ、吸い取って乾燥するこ
と（、こより２個のパネル（≠インチ×／イ／チ）を作
成した。ヘキサメチルジシラザン含有１’ｔ　Ｔ　Ｖ組
成物／Ｓｇを、ポリテトラフルオロエチレン製カップ＠
　・ｆｔ１ｆｔえたｇオンスのガラスびんの中に押し出
したつ蒸留水５〜／θｍｌをＴ’（ｉ”　Ｖ組成物の」
二に注ぎ、真鍮のパネルを／個ンリニーンー水混合物の
上方に吊した。次にびんに栓をして密閉した。もう７枚
のパネルは蒸留水５〜／θｍｌだけヲ入れたコノトロー
ルびんの中に吊した。テストぴんとコントロールびんを
７日間／θθ°±に’Ｆに維持した。７日後パネルをび
んから取り出し７、腐食および／または変色を目視判定
した。コノトロールパネルには変化がなかったが、テス
トパネルはひどく変色しており、蒸気腐食テストに不合
格で勇った。 （１））　接触腐食テスト 絶縁物を全て除去し、次にアセトンで洗浄することによ
り、長さ７．５インチ、ＡＷＧサイズの銅線ユ本を準備
した。１本の試料線を／インチ×２インチ×／／１１．
インチのモールド内に入れ、このモールドに蒸気腐食テ
ストに用いたのと同じｔｔ　’ｒ　ｖ組成物を充填して
試料線を仮覆した。７７゛Ｆ、Ｓθ係相対湿度で７日間
組成物を硬化した。このように被覆された試料ともう７
つの被覆していないコントロール試料線を／、）、０′
Ｆ、相対湿度９５係の雰囲気中に、２ｇ日間放１痩した
。テスト期間終了時に線の腐食および／または変色を目
視判定した。＄蓬していない線には変化がなかったか、
モ＋Ｉ歓 一ルドに入れて被覆した線ではひどく変色してい７へ た。すなわち接触腐食テストに不合格であった。 実施例ｇ ゼネラルエレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃ
ｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ　）が５Ｃ８−／２０／という
商標で販売しているアセトキシタイプのシーラノト（米
国特許第３，２９乙、／ろ７号、第３にｄ乙、７９５号
および第３゜３ｇ２．．２０３号の特許請求の範囲内に
入る）について、実施例７に記載した蒸気おＪ：び接触
腐食テストを行なった。結果は次のとおりである。 蒸　気　不合格 接　触　不合格 表１〜１ｖの結果から明らかなように、先行技術のＲＴ
　Ｖ組成物と異なり、本発明のＴＬ　’ｒ’　ｖ組成物
の腐食１４１・は低い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）実質的に湿気のない周囲条件下で長期間に亘って
   安定でありかつ粘着性のないニジストマーに変換し得、 （ａ）　ポリジオルガノシロキサンベースポリマー　〜 （ｂ）有効量の縮合触媒、および、 （Ｃ）　安定化量の、式： （式中、Ｒは少なくとも１個の炭素原子を有する置換ま
   たは非置換の有機基であり、Ｉｔ’はアルコキシ、アミ
   ド、アミン、カルバマド、エノキシ、イミダト、イソシ
   アナト、オキシマド、チオイソシアナトおよびウレイド
   から成る群から選択される加水分解可能な離脱基であり
   、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に選択されたＣｌ−１
   ３で一価の置換または非置換の炭化水素基であり、１ｔ
   １４はアルコキシ、アミド、アミン、カルバマド、エノ
   キシ、イミダト、イソシアナト、オキシマド、チオイソ
   シアナトおよびウレイドから成る群から選択される加水
   分解可能な離脱基で〆す、Ｘは／またはコに等しく、ｙ
   はθ〜３に等しい）を有する、ヒドロキシ官能基用の捕
   捉剤 からなる、安定でワンパックの、実質的に無水でかつ実
   質的に酸を含まない室温硬化可能なオルガノボリフ０キ
   サフ組成物。 （２）Ｒカ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アル
   キルエーテル、アルキルエステル、アルキルケトンおよ
   びアルキルンアノか６成る群から選択されるＣ２−１３
   の脂肪族有機基、または、アリール、アルアルキルおよ
   びアルカリールから選択されるＣ６−３０の芳香族有機
   基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。 （３１Ｒカ、アルキル、アルキルエーテルおよびアルキ
   ルケトンから成る群から選択されるＣ３−８の直鎖脂肪
   族有機基、または、アリール、アルアルキルおよびアル
