JPH117623A

JPH117623A - 磁気記録媒体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH117623A
Application number: JP9160209A
Authority: JP
Inventors: Takao Kudo; 孝夫工藤
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1997-06-17
Filing date: 1997-06-17
Publication date: 1999-01-12
Also published as: US6071605A

Abstract

(57)【要約】【課題】上層磁性層が良好な表面性を有して形成され
るとともに、媒体表面で良好な潤滑性が長期間保持さ
れ、電磁変換特性に優れるとともにＲＦエンベロープの
形状も良好であり、またドロップアウトが抑えられ、走
行耐久性に優れた重層塗布型の磁気記録媒体を提供す
る。【解決手段】下層非磁性層２の非磁性粉末として長軸
長が０．２μｍ以下、かつ表面が酸性の非磁性粉末を用
い、結合剤としてスルホン酸塩基及び／又は４級アンモ
ニウム塩基と水酸基及びエポキシ基を有するとともに平
均重合度が１００〜２２０の塩化ビニル系共重合体を用
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気テープ、磁気
ディスク等の磁気記録媒体に関し、特に重層塗布方式に
より製造される磁気記録媒体及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビデオテープ、オーディオテー
プ、磁気ディスク等としては、強磁性酸化鉄、Ｃｏ変成
酸化鉄、ＣｒＯ₂、強磁性合金粉末等の強磁性粉末を結
合剤中に分散させることで調製された磁性塗料を、非磁
性支持体上に塗布することで磁性層が形成される、いわ
ゆる塗布型の磁気記録媒体が広く用いられている。

【０００３】近年、磁気記録の分野においては、記録の
高密度化、短波長化が進行しており、上記塗布型の磁気
記録媒体においても、そのような記録の高密度化、短波
長化に対応する特性を有することが求められるようにな
っている。

【０００４】ここで、塗布型の磁気記録媒体において、
高密度記録領域での電磁変換特性を改善する手法として
は、磁性層の薄層化が挙げられる。磁性層を薄層化する
と、記録時の自己減磁損失や再生時の厚み損失が減少
し、電磁変換特性が効果的に改善されることになる。

【０００５】しかしながら、この場合、磁性層の厚さを
例えば２μｍ以下に薄くすると、非磁性支持体の表面形
状が磁性層の表面に浮き出し易くなり、磁性層の表面が
粗れた状態になる。そうなると、スペーシングロスによ
って電磁変換特性が悪化したり、ドロップアウトが多発
するようになる。

【０００６】そこで、塗布型の磁気記録媒体では、磁性
層と非磁性支持体の間に比較的厚さの厚い下層非磁性層
を介在させ、これによって非磁性支持体の表面形状が磁
性層表面に現れ難くした、重層塗布型構成が提案されて
いる。この重層塗布型の磁気記録媒体では、厚さの薄い
磁性層が平滑な表面で形成できるので、短波長領域にお
いて優れた電磁変換特性が得られることになる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この重
層塗布型の磁気記録媒体では、下層塗料の組成や調製法
に未だ改良の余地が残されている。

【０００８】例えば、この重層塗布型の磁気記録媒体で
は、非磁性支持体の表面形状が磁性層表面に現れ難くで
きる反面、下層用非磁性塗料の調製法如何によっては却
って磁性層表面の平滑性が大きく損なわれる。このた
め、より平滑な磁性層表面を得るためには下層用非磁性
塗料の組成や調製条件が重要になるが、これまで適当な
組成や調製条件は見い出されていない。

【０００９】また、このような塗布型の磁気記録媒体に
おいては、テープの走行性を確保する目的で脂肪酸系潤
滑剤が磁性塗料中に添加されるが、重層塗布型の磁気記
録媒体の場合、磁性層の厚みが薄いため、磁性層中に十
分量の潤滑剤を含ませることができない。このため、下
層非磁性層にも脂肪酸系潤滑剤を添加し、これによって
磁性層や磁性層表面に潤滑剤を補うようにした手法がし
ばしば採られる。しかしながら、下層非磁性層に脂肪酸
を添加すると、添加された脂肪酸が非磁性粉末表面に強
く吸着してしまい、期待する程には磁性層や磁性層表面
に潤滑性を補充することができない。しかも、重層塗布
型の磁気記録媒体では、磁性層に添加した潤滑剤も下層
の非磁性粉末に引き込まれる現象が見られ、テープの走
行耐久性を確保するのが難しいという問題がある。

【００１０】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、上層磁性層が良好な表面
性を有して形成されるとともに、良好な潤滑性が長期間
保持され、電磁変換特性に優れるとともにＲＦエンベロ
ープの形状も良好であり、またドロップアウトが抑えら
れ、走行耐久性に優れた磁気記録媒体が高い歩留まりで
製造できる磁気記録媒体及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、下層非磁性
層に用いる非磁性粉末の粒子サイズ及び表面の化学的性
質、さらには結合剤の種類を特定することが重要である
との知見を得るに至った。本発明はこのような知見に基
づいて完成されたものである。

