JPS60121529A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体の製造方法に係り、さらに詳述
すれば塗布型の例えば磁気記録テープにおいて、その製
造時のカールを加熱処理することにより防止するように
したものに関する。

従来技術 磁気テープ、磁気シートのような磁気記録媒体は、音を
記録するオーディオ分野や画像を記録するビディオ分野
で広く使用されている。このような各分野で使用されて
いる磁気記録媒体には、強磁性金属を蒸着した薄膜型の
磁気記録媒体もその記録密度が大きいことがら良く使用
さへているがこれは表面に傷が付き易（、耐久性が不十
分であるので、磁性層にバインダー用樹脂を含有する塗
布型の磁気記録媒体も多く用いられている。

この塗布型の磁気記録媒体は、磁性粉、バインダー用樹
脂及び溶剤がら主としてなる磁性塗料を例えばポリエス
テルフィルムの支持体上に塗布・乾燥して磁性層を形成
し、この後通常カレンダー加工して磁性層の表面を平滑
にしたものである。

ところが、この製造後の例えば磁気記録テープは、磁性
Ｎ側に湾曲し、いわゆるカール（カッピング）を生じる
。このようにカールを生じるとこの磁気記録テープを例
えばビディオテーブに使用した場合、ビデイオタツキ上
における走行安定性に欠けたり、リールに巻かれる時に
巻乱れが起ったりする。これらはテープの縁が折れる、
いわゆるエンジ折れを起こし易いとともに、ビディオ画
像の記録や再生上のトラブルの原因になる。それのみら
ず、テープのカールが生じるとテープの全面がヘッドと
良く接触しないためビディオテープとしての電磁変換特
性、すなわち画像のチラッキを示すジッター、カラーノ
イズを示すクロマＳ／Ｎ等が悪くなる。

このように磁気記録媒体にカールが生じる原因には種々
のものが挙げられる。例えば支持体と磁性層の厚さの比
率、磁性層に含有されるバインダー用樹脂の性質、配合
量やこれが硬化性のものであればその硬化速度、磁性層
を形成する塗料に使用される溶剤及びバインダー中に残
留するこの溶剤量等が挙げられる。これらの原因のうち
、磁性層の厚さが厚い程、またバインダー用樹脂が硬く
。

硬化速度が速い程、また塗布形成される磁性層が支持体
の例えばポリエステルフィルムよりは収縮し易い上に、
溶剤がポリエステルフィルムのような支持体により多く
親和性を有する程このフィルムを伸び易くする結果、磁
気記録テープとしては多くカールすることになる。

このような磁気記録媒体のカールを防止するためには、
従来支持体裏側に樹脂皮膜からなる塗布層を設けた、い
わゆるバンクコートをしたものが用いられている。これ
は、磁性層形成時の収縮を支持体の反対側からこれと同
じように収縮をするバンクコート層で相殺して出来上が
ったテープ全体としてはカールが起こらないようにした
ものである。しかしながら、例えば１０μのポリエステ
ルフィルムに対して２．５μの磁性層を形成した場合、
バンクコート層としては１μ以下にするのが通常であり
、この程度の厚さでは磁性層の収縮を相殺できないこと
がある。

特に近年における磁気記録に関する技術の１１１向とし
ては、例えばオーディオテープ関係ではコンパクトカセ
ットの使用からマイクロカセットの使用へと移行しつつ
あり、またビゲイオ分野では現行のＶＨ５方式、β方式
から８ミリビデイオ、電子カメラへと移行しつつあって
、いずれもさらに小型化、高密度化が指向されているの
で、例えば磁気テープについていえばその厚さが薄くな
る傾向にあり、このためには磁性層に記録密度の高い強
磁性金属粉を使用して薄い磁性層により所期の電磁気特
性を発揮させるようにするとともに支持体に使用される
例えばポリエステルフィルムも現行の１０μ程度から７
μ位に薄くする方向にある。

このため、バックコート層の厚さも厚く出来ず、その上
さらに出来上がった磁気記録テープのカールも支持体が
薄くなることにより、より一層起こり易くなっていると
云うのが実情である。