   カリールから選択されるＣ６−１８の芳香族崩機基であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 （４）　Ｒ’が炭素原子７〜７３個を有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （５）　Ｒ１が炭素原子／〜と個を有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （６）　Ｒ２およびＲ３が、それぞれ、炭素原子／〜約
   グ個を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の組成物。 （７）　ｉｔ２およびＲ３がそれぞれ独立してメチルお
   よびエチルから選択されることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ｆ１３Ｊ　Ｒ’が炭素原子７〜７３個を有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （９）　Ｒ４が炭素原子７〜ｇ個を有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （ｌＯ）ヒドロキシ官能基用捕捉剤が、／、／−ジメト
   キシ−氾−（ジメチルメトキシシリル）−コーシラー／
   −アザシクロペンタン、／、／−ジェトキシ−ノー（ジ
   エチルエトキシシリル）−λ−シラー／−アザシクロぺ
   ／タン、ｔ、５よび／、／−ジエトキシ−ノー（ジエチ
   ルエトキシシリル）−ノーシラー／−アザシクロぺ／り
   ／から成る群から選択されることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 （１，１）　ポリジオルガノシロキサ／ペースポリマー
   がシラノールで停止されていることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 ＋１２１　ヒドロキシ官能基用捕捉剤が、式：％式％） （式中、Ｒは少なくとも２個の炭素原子を有する直換ま
   たは非置換有機基であり、ｌｔｌはアルコキン、アミド
   、アミン、カルバマド、エノキシ、イミダト、インシア
   ナト、オキシマド、チオイソシアナトおよびウレイドか
   ら成る群から選択される加水分解可能な離脱基であり、
   Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に選択されたＣｌ−１３
   で一画の直換または非置換炭化水素基であり、Ｒ４はア
   ルコキシ、アミド、アミノ、カルバマド、エノキシ、イ
   ミダト、イソシアナト、オキシマド、チオイソシアナト
   およびウレイドから成る群から選択される加水分解可能
   な離脱基であり、Ｘは／またはコに等しく、ｙは０また
   は／に等しい）を有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１／項に記載の組成物。 （１：や　更に、有効量の、式： （） ％式％） （式中、Ｒ’はアルキル、−アルキルエーテル、アルキ
   ルエステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノ基か
   ら成る群から選択されるＣｌ−８脂肪族布機基または０
   ７〜３．アルアルキル基であり、Ｒ６はＣｌ−１３で一
   価のＩＷ換または非１６換炭化水素基であり、ｂは０ま
   たは／に等しい）の架橋用シランを含むことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１／項に記載の組成物。 （１４１ヒドロキシ官能基用捕捉剤が式：％式％） （式中、Ｒは少なくとも）個の炭素原子を有する置換ま
   たは非置換有機基であり、Ｒ’はアルコキシ、アミド、
   −７ミノ、カルバマド、エノキシ、イミタト、イソシア
   ナト、オキシマド、チオイソシアナトおよびウレイド基
   から成る群から選択される加水分解可能離脱基であり、
   ］（２およびｌ（ゝはそ→１．それ独立に選択されたＣ
   ｌ−１３で一価の置換または非置換炭化水素基であり、
   Ｒ４はアルコキン、アミド、アミノ、カルバマド、エノ
   キシ、イミダト、イソシアナト、オキシマド、チオイソ
   シアナトおよびウレイドから成る群から選択される加水
   分解可能な離脱基であり、Ｘは／またはコに等しく、ｙ
   はａまたは３に等しい）を有しており、更に、有効量の
   、式： ％式％ （式中、Ｒ５はアルキル、アルキルエーテル、アルキル
   エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノ基から
   成る群がら選択されるｃＩ−８脂肪旅宿機基またはＣ７