【００１２】すなわち、本発明の磁気記録媒体は、重層
塗布型の磁気記録媒体であって、上記下層塗膜の結合剤
としてスルホン酸塩基及び／又は４級アンモニウム塩基
と水酸基及びエポキシ基を有するとともに平均重合度が
１００〜２２０の塩化ビニル系共重合体を用い、また非
磁性粉末として、長軸長が０．２μｍ以下、かつ表面が
酸性の非磁性粉末を用いることを特徴とするものであ
る。

【００１３】また、本発明の磁気記録媒体の製造方法
は、非磁性支持体上に、非磁性粉末と結合剤が溶剤に分
散された下層用塗料を塗布して下層塗膜を形成した後、
この下層塗膜上に、磁性粉末と結合剤が溶剤に分散され
た上層用塗料を塗布することで上層塗膜を形成するに際
して、上記下層用塗料を、長軸長が０．２μｍ以下、か
つ表面が酸性の非磁性粉末と、スルホン酸塩基及び／又
は４級アンモニウム塩基と水酸基及びエポキシ基を有す
るとともに平均重合度が１００〜２２０の塩化ビニル系
共重合体を溶剤とともに混練した後、溶剤を添加し、希
釈分散することで調製することを特徴とするものであ
る。

【００１４】下層塗膜に含有される非磁性粉末の表面が
酸性であると、下層塗膜や上層塗膜に添加した潤滑剤が
当該非磁性粉末に吸着するのが抑えられ、上層塗膜表面
に容易に移行し得るようになる。したがって、この潤滑
剤によって媒体表面に効果的に潤滑性が付与され、走行
性が改善される。

【００１５】また、非磁性粉末の長軸長が０．２μｍ以
下であると、下層塗膜が平滑な表面で形成され、それに
よって上層塗膜の表面も平滑になる。その結果、磁気記
録媒体の電磁変換特性が改善される。

【００１６】さらに、下層塗膜の結合剤として、所定の
官能基を有し、重合度が１００〜２２０の塩化ビニル系
共重合体を用いると、下層塗膜用の塗料を混練する工程
で非磁性粉末が高度に分散されるとともに適正な粘度で
塗料が調製される。したがって、下層塗膜が平滑な表面
で形成され、それによって上層塗膜も平滑な表面で形成
される。また、塩化ビニル系共重合体の場合、当該重合
体の脱塩酸によって生じた塩酸による磁性層の錆が問題
になるが、ここで用いる塩化ビニル系共重合体ではエポ
キシ基が導入されることによって脱塩酸が抑えられ、磁
性層の錆の発生が防止される。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施の形
態について説明する。

【００１８】本発明が適用される磁気記録媒体は、図１
に示すように、非磁性支持体１上に、非磁性粉末と結合
剤を主体とする下層塗膜（下層非磁性層）２と、磁性粉
末と結合剤を主体とする上層塗膜（上層磁性層）３がこ
の順に形成されて構成される、いわゆる重層塗布型の磁
気記録媒体である。この重層塗布型の磁気記録媒体にお
いて、２層の塗膜２，３は、非磁性粉末及び結合剤を溶
剤とともに混練、分散させることで調製された非磁性塗
料を塗布して下層塗膜を形成した後、この下層塗膜上
に、磁性粉末及び結合剤を溶剤とともに混練、分散させ
ることで調製された磁性塗料を塗布することで形成され
る。

【００１９】本発明では、このような磁気記録媒体にお
いて、非磁性塗膜の非磁性粉末として長軸長が０．２μ
ｍ以下であり、かつ表面が酸性の非磁性粉末を用いると
ともに、結合剤としてスルホン酸塩基及び／又は４級ア
ンモニウム塩基と水酸基及びエポキシ基を有するととも
に平均重合度が１００〜２２０の塩化ビニル系共重合体
を使用する。

【００２０】まず、下層非磁性層に含有される非磁性粉
末の表面が酸性であると、下層非磁性層や上層磁性層に
添加した潤滑剤が当該非磁性粉末に吸着するのが抑えら
れ、上層磁性層表面に容易に移行し得るようになる。し
たがって、この潤滑剤によって媒体表面に効果的に潤滑
性が付与され、走行性が改善される。

【００２１】また、非磁性粉末の長軸長が０．２μｍ以
下であると、下層非磁性層が平滑な表面で形成され、そ
れによって上層磁性層の表面も平滑になる。その結果、
磁気記録媒体の電磁変換特性が改善される。

【００２２】ここで、非磁性粉末表面のｐＨは煮沸法に
よって測定される。煮沸法は、非磁性粉末サンプルに純
水を加えて懸濁させ、煮沸した後、その上澄み液のｐＨ
を測定する方法である。このｐＨの測定にはガラス電極
によるｐＨ測定器を使用する。