このようなことから、塗布型の磁気記録媒体についてカ
ールを防止できる良い方法の開発が望まれていた。

発明の目的 本発明の目的は、塗布型の磁気記録媒体の製造に際し、
そのカールを防止する方法を提供することにある。

発明の構成 上記目的を達成するために、本発明者は鋭意研究したと
ころ、例えばポリエステルフィルムに磁性層を塗布形成
した磁気記録テープのカールは、このテープを加熱する
こと、特にポリエステルフィルム側から加熱することに
より、より効果的にこの支持体のフィルムを収縮できる
ことを見いだし、これにより磁気記録テープのカールを
防止できることをつきとめた。

このことから、本発明の磁気記録媒体の製造方法は、支
持体上に、強磁性粉末とバインダー用樹脂を含有する磁
性層を有する磁気記録媒体の製造法において、上記磁気
記録媒体をカレンダー加工後カレンダー加工温度より高
い温度で加熱する加熱工程を有することを特徴とするも
のである。

本発明により製造される磁気記録媒体は、第１図に示す
ように、支持体に磁性層を塗布形成し、ついで通常８５
℃以下の温度でカレンダー処理を行って磁性層の表面を
平滑にする。このようにして加熱処理用ベースフィルム
ができあがる。この後、加熱処理用ベースフィルムを加
熱処理してから支持体にバックコート層を設けるが、あ
るいはこれと逆にまずバックコート層を設けてから加熱
処理をする。この加熱処理は、第２図（イ）に示すよう
に加熱したヒートロール１，２．３に上記加熱処理用ベ
ースフィルム４を接触させるか、第２図（ロ）１に示す
ように上記加熱処理用ベースフィルム４を赤外線ヒータ
装置５の中に通して赤外線を照射するか、あるいは図示
省略したが高温の乾燥空気の循環する乾燥ボックスの中
を通ず等の方法が例として挙げられる。

上記ヒートロールを用いる場合には、支持体の磁性層の
反対側あるいはバックコート層がある場合にはそのバン
クコート層をヒートロールに接触させる方法が支持体に
良く熱を伝えるので好ましく、これらの内でも支持体に
直接熱を供給できる前者の方法が好ましい。このように
ヒートロールを用いる場合には、ヒートロールにかける
温度は９０℃〜１５０℃が好ましく、このときの上記加
熱処理用ベースフィルムの接触時間はその搬送速度によ
り決まるが、この搬送速度はヒートロールの径が２０〜
１００（Ｊの場合には、好ましくは５〜２００１１／分
が例示される。

上記赤外線ヒータを用いる場合には、磁性層と反対側の
支持体側から赤外線を当てるだけでも良いが、これに加
えて磁性層側からも赤外線を当てると加熱処理用ベース
フィルムのカール防止効果はさらに大きくなる。この赤
外線を用いる場合の加熱処理用ベースフィルムの通過す
る１度は８０〜１５０℃が例示され、そのときの全長２
〜１０ｍを通過する加熱処理用ベースフィルムの搬送速
度は５〜２００　ｔａ　／分　が例示される。この赤外
線を用いる方法は上記ヒートロールを用いる場合のよう
にヒートロールの表面の凹凸が加熱処理ずみベースフィ
ルムの接触面に転写されることがないので、この点では
好ましい。

上記乾燥ボックス香川いる場合にも上記赤外線を用いる
場合と同様なことが言える。

上記磁性層を形成するには、後述する強磁性粉、バイン
ダー用樹脂及び溶剤を主としてこれらに後述する添加剤
を加えた塗料が使用され、この塗料が後述の塗布方法に
より塗布・乾燥される。

また、上記バックコート層は、支持体の磁性層側のカー
ルを抑制するために使用されるもので、主成分として樹
脂を含有するとともに、磁気記録媒体がテープとして使
用されたときに例えばビディオデッキのガイドロール等
に摺擦されるときその摩擦を軽減するために表面を粗面
にする添加剤及びその他潤滑剤等の助剤を含有する。こ
れらのバンクコート用樹脂及び助剤は後述するものが使
用されこれらからなる塗料が後述の塗布方法によって塗
布される。