   −１３アルアルキル基であり、ＷはＣｌ−１３で一価の
   置換または非Ｉ灯換炭化水素基であり、ｂは０または／
   に等しい）の架橋用シラノを含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１／項に記載の組成物。 （１５１ポリジオルガノンロキサンベースポリマーの各
   連鎖末端が少なくともス個の加水分解用能な基で停市し
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 （１６）　加水分解可能な基が゛アルコキシ基であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第７５項に記載の組成物
   。 （１７Ｉ　縮合触媒がスズ化合物であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ＋１８１　スズ縮合触媒がジブチルスズジ−ｔ−ブトキ
   シドであることを特徴とする特許請求の範囲第７７項に
   記載の組成物。 （１！Ｊ　更に、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、
   シリカエーロゲル、酸化鉄、ケイソウ土、いぷしシリカ
   、カーボンブラック、沈澱シリカ、ガラス繊維、ボＩＪ
   　ｍ化ビニル、磨砕石英および炭酸カルシウムから成る
   群がら選択される充填剤を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （２■　更に接着促進剤を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ｃｎ　接着促進剤が、３−（２−アミノエチル）アミノ
   プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
   エトキンシラノ、ｒ−アミノプロピル　ト　リ　メ　ト
   　キ　シ　シ　ラ　ン　、　ト　リ　ス　−　（ト　リ
   　メ　ト　キ　シンリルプロピル）イン７アヌレート、
   γ−グリンドキシブロピルトリメトキシノラノ、β〜（
   ３゜グーエポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
   シラノ、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソ／アナト
   プロピルトリメトキンシラノ、β−シアノエチルトリメ
   トキシシラノ、ｒ−メタクリルオキシプロピルトリメト
   キシシラノおよび−ｒセトキシブ口ピルトリメトギシ７
   ランから成る群から選択されることを特徴とする特許請
   求の顛囲第、２０項に記載の組成物。 ＋２２１　更に垂下調節剤を含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （２，タ　更に可塑剤を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物。 囚）　史に硬化促進剤を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物。 （２５Ｉ　実質的に無水の条件下、００〜７３０℃の範
   囲の温度で、 （ａｌ　；Ｉｊリジオルガノンロキザ７ベースポリマー
   ／θθ部、 （ｂ）　縮合触媒の有効沿、および、 （ｃ）　式： （式中、Ｒは少なくとも）個の炭素原子を有する置換ま
   たは非置換の有機基であり、Ｒ１はアルコキン、アミド
   、アミン、カルバマド、エノキシ、イミダト、イソンア
   ナト、オキシマド、チオイソシアナトおよびウレイドか
   ら成る群から越択さ」しる加水分解可能な離脱基であり
   、Ｉｔ２：ｉｃ；よびｌｔ′はそれぞれ独立に選択され
   たＣ１１３で一価の１θ換または非置換の炭化水素基で
   あり、Ｒ’はアルコキ／、アミド、アミン、カルバマド
   、エノキシ、イミダト、インンアナト、オキシマド、チ
   オイソシアナトおよびウレイドから成る群から選択され
   る加水分解凸］ｉしな内仔脱基であり、Ｘは／まプこは
   、２に等しく、ｙはθ〜、？に等しい）を有するヒ１、
   口・Ｖ−ン官能基用抽捉剤の安定化量 の混合物からなる室温硬化可能な相料を攪拌することか
   らなる、固体エラストマー状態に硬化し得る、安定でワ
   ンバックの、実質的に無水でかつ実質的に酸を含まない
   室１’！ｉＡで硬化し侍るオルガノポリシロキサン組成
   物の％　ＪＪＪ方法。 ＋２６１　Ｒｈ’ｓ　、アルキル、アルケニル、アルキ
   ニル、アルキルエーテル、アルキルエステル、アルキル