【００２３】非磁性粉末としては、特にカーボンブラッ
ク、ＴｉＯ₂、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯＯＨ等の無機
粉末が好ましく、なかでもα−Ｆｅ₂Ｏ₃が最も好まし
い。これら非磁性粉末はそれ自身酸性である場合にはそ
のまま使用して差し支えないが、酸性でないものは表面
処理を施すことによってｐＨを調整しても良い。ｐＨの
調整方法としては、例えば粉末表面に元素を被着させる
方法や洗浄の際の条件を調整する方法が挙げられる。こ
のうち粉末表面に元素を被着させる方法の場合、例えば
Ａｌの被着はｐＨをアルカリ側に変化させ、Ｓｉの被着
はｐＨを酸性側に変化させる。したがって、これら被着
量をコントロールすることによって、非磁性粉末表面
を、酸性側の所望のｐＨ値に調整することができる。

【００２４】この非磁性粉末の形状は、針状であるのが
望ましい。針状の非磁性粉末を用いることで、下層非磁
性層表面の平滑性が向上し、その結果、この上に積層さ
れる上層磁性層の表面も平滑になる。さらに上層磁性層
表面を平滑にする点からは、非磁性粉末の軸比（長軸径
／短軸径）は、２〜２０、好ましくは５〜１５、さらに
好ましくは５〜１０が適当である。比表面積は１０〜２
５０ｍ²／ｇ、好ましくは２０〜１５０ｍ²／ｇであり、
さらに好ましくは３０〜１００ｍ²／ｇであるのが良
い。

【００２５】非磁性粉末の下層非磁性層への混合量は、
当該非磁性層を構成する全成分の合計量に対して、５０
〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％、さらに好
ましくは７０〜９５重量％とするのが適当である。非磁
性粉末の混合量をこの範囲とすることで、下層非磁性層
ひいては上層磁性層の表面性が良好なものになる。

【００２６】一方、この下層非磁性層の結合剤として用
いられる塩化ビニル系共重合体において、スルホン酸塩
基、４級アンモニウム塩基は非磁性粉末の分散性を改善
するために導入される。

【００２７】このうちスルホン酸塩基、４級アンモニウ
ム塩基の含有量は０．３〜３．０重量％であるのが望ま
しい。これら官能基の含有量が０．３重量％未満である
と非磁性粉末の分散性が低くなり、下層非磁性層表面、
さらには上層磁性層表面が粗れてしまい、電磁変換特性
が劣化する。また、この含有量が３．０重量％を越える
と塩化ビニル系共重合体の溶剤への溶解性が不良とな
り、塗料の塗布が良好に行われなくなる。

【００２８】なお、このうち４級アンモニウム塩基は、
当該重合体の水酸基と硬化剤として添加されるイソシア
ネートとの反応の触媒としても作用する。この作用も、
４級アンモニウム塩基の含有量が０．３重量％以上であ
る場合に十分に発揮される。

【００２９】水酸基は、硬化剤であるイソシアネートと
反応して架橋構造を形成するために導入される。この水
酸基の含有量は０．１〜１．５重量％であるのが望まし
い。水酸基の含有量が０．１重量％未満であると架橋性
が低くなり、テープ全体の強度が不足する。また、水酸
基の含有量が１．５重量％を越える場合には、下層用非
磁性塗料の粘度が高くなり、塗布性が不良になる。

【００３０】エポキシ基は、塩化ビニル系共重合体の脱
塩酸を抑え、塩化ビニル系共重合体由来の塩酸によって
磁性塗膜に錆が発生されるのを防止するために導入され
る。このエポキシ基の含有量は１．０〜１０．０重量％
であるのが望ましい。エポキシ基の含有量が１．０重量
％未満であると、塩化ビニル系共重合体の脱塩酸が十分
に抑えられず、磁性層に錆が発生する恐れがある。ま
た、エポキシ基の含有量が１０．０重量％を越える場合
には、下層用非磁性塗料の粘度が高くなり、塗布性が不
良になる。

【００３１】さらに、上記塩化ビニル系共重合体では、
平均重合度が１００〜２２０と比較的小さく規制され
る。長軸長が０．２μｍ以下の非磁性粉末を分散させる
には、このように塩化ビニル系共重合体の平均重合度が
小さくなされていることが重要である。重合体の平均重
合度が２２０を越えて大きくなると、非磁性粉末に対す
る濡れ性が悪くなり、非磁性粉末を十分に分散させるこ
とができない。また、塗料粘度も高くなることから塗布
性が損なわれる。但し、平均重合度が１００より低くな
ると、硬化剤を併用したとしても十分な強度が得られ
ず、耐久性が不足する。

【００３２】なお、この非磁性層には結合剤に架橋構造
を形成するための硬化剤を添加することも可能である
が、この硬化剤としてはポリイソシアネート等が使用さ
れる。ポリイソシアネートとしては、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）と活性水素化合物との付加体
等の芳香族ポリイソシアネートや、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート（ＨＭＤＩ）と活性水素化合物との付加体
等の脂肪族ポリイソシアネート等がある。これらポリイ
ソシアネートの重量平均分子量は、１００〜３，０００
の範囲であることが望ましい。

【００３３】また、下層非磁性層には、潤滑剤、帯電防
止剤及び導電性微粉末等の添加剤を添加しても良い。

【００３４】潤滑剤としては、脂肪酸や脂肪酸エステル
等が単独あるいは混合して使用される。脂肪酸は、一塩
基酸であっても二塩基酸であってもよく、炭素数は６〜
３０が好ましく、１２〜２２であるのがより好ましい。