これらの磁性層及びバックコート層は後述する支持体の
両側に塗布形成されるが、これらの層と支持体の厚さの
比はそれぞれの層に使用される樹脂等により多少は異な
るが、通常はバックコート層が０．５μ〜１．０μ、支
持体が１２μ〜１６μの範囲で用いられることが多い。

上記磁性層に使用できる強磁性粉としてはＴ−Ｆｅ２０
３、Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２Ｃ）１、Ｃｏ被着７−Ｆｅ２０
Ｂ、Ｐｅ３０４、Ｃｏ含有ＦｅａＯ＋、ＣｒＯ２等の酸
化物磁性粉、Ｆｅ、　ＭＬ　Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ１−（ｏ合
金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎ１−Ｚｒ＋合金、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｐｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合
金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ、　Ｎｉ、　Ｃｏを主成分と
するメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げられる。

上記磁性層に使用できるバインダー用樹脂としては、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型
樹脂及びこれらと他の混合物が使用される。

バインダー用樹脂としての熱可塑性樹脂としては、軟化
温度が１５０℃以下、平均分子量が１０．０００〜２０
０，０００　、重合度が約２００〜２，０００程度のも
ので、例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体
、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸
エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エス
テル−スチレン共ｆＥ合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、スチレンーブクジエ
ン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル
−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合
成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用さ
れる。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４２−６
４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３号
、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４４
−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１４
０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５７３
号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、同
４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７−
２２０７０号、同４Ｂ−２７８８６号の各公報、米国特
許第３．１４４．３５２号、同ｆｆｉ　３　、４１９．
４２０号、同第３，４９９，７８９号、同第３，７１３
，８８７号明細書に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００．０００以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応により不溶化するものが使用される
。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、例えば
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、高分子量ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、ポリエステルポリオールとイソシアネートの混合
物、ポリアミド樹脂、低分子量グリコール・高分子量ジ
オール・トリフェニルメタントリイソシアネートの混合
物及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９畳量４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同４
１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３−１
２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４５０
１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３号、
同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同４７
−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８
０４８号、同４７−２８９２２号の各公報、米国特許第
３，１４４，３５３号、同第３，３２０，０９０号、同
第３．４３７．５１０号、同第３，５９７，２７３号、
同第３，７８１゜２１０号、同第３，７８１，２１１号
の各明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンクイブ等が挙げられる。

これらのうち強磁性金属粉末とともに用いられるものと
してはフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂及びポリウレタン
樹脂が好ましい。フェノキシ樹脂がメタル磁性粉の分散
媒として通しているのは、例えばビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンを原料とした高分子量のポリヒドロキ
シエーテルについて説明すると、このものは化学的に安
定であり、金属系磁性粉によゲζも容昌には分解しない
。また主鎖に沿って高濃度の水酸基を持つため磁性粉の
分散性に優れているとともに架橋性に優れている。また
磁性層のバインダーとし含有されたとき適度の柔らかさ
を与えることができるとともに、少しの温度変化に対し
て液相が固相に急激に変化することもないので、表面の
機械的性質が変わらない優れた表面性の磁性層を与える
ことができる。フェノキシ樹脂はポリウレタンとの併用
が特に好ましい。

使用可能なフェノキシ樹脂としては次のものが挙げられ
、これらは保存性、耐摩耗性の面で望ましい。

ＳＴχ−０４（東部化成社製：水添型）ＳＴχ−０５（
東部化成社製：共結合型）ＲＫＨｌｌ　（ＵＣＣ社製） またエポキシ樹脂は次のものが挙げられる。

アラルダイト６０８４　（チバガイギー社製：ビスフェ
ノールＡ型、平均分子１ｔ１７４０〜２０５０）アラル
ダイト６０９９　（チバガイギー社製：ビスフィルムへ
型、平均分子量４８００〜８０００）ＥＣＮ　−１２７
３（チバガイギー社製二ノボラック型平均分子量１０８
０） エピコート８３４（シェル社製：ビスフェノールＡ型、
平均分子量４７０） エピコート１００４　（シェル社製：ビスフェノールＡ
型、平均分子量１６００） エピコート１００７　（シェル社製：ビスフェノール＾
型、平均分子量２９００） ＥＰ−４０８０（基型化社製：水添ビスフェノールＡ型
） ＨＰシー６　（基型化社製：ウレタン変性）上記のフェ
ノキシ樹脂及びエポキシ樹脂はそれぞれ単独で用いて良
いし、あるいは併用しても良い。