   ケトンおよびアルキルシアノから成る群から選択される
   Ｃ２−１３の脂肪族有機基、または、アリール、アルア
   ルキルおよびアルカリールがら選択されるＣｆ＋−３０
   芳香族有機基であることを特徴とする特許請求の範囲ｉ
   、２５項に記載の方法。 １２９　Ｉｔ’が炭素原子７〜７３個を有することを特
   徴とする特許請求の範囲第、２５項に記載の方法。 ＋２１Ｎ　Ｒ２および］（３がそれぞれ炭素原子／〜約
   ｊ個を有することを特徴とする特許請求の範囲第２Ｓ項
   に記載の方法。 １２！１＋　１Ｌ’が炭素原子７〜７３個を有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第２３項に記載の方法。 （７）　ヒドロギシ官能基用の捕捉剤が、／、／−ジメ
   トキノー氾−（ジメチルメトキシシリル）−λ−シラー
   ／−アザシクロペアタン、／、／−ジェトキシ−，７，
   −（ジエチルエトキシシリル）−コーシラー／−アザン
   クロペンタ７および／、／−ジェトキシ−ノー（ジメチ
   ルエトキンシリル）−スーンラー／−アザシクロぺ／タ
   ンから成る群から選′択されることを特徴とする特許請
   求の範囲第２５項に記載の方法。 （（Ｄ　史に、実質的に無水の条件下、θ℃〜ｉｇｏ℃
   の範囲の温度で式： ％式％ （式中、Ｒ′はアルキル、アルギルエーテル、−７ルキ
   ルエステル、アルキルケトン ノ 機基またはＣ７−１３アルアルキル基であり、Ｒ６はＣ
   Ｉ−１３で一価の置換または非置換の炭化水素基であり
   、１）は０または／に等しい）の架橋用／ランの有効量
   とともに攪拌することを含む特許請求の範囲第２５項に
   記載の方法。 （肋　更に、実質的に無水の条件下、θ℃〜／ｇθ°Ｃ
   の範囲の温度で、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、
   シリカエーロゲル、酸化鉄、ケイノウ土、いぶしランリ
   カ、カーボッブラック、沈澱シリカ、ガラス繊維、ポリ
   塩化ビニル、磨砕石英および炭酸カルシウムから成る群
   から選択される充填剤とともに攪拌することを含む特許
   請求の範囲第２５項に記載の方法。 Ｇ３１　更に、実質的に無水の条件下、θ′Ｃ〜／ざ０
   ℃の範囲の温度で、３−（、２−アミノエチル）アミノ
   プロピルトリメトキシシラン、γーアミノプロピルトリ
   エトキシシラン、γーー／’　ｔノプロビルト　リ　メ
   　ト　キ　シ　ン　ラ　ノ　、　ト　リ　ス　ー　（ト
   　リ　メ　ト　キ　シ　シリルプロピル）イノシアヌレ
   ート、γーグリシドキシプロビルトリメトキシシラノ、
   β−（３，／＆ーエボギシシクロヘキシル）エチルトリ
   メトキシシラ／、ビニルトリメトキシンラン、ｒ−イソ
   シアナトプロピルトリメトキシ７ラン、βーシアノエチ
   ルトリメトキシンラランγ−メタクリルオキシブ口ピル
   トリメトキ７シランおよびアセトキシプロピルトリメト
   キシシラ／から成る群から選択される接着促進剤ととも
   に攪拌することを含む特許請求の範囲第２５項に記載の
   方法。 ｉ．３ａ　更に、実質的に無水の条件下、θ℃〜／ｇ０
   ゛Ｃの範囲の温度で、垂下調節剤とともに攪拌すること
   を含む特許請求の範囲第２５項に記載の方法。 Ｃ伺　更に、実質的に無水の条件下、θ℃〜／ｇ０の °Ｃ水範囲の温度で、可塑剤とともに攪拌することを含
   む特許請求の範囲第２５項に記載の方法。 （７）　更に、実質的に無水の条件下、θ℃〜／ｇＯ℃
   の範囲の温度で、硬化促進剤とともに攪拌することを含
   む特許請求の範囲第．２５項に記載の方法。 ６７）式： （ （式中、Ｒは少なくとも１個の炭素原子を有する置換ま
   たは非置換の有機基であり、■（１はアルコキシ、アミ
   ド、アミノ、カルバマド、エノキ７、イミダト、イソシ
   アナト、オキシマド、チオイソシアナトおよびウレイド
   から成る群から選択される加水分解可能な離脱基であり
   、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に選択されたＣＩ４　
   ３で一価の４換または非置換の炭化水素基であり、［Ｖ
   はアルコキシ、アミド、アミン、カルバマド、エノキ７
   、イミダト、イソシアナト、オキシマド、チオイソノア
   ナトおよびウレイドから成る群から選択される加水分解
   可能な離脱基であり、Ｘは／またはスに等しく、ｙはθ
   〜２に等しい）の化合物。 Ｃ３８）　Ｒカ、アルキル、アルケニル、アルキニル、
   アルキルエーテル、アルキルエステル、アルキルケトン