【００３５】これらの脂肪酸や脂肪酸エステルの添加量
は、非磁性粉末に対して０．２〜１０重量％であるのが
好ましく、さらには０．５〜５重量％であるのが好まし
い。脂肪酸の添加量が０．２重量％未満である場合に
は、添加による走行性改善効果が十分に得られず、ま
た、１０重量％を越えると、脂肪酸が磁性層の表面にし
み出したり、出力低下を生じ易くなる。一方、脂肪酸エ
ステルの添加量が０．２重量％未満であると、特にスチ
ル耐久性が不足する。また、１０重量％を越えると、脂
肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出したり、出力低下
を生じ易くなる。なお、脂肪酸と脂肪酸エステルとを併
用する場合、脂肪酸と脂肪酸エステルの比率は重量比で
１０：９０〜９０：１０が好ましい。

【００３６】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステルととも
に、公知の潤滑剤を併用しても良い。併用する潤滑剤と
しては、シリコーンオイル、フッ化カーボン、脂肪酸ア
ミド、オレフィンオキサイド等が挙げられる。

【００３７】帯電防止剤としては、第四級アミン等のカ
チオン界面活性剤、スルホン酸，硫酸，リン酸，リン酸
エステル，カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活性
剤、アミノスルホン酸等の両性界面活性剤、サポニン等
の天然界面活性剤などが挙げられる。これらの帯電防止
剤の添加量は、結合剤に対して０．０１〜４０重量％の
範囲とするのが良い。

【００３８】この他、導電性微粉末を帯電防止剤として
添加しても良い。導電性微粉末としては、例えばカーボ
ンブラック、グラファイト、酸化錫、銀粉、酸化銀、硝
酸銀、銀の有機化合物、銅粉等の金属粒子や、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、酸化チタン等の金属酸化物等の顔料
を、酸化錫皮膜又はアンチモン固溶酸化錫皮膜等の導電
性物質でコーティング処理したものが挙げられる。これ
ら導電性微粉末の平均粒子径としては、５〜７００ｎ
ｍ、好ましくは５〜２００ｎｍであるのが良い。また、
これら導電性微粉末の添加量は、磁性粉末１００重量部
に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜７重量部が適
当である。

【００３９】以上のような材料よりなる下層塗膜は、非
磁性粉末と上記塩化ビニル系共重合体及び各種添加剤を
溶剤とともに混練した後、溶剤や必要に応じて結合剤を
追加し、分散させることで下層塗料を調製し、この下層
塗料を非磁性支持体上に塗布することで形成される。

【００４０】まず、塗料の混練工程において、溶剤とし
ては、この種の磁気記録媒体で通常用いられているもの
が用いられる。例えば、アセトン，メチルエチルケト
ン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノン等のケ
トン類、メタノール，エタノール，プロパノール，ブタ
ノール等のアルコール類、酢酸メチル，酢酸エチル，酢
酸ブチル，乳酸エチル，エチレングリコールセノアセテ
ート等のエステル類、グリコールジメチルエーテル，グ
リコールモノエチルエーテル，ジオキサン，テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、ベンゼン，トルエン，キシレ
ン等の芳香族炭化水素、メチレンクロライド，エチレン
クロライド，四塩化炭素，クロロホルム，ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。この溶剤
は、単独で用いても２種類以上を混合して用いても構わ
ない。

【００４１】また、この混練工程では非磁性粉末を良好
に分散させるため分散剤を添加しても良い。分散剤とし
ては、炭素数１２〜１８の脂肪酸、これらのアルカリ金
属の塩またはアルカリ土類金属の塩あるいはこれらのア
ミド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステ
ル、レシチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四
アンモニウム塩、カルボキシル基およびスルホン酸基を
有するアゾ系化合物などを挙げることができる。これら
の分散剤は、非磁性粉末に対して０．５〜５重量％の範
囲で用いるのが適当である。

【００４２】混練に用いる混練機としては、例えば二本
ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミ
ル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラ
インダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペ
ラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディ
スパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散
機、オープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニーダーな
どが挙げられる。

【００４３】特に、０．０５〜０．５ｋＷ（粉末１ｋｇ
当たり）の消費電力負荷が提供できることから、加圧ニ
ーダ、オープンニーダ、連続ニーダ、二本ロールミル、
三本ロールミルが適当であり、連続二軸混練機、多段階
で希釈が可能な連続二軸混練機がさらに好適である。

【００４４】このようにして非磁性粉末、結合剤及び溶
剤を混練した後、さらに結合剤や溶剤を追加して希釈分
散を行う。

【００４５】追加する結合剤は、混練工程で混合した塩
化ビニル系共重合体であってもよく、この他の結合剤で
あっても差し支えない。この他の結合剤としては、例え
ばポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、フェノール系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレ
ート、アクリル系樹脂、電子線硬化型樹脂等の有機高分
子化合物がいずれも使用可能である。