使用可能なポリウレタン樹脂は次のものが挙げられる。

アクレタン（原素化成社製ニアクリルウレタン）ＰＳ−
７０６（三井日曹ウレタン社製ニハードタイイブ） ＰＳ−８１５（三井日曹つレタン社製：ハーじタイＭＡ
Ｄ　−２０１０（大日精化社製） Ｎ　−３０２２（日本ポリウレタン社製）ＤＮ−３９８
５（日本ポリウレタン社製）ニスタン５７０１　（グツ
トリッチ社製）ＰＡＮＤ［！Ｘ　７Ｂ−８（大日本イン
ク社製）さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を
向上させるために磁性層等に各種硬化剤を含有させるこ
とができ、例えばイソシアネートを含有させるとかでき
る。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ　）　、４．４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ　）　、キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ　）　、メタキシリレンジイソシ
アネート（ＭＸＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性
水素化合物との付加体などがあり、平均分子量としては
１００〜３，０００の範囲のものが好適である。

具体的には、住人バイエルウレタン側社製の商品名スミ
ジュールＴ８０、同４４Ｓ１同ＰＦ、同し、デスモジュ
ールＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、同比、同ＳＬ；武
田薬品工業社製商品名タケネー１−３０Ｏ８、同５００
；三井日曹ウレタン社製商品名「Ｎυ１」、［ＴＯＤＩ
Ｊ　；日本ボリウレクン社製商品名デスモジュールＴ１
００、ミリオネー）ＭＲ，同ＭＴ、コロネートし。

化成アップシュン社製商品名ＰＡＰＩ−１３５：　ＴＤ
１６５、同８０、同１００、イソネート１２５Ｍ、同１
４３１などの商品が挙げられる。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＩＩＭＤＩ）　、リジンイソシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（Ｔ
ＭＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の
付加体等が挙げられる。これらの脂肪族イソシアネート
及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付加体な
どの中でも、好ましのは分子量が１００〜３，０００の
範囲のものである。

脂肪族インシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネ
ート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ま
しい。

具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製商品名ス
ミジュールＮ、デスモジュールＺ４２７３、旭化成社製
商品名デュラネート５０Ｍ、同２４Ａ−１００、同２４
Ａ−９０ＣＸ、日本ポリウレタン社製商品名コロネート
ＨＬ、ヒュルス社製商品名ＴＭＤＩなどの商品かある　
また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−２，４−
ジイソシアネート （構造式） （構造式） イソホロンジイソシアネート及びその活性水素イし合物
の付加体などを挙げることができる。

具体的にはヒエルス化学社製商品名ＩＰＤＩ、　ＰＤＩ
−Ｔ１８９０　、同Ｉｆ−２９２１、同Ｂ１０６５なと
の商品がある。

上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体としては
、ジイソシアネートと３価ポリオールとの付加体が挙げ
られる。また、ポリイソシアネートも硬化剤として使用
でき、これには例えばジイソシアネートの５量体、ジイ
ソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物等がある。これ
らの例としては、トリレンジイソシアネート３モルとト
リメチロール１０８７１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルの付加体、トリレンジイソシアネートの５量体、トリ
レンジイソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシ
アネート２モルがらηるＳ量体等があり、これらは工業
的に容易に得られるものである。

これらのイソシナネートは、例えば芳香族イソシアネー
トと脂肪族イソシアネートを併用するのが磁性層の膜特
性の点で好ましい。

これらのイソシアネートを用いて本発明の磁気記録媒体
を作成するには、上記例示したバインダー用樹脂と必要
に応じて後述する各種添加剤を有機溶剤に混合分散して
磁性塗料を調製し、これに上記のイソシアネート（好ま
しくは芳香族イソシアネートと脂肪族イソシアネート）
を添加したものを例えばポリエステルフィルムのような
支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥する。この場合の
イソシアネートの添加量はバインダーに対して５〜１５
重量％が好ましい。５重量％より少ないと塗膜の硬化が
不十分となり易く、１５重量％より多いと塗膜が過度に
硬くなりすぎて好ましくない。