   およびアルキルシアノから成る群から選択されるＣ２−
   １３の脂肪族有機基、または、アリール、アルアルギル
   およびアルカリールから選択されるＣ６−１０の芳香族
   有機基であることを特徴とする特許請求の範囲第３７項
   に記載の化合物。 １３９１　１ｔがアルキル、アルキルエーテルおよびア
   ルキルケトン用ら成る群から選択されるＣ３−８の直鎖
   脂肪族有機基またはアリール、アルアルキルおよびアル
   カリールから選択されるＣ６−１８の芳香族有機基であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第こ項に記載の化合
   物。 （４■　ｉｔｌが炭素原子７〜７３個を有することを特
   徴とする特許請求の範囲第３７項に記載の化合物。 ＋４１１　Ｒ’が炭素原子／−ｇ個を有することを特徴
   とする特許請求の範囲第３７項に記載の化合物。 （４２）１ｔ２およびＩｔ３がそれぞれ炭素原子／〜約
   を個を有することを特徴とする特許請求の範囲第３７項
   に記載の化合物。 ｔ４：Ｉ　Ｉ（”およびＲ３がそれぞれ独立してメチル
   およびエチルから選択されることを特徴とする特許請求
   の範囲第３７項に記載の化合物っ ＋４４）　Ｉ（’が炭素原子７〜７３個を有することを
   特徴とする特許請求の範囲第３７項に記載の化合物。 （４ω　ｌｔ４が炭素原子７〜ｇ個を有することを特徴
   とする特許請求の範囲第３７項に記載の化合物。 （４６）式： （式中、Ｒはアルキル、アルキルエーテルおよびアルキ
   ルケトンから成る群から選択されるＣ３−８の直鎖脂肪
   族有機基またはアリール、アルアルキルおよびアルカリ
   ールがら選択されるＣ６−１１１の芳香族有機基であり
   、Ｉｔｌはアルコキン、アミド、アミン、カルバマド、
   エノキシ、イミダト、イソシアナト、オキ／マド、チオ
   イソシアナトおよびウレイドから成る群から選択される
   ０１−８の加水分解可能な離脱基であり、［（２および
   Ｒ３はそれぞれ独立に選択されたＣ１−４で一価の置換
   または非置換の炭化水素基であり、Ｒ４はアルコキシ、
   アミド、アミノ、カルバマド、エノキシ、イミダト、イ
   ンシアナト、オキシマド、チオイソシアナトおよびウレ
   イドから成る群から選択されるＣ１−８の加水分解可能
   な離脱基であり、Ｘは／またばコに等しく、ｙはθ〜ユ
   に等しい）の化合物。 （４７１式： ％式％（） ） のシランを、式： （■廿）ｙ　Ｓ　１−ＮＨ３１（Ｒ’　）Ｙ１ （＋Ｐ）（１（’）３゜ ３ゴ のシラザンと反応させることからなる、式：の化合物の
   製造方法（ただし上記式中、Ｒは少なくとも１個の炭素
   原子を有する置換または非置換の有機基であり、［（＋
   はアルコキシ、アミド、アミノ、カルバマド、エノキシ
   、イミダト、イソシアナト、オキシマド、チオイソシア
   ナトおよびウレイドから成る群から選択される加水分解
   可能な離脱基であり、Ｒ２および［（３はそれぞれ独立
   に選択されたＣ１−１３で一価の置換または非置換の炭
   化水素基であり、ｔｔ’はアルコキシ、アミド、アミノ
   、カルバマド、エノキシ、イミダト、イソ７アナト、オ
   キ／マド、チオイソシアナトおよびウレイドから成る群
   から選択される加水分解可能な離脱基であり、Ｘは／〜
   ３に等しく、ｙはθ〜３に等しい）。 （４８）式： ％式％） ） のシランを、式： Ｘ−Ｓ　ｉ　−（Ｒ３）、−９ 畷 （ｌ（’）ｙ のシランと反応さぜることからなる、式：の化合物の製
   造方法（ただし上記式中、Ｒは少なくともユ個の炭素原
   子を有する置換または非置換４１機基であり、Ｒ’はア
   ルコキシ、アミド、アミノ、ノ１ルバマト、エノキシ、
   イミダト、イソシアナト、オキシマト、チラーイソ／−
   １ナトおよびウレイドから成る群から選択される加水分
   解可能な離脱基であり、Ｒ２およびＩｔｌはそれぞれ独
   立に選択されたＣＩ　−１３で一価の置換または非置換
   の炭化水素基であり、Ｉｔ’はアルコキシ、アミド、ア
   ミン、カルバマド、エノキシ、イン２り“）・、イソシ
   アナト、オキシマ１−、チン（−イソシアナトおよびウ
   レイドから成る群から選択される加水分解可能な離脱基
   であり、Ｘは／〜３に等しく、ｙはθ〜３に等しく、Ｘ
   はハロゲンである）。 （・１９）　アミノシラ／約１モルをハロシラ／約２モ
   ルと反応させることを特徴とする特許請求の範囲第グｇ
   項に記載の方法。 （５０）　ハ１コゲノが塩素であることを特徴とする特
   許請求の範囲第’４９項に記載の方法。