【００４６】また、溶剤は、混練工程で用いる溶剤とし
て例示したものがいずれも使用可能である。

【００４７】一方、上層塗膜は、強磁性粉末と結合剤を
主体として構成される。

【００４８】強磁性粉末としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ
含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ_3、ＣｒＯ₂、ま
たマグネタイトに代表されるフェライト類、すなわちＦ
ｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ被着Ｆｅ₃Ｏ₄等が挙げ
られる。

【００４９】これらフェライトのうち、板状であって板
面に対して垂直方向に磁化容易軸を有するものが強磁性
粉末として好適である。そのような磁化容易軸を有する
フェライトとしては六方晶系フェライトが挙げられる。

【００５０】六方晶系フェライトには、バリウムフェラ
イト、ストロンチウムフェライト等があり、鉄元素の一
部が他の元素（たとえば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍ
ｎ、Ｇｅ、Ｎｂなど）で置換されていても良い。なお、
六方晶系フェライトのなかでも、とりわけバリウムフェ
ライトが好ましく、さらにはＦｅの一部が少なくともＣ
ｏ及びＺｎで置換されたバリウムフェライトであって平
均粒径（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さ）が
３００〜９００オングストローム、板状比（六方晶系フ
ェライトの板面の対角線の長さを板厚で除した値）が
２．０〜１０．０、保磁力が４５０〜１５００Ｏｅのも
のが好ましい。

【００５１】また、強磁性粉末としては、金属磁性粉末
を用いるようにしても良い。

【００５２】金属磁性粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ等の金
属粉末の他、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃ
ａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ
系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎ
ｉ−Ｃｏ系等、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とする合金
粉末が挙げられる。

【００５３】このうちＦｅ系の磁性粉末は電気的特性に
優れている。また、耐蝕性および分散性の点では、Ｆｅ
−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ
系等のＦｅ−Ａｌ系の合金粉末が好ましい。

【００５４】これら金属磁性粉末の形状は、平均長軸長
が０．５μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．４μｍ、
さらに好ましくは０．０１〜０．３μｍであり、且つ軸
比（平均長軸長／平均短軸長）が１２以下、好ましくは
１０以下のものがよい。

【００５５】このように強磁性粉末には、酸化物磁性粉
末や金属磁性粉末が使用できるが、いずれにおいても飽
和磁化量（σｓ）が７０ｅｍｕ／ｇ以上であることが好
ましい。飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満であると、十
分な電磁変換特性が得られないことがある。また、高密
度記録領域での記録再生を可能にする点から、ＢＥＴ法
による比表面積が４５ｍ²／ｇ以上であることが好まし
い。

【００５６】次に、結合剤としては、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系共重合体等の塩化
ビニル系樹脂等が代表的である。なお、上層磁性層に
も、スルホン酸塩基及び／又は４級アンモニウム塩基と
水酸基及びエポキシ基を有するとともに平均重合度が１
００〜２２０の塩化ビニル系共重合体を用いるようにし
ても良い。これにより、上層磁性層においても、粉末成
分が良好に分散するようになり、また高い塗膜強度が得
られる。

【００５７】ここで他の樹脂を用いる場合、これらの樹
脂には−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ
（ＯＭ’）₂（但し、Ｍは水素原子またはＮａ、Ｋ、Ｌ
ｉ等のアルカリ金属を表わし、Ｍ’は水素原子またはＮ
ａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子、アルキル基を表わす）
及びスルホベタイン基から選ばれる少なくともー種の極
性基を有する繰返し単位を含有していることが好まし
い。これら極性基は、強磁性粉末の分散性を向上させる
作用があり、含有率は０．１〜８．０モル％、さらには
０．２〜６．０モル％であるのが好ましい。極性基の含
有率が０．１モル％未満であると、磁性粉末の分散性が
低下する。逆に含有率が８．０モル％が超えていると、
磁性塗料がゲル化し易くなる。また、樹脂の重量平均分
子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲であるのが
好ましい。

【００５８】なお、極性基を含有する塩化ビニル系共重
合体は、例えば塩化ビニルービニルアルコール共重合体
等の水酸基を有する共重合体と、極性基及び塩素原子を
有する化合物との付加反応により合成することができ
る。

【００５９】また、ポリエステルは、ポリオールと多塩
基酸との反応により合成される。なお、他の極性基を導
入したポリエステルも公知の方法で合成することが可能
である。

【００６０】ポリウレタンは、ポリオールとポリイソシ
アネートとの反応により合成される。このポリオールと
しては、ポリオールと多塩基酸との反応によって得られ
るポリエステルポリオールが一般に使用される。なお、
極性基を有するポリエステルポリオールを原料として用
いれば、極性基を有するポリウレタンを合成することが
できる。

【００６１】これらの樹脂は、一種類単独であってもよ
く、二種類以上を組み合わせて用いても良い。例えば、
ポリウレタン及び／又はポリエステルと、塩化ビニル系
樹脂とを混合して用いる場合、その重量比は９０：１０
〜１０：９０、好ましくは７０：３０〜３０：７０の範
囲であるのが良い。