上記磁性塗料には必要に応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤
、上記カーボンブラックの他の帯電防止剤等の添加剤を
含有させても良い。例えば他の併用しても良い分散剤と
しては、レシチン；カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸等の炭素
原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−ＣＯＯＨで表されるＲ
は炭素原子数７〜１７個の飽和又は不飽和のアルキル基
）　；上記の脂肪酸のアルカリ金属（口、Ｎａ、　Ｋ等
）又はアルカリ土類金属（ＭｇＳＣａ、　Ｂａ等）から
なる金属石鹸等が挙げられる。このほかに炭素原子数１
２以上の高級アルコール、さらには硫酸エステル等も使
用可能である。また、市販の一般の界面活性剤を使用す
ることもできる！これらの分散剤は１ｍ類のみで用いて
も、あるいは２種類以上を併用しても良好である。また
潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸と一価のアルコールからなる炭
素原子数が２１〜２３個の脂肪酸エステル（ロウ）等も
使用できる。これらの潤滑剤は磁性粉１００重量部に対
して０．２〜２０重量部の範囲で添加される。また、研
磨剤としては、一般に使用される溶融アルミナ、炭化ケ
イ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、ダイ
ヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主
成分はコランダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等が使用さ
れる。これらの研磨剤は平均粒子径０，０５〜５μの大
きさのものが使用され、特に好ましくはｏ、ｉ　−ｉ　
μのものである。これらの研磨剤は磁性粉１００重量部
に対し１〜２０重量部の範囲で添加される。また、帯電
防止剤としてはグラファイト、酸化スズ−酸化アンチモ
ン系化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系
化合物などの導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤
；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドー
ル系等のノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン界面活性
剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノスマホン酸類、アミノアルコールの
硫酸又は燐酸エステル等の両性活性剤などが挙げられる
。これらのばか好しい帯電防止剤としてはカーボンブラ
ンクを磁性層に含有させることが効果的であり、このよ
うなカーボンブラックとしては〜コロンビアカーボン社
のコンダクテックス（ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　９７５
　（比表面積２７０　ｄｌｇ　、粒径４６ｍμ）、キャ
ボット社のパルカン（ｃａｂｏｔ　ｖｕｌｃ−ａｎ）　
ＸＣ−７２（比表面積２５７　ｒｒｒ／ｇ　、粒径１Ｂ
ｍ／Ｊ）等が使用可能である。また、ある種のビデイオ
テープのように磁性層を有するテープ部分とリーダテー
プ部分との光透過率の差を検出してテープの走行を調整
するためにもカーボンブラックが使用されるが、このた
めのカーボンブラックとしてはコロンビアカーボン社の
ラーベン（Ｒａｖｅｎ　）　２０００（比表面積１８０
　ｒｄ／ｇ　、粒径１９ｍμ）　、２１００．１１７０
．１０００、三菱化成■製の＃１００　、＃７５、＃４
４、＃４０、＃３５、＃３０等が使用可能である。上記
カー上記バックコート層用樹脂としては、ポリウレタン
、ニトロセルロース、ポリイソシアネートが挙げられる
。また、このバックコート層に含有される添加剤として
は、ＣａＣ０３、カーボンブラック、ＴｉＯ２等の粗面
化剤、ステアリン酸、ミリスチン酸、ブチルステアレー
ト、ブヂルバルミテート等の潤滑剤、カーボンブラック
等の帯電防止剤がある。

上記磁性塗料及びバックコート用塗料に配合される溶媒
あるいはこの塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン　□類；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールモ
ノアセテート等のエステル類；エチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水
素等のものが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレツクレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ａｎ！、Ｚｎ等の金属、ガラ
ス、ＢＮ、　Ｓｔカーバイド、磁器、陶器等のセラミッ
クなども使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μ襟程度、好ましくは５〜５０μ蒙であり、
ディスク、カード状の場合は３０μｍ〜１０ａ＋ｍ程度
であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ使用するレ
コーダに応じてその型は決められる。