【００６２】さらに、下記の樹脂を全結合剤の５０重量
％以下の使用量で併用するようにしても良い。

【００６３】併用する樹脂としては、重量平均分子量が
１０，０００〜２００，０００の塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロース
等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【００６４】これら結合剤の上層磁性層への混合量は、
強磁性金属粉末１００重量部に対して８〜２５重量部が
適当であり、１０〜２０重量部であるのが好ましい。

【００６５】また、上層塗膜には、媒体の走行耐久性等
を改善する目的で、通常、この種の磁気記録媒体で用い
られる研磨剤、潤滑剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電防
止剤及び導電性微粉末等の添加剤を添加しても良い。

【００６６】研磨剤としては、α−アルミナ、溶融アル
ミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸化鉄、酸化ケイ
素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭化モリブデン、
炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸
化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げられる。この研
磨剤の平均粒子径は、０．０５μｍ〜０．６μｍ、好ま
しくは０．０５μｍ〜０．５μｍ、さらに好ましくは
０．０５μｍ〜０．３μｍであるのが良い。また、この
研磨剤の添加量は、磁性粉末１００重量部に対して３〜
２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、さらに好まし
くは５〜１０重量部とするのが適当である。

【００６７】潤滑剤、分散剤、帯電防止剤としては、下
層用非磁性塗料で例示したものがいずれも使用可能であ
る。このとき上層下層にそれぞれ添加する各添加剤の種
類や量は異なっていても同一であっても良い。

【００６８】以上のような材料よりなる上層塗膜は、磁
性粉末と結合剤及び各種添加剤を溶剤とともに混練した
後、溶剤及び必要に応じて結合剤を追加し、分散させる
ことで上層塗料を調製し、この上層塗料を下層塗膜上に
塗布することで形成される。

【００６９】この塗料の混練、分散工程で用いる溶剤や
混練機等としては、下層塗料の調製工程の説明で例示し
たものがいずれも使用可能である。

【００７０】また、塗料が塗布される非磁性支持体とし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリ
プロピレン等のポリオレフイン類、セルローストリアセ
テート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導
体、ポリアミド、アラミド（芳香族ポリアミド）樹脂、
ポリカーボネート等のプラスチック等が挙げられる。こ
れら非磁性支持体は、単層構造であっても多層構造であ
ってもよい。また、例えば、コロナ放電処理等の表面処
理が施されていてもよい。

【００７１】非磁性支持体の厚みは、特に制限されない
が、例えば、媒体がフィルム状やシート状の場合には、
２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍとするのが適
当である。また、ディスク状やカード状の場合は、３０
μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の場合にはレコーダ等の
設計に応じて適宜に選択される。

【００７２】次に下層塗料、上層塗料の具体的な塗布方
法について説明する。

【００７３】上層磁性層、下層非磁性層を形成するに
は、例えば図２に示すような塗膜形成システムが用いら
れる。

【００７４】すなわち、この塗膜形成システムは、塗膜
が形成される非磁性支持体１１が供給ロール１３から巻
取りロール１２に向かって搬送されるようになされてお
り、この搬送方向に沿って塗布装置１４、配向用磁石１
５、乾燥機１６、カレンダー装置１７がこの順に配置さ
れている。

【００７５】このような塗膜形成システムでは、先ず塗
布装置１４によって上層用磁性塗料及び下層用非磁性塗
料が非磁性支持体１１上に重層塗布される。

【００７６】この塗布装置１４は、図３に示すように、
下層用塗料を塗布するための下層用押し出しコーター１
８と、上層用塗料を塗布するための上層用押し出しコー
ター１９が、上層用押し出しコーター１９が非磁性支持
体１１の送り出し側、下層用押し出しコーター１８が非
磁性支持体１１の導入側となるように配置されて構成さ
れている。

【００７７】これら下層用押し出しコーター１８と上層
用押し出しコーター１９には、その先端部に塗料が押し
出されるスリット部２０，２２が形成され、このスリッ
ト部２０，２２の背面側に塗料が供給される塗料溜まり
２１，２３が設けられている。このような押し出しコー
ター１８，１９では、塗料溜まり２１，２３に供給され
た塗料が、スリット部２０，２２を介してコーター先端
部に押し出される。

【００７８】一方、塗料が塗布される支持体１１は、こ
の下層用押し出しコーター１８及び上層用押し出しコー
ター１０の先端面に沿って、下層用押し出しコーター１
８から上層用押し出しコーター１９に向かって図中矢印
Ｄ方向に搬送される。

【００７９】このようにして搬送される非磁性支持体１
１には、まず下層用押し出しコーター１８を通過する際
に、この下層用押し出しコーター１８のスリット部２０
から押し出された下層用塗料が表面に塗布され下層塗膜
２４が形成される。そして、上層用押し出しコーター１
９を通過する際に、この上層用押し出しコーター１９の
スリット部２２から押し出された上層用塗料が湿潤状態
の下層塗膜２４上に塗布され、２層の塗膜２４，２５が
逐次形成される。

【００８０】なお、これら押し出しコーター１８，１９
への塗料の供給はインラインミキサーを介して行うよう
にしても良い。

【００８１】以上のようにして形成された下層塗膜２４
と上層塗膜２５は、配向用磁石１５、乾燥器１６、カレ
ンダー装置１７に順次搬送される。

【００８２】配向用磁石１５では、上層塗膜が磁場配向
処理される。なお配向用磁石１５としては、長手配向用
磁石あるいは垂直配向用磁石が上層塗膜に含有される磁
性粉末の種類に応じて適宜選択される。これら配向用磁
石の磁場は、２０〜１０，０００ガウス程度であるのが
望ましい。

【００８３】乾燥器１６では、当該乾燥器１６内の上下
に配されたノズルからの熱風によって、下層塗膜、上層
塗膜が乾燥される。このとき乾燥条件は、温度が約３０
〜１２０℃、乾燥時間が約０．１〜１０分間程度とする
のが良い。

【００８４】そして、乾燥器１６を通過した下層塗膜と
上層塗膜は、さらにカレンダー装置１７に導かれ、表面
平滑処理される。このカレンダー装置１７による表面平
滑処理条件では、温度、線圧力及び搬送スピード等が重
要となる。すなわち、温度は５０〜１４０℃、線圧力は
５０〜１０００ｋｇ／ｃｍ²、搬送スピードは２０〜１
０００ｍ／分であるのが好ましい。これらの条件を満足
しない場合には、上層の表面性が損なわれる虞れがあ
る。

【００８５】なお、この塗布システムでは、下層用塗
料、上層用塗料が分離された別々のコーターで塗布され
るが、図４に示すように、下層用押し出しコーターと上
層用押し出しコーターが一体化した形の押し出しコータ
ー２６を用いるようにしても良い。

【００８６】さらに押し出しコーターの他、リバースロ
ール、グラビアロール、エアドクターコーター、ブレー
ドコーター、エアナイフコーター、スクィズコーター、
含浸コーター、トランスファロールコーター、キスコー
ター、キャストコーター、スプレイコーター等を用いる
ようにしても良い。このとき下層用塗料と上層用塗料の
塗布方式は同じであっても異なっていても良い。したが
って、例えばリバースロールと押し出しコーターとを組
合せたり、グラビアロールと押し出しコーターとを組合
わせて上層用塗料、下層用塗料を塗布することも可能で
ある。

【００８７】また、以上の構成では、下層用非磁性塗料
と上層用磁性塗料が、互いにある程度離れたスリットを
介して逐次的に塗布されるが、２つのスリットが近接し
て形成された押し出しコーターを用い、この押し出しコ
ーターによって下層用塗料、上層用塗料を同時に塗布す
るようにしても良い。

【００８８】すなわち、図５に示すように、同時重層塗
布方式で用いる押し出しコーター２７は、先端部に塗料
が押し出される２つのスリット部（下層用スリット部２
８，上層用スリット部３０）が近接して形成され、この
２つのスリット部２８，３０の背面側にそれぞれ下層用
塗料、上層用塗料が供給される下層用塗料溜まり２９，
上層用塗料溜まり３１が設けられている。この押し出し
コーター２７では、この塗料溜まり２９，３１に供給さ
れた下層用塗料、上層用塗料がスリット２８，３０を介
して当該コーター先端部に押し出される。一方、塗料が
塗布される支持体１１は、上記押し出しコーターの先端
面に沿って下層用スリット部２８から上層用スリット部
３０に向かって図中Ｄ方向に搬送される。

【００８９】このようにして搬送される非磁性支持体１
１には、下層用スリット部２８及び上層用スリット部３
０を通過する際に、この下層用スリット部２８から押し
出された下層用塗料が塗布され、この下層用塗料の上
に、上層用スリット３０から押し出された上層用塗料が
塗布され、２層の塗膜２４，２５が同時に形成される。

【００９０】このようにして下層非磁性層、上層磁性層
が形成された磁性フィルムは、この後、バーニッシュ処
理あるいはブレード処理等が必要に応じて行われ、所望
の媒体形状とされることで磁気記録媒体となる。

【００９１】媒体形状は、テープ状、フィルム状、シー
ト状、カード状、ディスク状、ドラム状等、磁気記録媒
体において通常用いられている形状がいずれも採用可能
である。

【００９２】このようにして製造される磁気記録媒体
は、上層の表面性が良好であることから、電磁変換特性
に優れるとともにＲＦエンベロープの形状も良好であ
り、またドロップアウトが抑えられる。また、下層に添
加した脂肪酸系潤滑剤が効果的に媒体表面に移行し、か
つ上層に添加した脂肪酸系潤滑剤も下層に引き込まれる
ことがないので、優れた走行耐久性が得られる。なお、
高密度記録領域における電磁変換特性を改善するには、
上層磁性層の膜厚が０．３μｍ以下、好ましくは０．１
〜０．３μｍとされているのが望ましい。上層磁性層の
厚さが０．３μｍを越えていると、電気的特性が劣化
し、例えばデジタル記録方式に適用する媒体としては不
十分になる。