上記支持体と磁性層、支持体とバックコート層の中間に
は接着性を向上さ′せる中間層を設けても良く、また、
磁性層にはオーバコート層を設けても良い。

支持体上に上記磁性塗料及びバックコート用塗料を塗布
し磁性層を形成するための塗布方法としては、エアード
クターコート、ブレードコート、エアーナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレィコート等が利用できる
がこれらに限らない。

発明の詳細 な説明したように、本発明によれば、塗布型あ磁気記録
媒体の製造に際して加熱処理工程を設けたので、磁性層
側にカールした支持体は収縮してこのカールが矯正され
る。これにより、磁気記録媒体のカールにより生じる走
行安定性の欠如、リールへの巻乱れ、エツジ折れを防止
して取扱を容易にするとともに磁性層に無理な力が加わ
らないようにしてその耐久性を維持することができる。

また、このように磁気記録媒体のカールを防止できる結
果、例えばビディオテープとして使用するときにもｔｅ
ａｍ特性、すなわちジッター、クロマＳ／Ｎ、エンベロ
ープ等を良くすることができる。

このようにしてオーディオ、ビディオ分野の最近の小型
化、高密度化の要求に応えることのできる磁気記録媒体
を提供することができる。

実施例 次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例Ｉ Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０３　６５重量部 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体　２重量部（ＶＭＣＨ、
ユニオンカーバイド社製）ポリウレタン　１４重量部 （Ｎ−２３０４、日本ポリウレタン社製）レシチン　２
重量部 メチルエチルケトン　５０重量部 トルエン　４５重量部 シクロヘキサノン　１１０重量部 上記に示す配合物をボールミルで７２時間混合・分散し
たのち、ポリイソシアネート５重量部加え、均一に混合
して磁性塗料を調製する。この塗料を膜厚１２μのポリ
エチレンテレフタレートフィルムの片面に２０００ガウ
スの磁場のもとて乾燥膜厚５μになるようにワイヤーバ
ーコータで塗布し、ついで乾燥する。このようにし得ら
れたものを表面温度約８０℃のスーパカレンダー処理を
行い、加熱処理用ベースフィルムを作成する。ついでこ
の加熱処理用ベースフィルムを各別に表面温度１２０℃
、１３０℃、１４０°Ｃのそれぞれのヒートロール（直
径４０ｃＩ１１）にポリエチレンテレフタレートフィル
ムの上記塗料塗布側と反対側を搬送速度１００　ｍ　／
分で接触させ加熱処理ベースフィルムを得た。

この後、これらのそれぞれの加熱処理ベースフィルムに
、 ポリイソシアネート　４５重量部 （コロネートし、日本ポリウレタン 社製） ＣａＣＯａ　２４０重量部 ニトロセルロース　３５重量部 （Ｒ５Ｉ／２　、ダイセル化学社製） ポリウレタン（上述）２０重量部 メチルエチルケトン　２４０重ｉｔ部 シクロヘキサノン　２４０重量部 の配合物をボールミルを用いて７２時間混線・分散させ
た後、１μフイルターで濾過し、その濾液に多官能性イ
ソシアネート（コロネートし１日本ポリウレタン社製）
１０重量部添加したものを、ワイヤーバーコータで上記
ポリエチレンテレフタレートのヒートロールに接触した
側に塗布・乾燥する。

このようにして加熱処理済みバックコート層付きベース
フィルムを得た。

上記加熱処理済みバンクコート層付きベースフィルムの
それぞれについて幅１２．６５龍にスリットしたテープ
の曲率（１／ｍ　）を測定するとともに輝度Ｃ／Ｎ（ｄ
Ｂ）を測定した。この結果を第３図（イ）、（ロ）に示
す。なお、図中最も低温側の点はカレンダー加工のみを
行い、本発明の加熱工程を有さないものである。

また、上記ヒートロールにより加熱処理することなくバ
ックコート層を設けたものについて上記と同様にバック
コート層を表面温度１００°Ｃのヒートロールに上記と
同様の条件で接触させた磁気テープ及びこのバンクコー
ト層の代わりに磁性層側を表面温度１１０℃、１２０℃
及び１３０℃のヒートロールに上記と同様の条件で接触
させた磁気テープの上記と同様の曲率及び輝度Ｃ／Ｎの
測定結果を第４図（イ）及び（ロ）に示す。第４図中、
口はバックコート層をヒートロールに接触させたもの（
ａ線）、０（手先）は磁性層をヒートロールに接触させ
たもの（ｂ線）である。

これらの結果より、加熱処理してからバンクコート層を
設けると処理温度１４０℃では曲率が０になってカール
はなくなり、加熱処理温度が１４０℃以下でも加熱処理
しなかったものに比べ著しくカールは低減されているこ
とがわかる。また、加熱処理しないでバックコート層を
設けこのバックコート層の上から加熱処理した場合でも
カールの防止効果は、この加熱処理を磁性層側から行っ
た場合に比べ著しく発揮されることがわかる。

また、加熱処理をしても輝度Ｃ／Ｎは劣化しないので、
磁性層表面が荒れる等の問題が生じないことがわかる。

実施例２ 表１の磁性塗料１の配合（Ｍ置部を示す。以下同じ）の
組成物をボールミルを用いて７２時間練肉して磁性塗料
を調製し、この磁性塗料を１５μのポリエチレンテレフ
タレートフィルムの片面に２０００ガウスの磁場のもと
て乾燥膜厚が５μになるよ・〉に塗布した。これを８０
℃のスーパーカレンダーにより処理して表面を平滑化し
て加熱処理用ベースフィルムを作成した。ついでこのフ
ィルムを表面温度１４０℃のヒートロールに搬送速度１
００　ｍ　７分でポリエチレンテレフタレートフィルム
側を接触させた。ついで、 グラファイト　５０重量部 ポリウレタン　５０重量部 （ニスタン５７０Ｌグツドリンチ 社製） メチルエチルケトン　３０（ｌｉ！［部をボールミルを
用いて７２時間混線分散させた後、１μフイルターで濾
過し、この濾液に多官能インシアネート　（コロネート
し、日本ポリウレタン社製）１０重量部を添加して調製
したバックコート用塗料ｌをワイヤーバーコータで上記
ポリエチレンテレフタレートフィルムの側にその乾燥塗
膜が１μになるように塗布・乾燥してこの実施例２の磁
気テープを作成した。

この磁気テープの曲率を上記と同様に測定しその結果を
表２の■に示す。

表１ 表１において、各成分の使用材料は次の通りである。

酸化鉄＝Ｃｏ被着ｒ−Ｆｅ２０Ｂ ポリウレタン：　Ｎ−２３０４（日本ポリウレタン社製
）フェノキシ樹脂：ＰＫＨ）ｌ（ユニオンカーバイト社
製） ニトロセルローズ：ＲＳ１／２（ダイセル化学社製） 塩・酢ビニ　ＶＭ（Ｊｌ　（ユニオンカーバイド社製）
ポリイソシアネート：コロネートＬ　（Ｉ：１本ポリウ
レタン社製） 比較例１ 実施例２において、加熱処理を行わなかった以外はこの
実施例２と同様に操作してこの比較例１の磁気テープを
得、これについても実施例１と同様に曲率を測定した結
果を表３の■に示す。

実施例３〜７ 実施例２において、表１の組成の磁性塗料１を用いる代
わりに表１の２〜６のそれぞれの組成の磁性塗料を用い
た以外はこの実施例２と同様に操作してそれぞれ実施例
３〜７の磁気テープを作成した。これらの磁気テープに
ついても実施例１と同様に曲率を測定しその結果を表２
の■〜■にそれぞれ示す。

比較例２〜６ 実施例３〜７のそれぞれにおいて加熱処理を行なわなか
った以外は同様に操作してそれぞれ比較例２〜６の磁気
テープを作成し、これらのそれぞれについて曲率を実施
例Ｉと同様に測定した結果を表３の■〜■に示す。

実施例８ 実施例２において、バックコート用塗料ｌを用いる代わ
りに下記組成物をバックコート用塗料１と同様にして鋼
製したバックコート用塗料２を用いた以外はこの実施例
２と同様に操作して実施例８の磁気テープを作成し、こ
れについても実施例１と同様に曲率を測定し、その結果
を表２の■に示す。

バックコート用塗料２の配合物 カーボンブランク　３０重量％ ポリウレタン　５０重量％ （ニスタン５７０１、日本ポリ ウレタン社製） メチルエチルケトン　３００重ｆ％ 実施例９〜１３ 実施例８において、表１の磁性塗料１を用いる代わりに
それぞれ磁性塗料２〜６を用いる以外は実施例８と同様
に操作し、それぞれ実施例９〜１３の磁気テープを作成
し、これらについても実施例１と同様に曲率を測定した
結果を表２の■〜０に示す。

比較例７〜１２ 実施例８〜１３において、加熱処理を行なわなかった以
外は同様に操作してそれぞれ比較例７〜１２の磁気テー
プを作成し、これらについても実施例１と同様に曲率を
測定した結果を表３の■〜＠に示す。

実施例１４ 実施例２において、表４の磁性塗料７の配合物をこの実
施例２と同様な操作で調製した塗料を用い、支持体とし
てポリエチレンテレフタレートフィルム１０μを用いさ
らに磁性塗料の乾燥膜厚が３μになるように塗布する以
外はこの実施例２と同様に操作して実施例１４の磁気テ
ープを作成し、これについても実施例１と同様に曲率を
測定しその結果を表５の［相］に示す、なお表４中メタ
ル粉は比表面積４９ｒｒｒ／ｇ　、　Ｈｃ＝１５０５、
ａｓ　＝１３６　ｅｍｕ　／ｇを使用しその他の成分は
表１のものと同じである。

（この頁以下余白） 表４ 表５（□ 実施例１５〜１９ 実施例１４において、表４の磁性塗料７の配合の塗料を
用いる代わりにそれぞれ磁性塗料８〜１２の配合の塗料
を用いた以外は実施例１４と同様に操作し、それぞれ実
施例１５〜１９の磁気テープを作成し、これらについて
も実施例１と同様に曲率を測定しその結果を表５の０−
［相］に示す。

比較例１３〜１８ 実施例１４〜１９のそれぞれにおいて加熱処理を行なわ
なかった以外は同様に操作してそれぞれ比較例１３〜１
８の磁気テープを作成し、これらについても実施例１と
同様に曲率を測定しその結果を表６の［相］〜０に示す
。

表　６ｅＪＪ剋列） 実施例２０〜２５ 実施例１４〜１９において、上記バラフコ−１・用塗料
１の代わりに上記バックコート用塗料２を用いてこのバ
ックコート用塗料２については上記実施例８と同様に塗
布・乾燥させた以外は同様に操作してそれぞれ実施例２
０〜２５の磁気テープを作成し、これらについても実施
例１と同様に曲率を測定しその結果を表５［相］〜［相
］に示す。

比較例１９〜２４ 実施例２０〜２５において、加熱処理を行なわかった以
外は同様に操作してそれぞれ比較例ＩＳ〜２４の磁気テ
ープを作成し、これらについても実施例１と同様に曲率
を測定してその結果を表６の［相］〜［相］に示す。

以上の結果より、加熱処理効果は顕著に認められる。

なお、上記実施例２以降は加熱処理してからバックコー
ト層を設けたが、バックコート層を設けてから加熱処理
する場合も上記と同様にカールを防止できるのは第３図
及び第４図の結果から容易に類推できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の磁気記録媒体の製造方法の例の工程図
、第２図（イ）はその加熱処理工程で使用されるヒート
ロールの例の説明図、同図（ロ）はその赤外線装置の例
を示す断面説明図、第３図（イ）は本発明の一実施例の
方法により製造された磁気テープ及び比較例の磁気テー
プの曲率の測定結果のグラフ、同図（ロ）はそれらの輝
度Ｃ／Ｎを示ずグラフ、第４図（イ）はその別の他の方
法により製造された磁気テープ及び比較例の磁気テープ
の曲率の測定結果のグラフ、同図（ロ）はそれらの輝度
Ｃ／Ｎを示すグラフである。 第１図 （ｆＪ ｒａ） 第８図 ｒイノ 惰 ８

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＋１１支持体上に強磁性粉末とバインダー用樹脂を含有
   する磁性層を有する磁気記録媒体の製造法において、上
   記磁気記録媒体をカレンダー加工後カレンダー加工温度
   より高い温度で加熱する加熱工程ををすることを特徴と
   する磁気記録媒体の製造方法。