【００９３】また、以上が基本的な構成の磁気記録媒体
の製造工程であるが、さらに非磁性支持体上の上層下層
が設けられていない面にバックコート層を設けたり、さ
らに下層と非磁性支持体との間に下引き層を設けるよう
にしても良い。これらバックコート層、下引き層は通常
の方法に準じて形成される。

【００９４】

【実施例】以下、本発明の実施例を実験結果に基づいて
説明する。

【００９５】磁気テープの製造ここで、後に示す実施例及び比較例で製造した磁気テー
プの製造工程を説明する。

【００９６】まず、上層用磁性塗料の各成分を下記の組
成に準じて計りとり、連続二軸混練機及びサンドミルを
用いて混練分散することで上層用磁性塗料を調製する。

【００９７】＜上層用磁性塗料＞強磁性鉄微粉末１００重量部（保磁力Ｈｃ：２２００Ｏｅ、ＢＥＴ法による比表面積：５０ｍ²／ｇ、長軸長：０．１μｍ、針状比：３飽和磁化量δｓ：１４５ｅｍｕ／ｇ）結合剤：スルホン酸カリウム塩含有塩化ビニル系樹脂２０重量部 α−アルミナ５重量部ミリスチン酸１重量部ブチルステアレート１重量部溶剤３５０重量部（メチルエチルケトン：トルエン：シクロヘキサノン（重量比）＝１：１：１なる組成の混合溶剤）続いて、下層用非磁性塗料の各成分を計りとり、連続二
軸混練機に投入して混練を行う。

【００９８】＜下層用非磁性塗料の組成（混練時）＞ α−Ｆｅ₂Ｏ₃ １００重量部結合剤：塩化ビニル系共重合体２０重量部溶剤２６重量部（メチルエチルケトン：トルエン：シクロヘキサノン（重量比）＝１：１：１なる組成の混合溶剤）なお、非磁性粉末の長軸長，表面のｐＨ及び塩化ビニル
系共重合体に導入する官能基は各実施例あるいは比較例
毎に変えるようにした。

【００９９】次に、得られた混練物をサンドミルに移
し、さらにブチルステアレート１重量部、ミリスチン酸
１重量部、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン：シク
ロヘキサノン（重量比）＝１：１：１なる組成の混合溶
剤）１９４重量部を投入し、希釈分散を５時間行う。

【０１００】このようにして調製された上層用磁性塗料
及び下層用非磁性塗料のそれぞれに、ポリイソシアネー
ト化合物５重量部を添加した後、この上層用磁性塗料、
下層用非磁性塗料を、ウェット・オン・ウェット塗布方
式によって、厚さ７．５μｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に重層塗布し、塗膜が未乾燥状態である間
に磁場配向処理を行い、続いて乾燥、カレンダーによる
表面平滑処理を行うことで下層非磁性層、上層磁性層を
形成する。なお、膜厚構成（乾燥膜厚）は下層非磁性層
が１．５μｍ、上層磁性層が０．１５μｍとする。

【０１０１】さらに、上記ポリエチレンテレフタレート
支持体の、下層非磁性層及び上層磁性層を形成した側と
は反対側の面に、下記の組成を有するバックコート用塗
料を塗布、乾燥、カレンダーによる表面平滑処理を行う
ことで厚さ０．８μｍのバックコート層を形成し、広幅
の原反磁気テープを作製する。

【０１０２】＜バックコート用塗料の組成＞カーボンブラック４０重量部（平均粒径２６ｎｍ）硫酸バリウム１０重量部（平均粒径３００ｎｍ）ニトロセルロース２５重量部ポリウレタン樹脂２５重量部ポリイソシアネート化合物１０重量部溶剤９００重量部（メチルエチルケトン：トルエン：シクロヘキサノン（重量比）＝１：１：１なる組成の混合溶剤）このようにして得られた原反磁気テープを、８ｍｍのテ
ープ幅に裁断し、磁気テープを作製する。

【０１０３】以下の実施例，比較例ではこの工程に沿っ
て磁気テープを作製した。

【０１０４】混練工程で用いる結合剤の検討非磁性塗料の結合剤として、表１に示すような官能基、
重合度を有する塩化ビニル系共重合体を用い、上述の製
造工程で磁気テープ（実施例１〜実施例６，比較例１〜
比較例１０）を作成した。非磁性粉末はα−Ｆｅ₂Ｏ
₃（ＢＥＴ法による比表面積：５２ｍ²／ｇ、長軸長：
０．１５μｍ、針状比：６）であり、表面のｐＨは５．
３である。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】作製した磁気テープについて、面粗れ状
態、表面粗さＲａ、電磁変換特性、ＲＦエンベロープ及
びドロップアウト個数を測定した。なお、測定方法は以
下の通りである。

【０１０７】面粗れ状態：テープ表面を微分干渉式顕微
鏡を用いて観察した。このとき、表面がかなり平滑な状
態であると判断された場合を○、やや荒れていると判断
された場合を△、かなり荒れていると判断された場合を
×と記録した。

【０１０８】表面粗さＲａ（ｎｍ）：ＪＩＳＢ０６
０１で規定される中心線平均粗さＲａである。この表面
粗さＲａはテーラーホプソン社製のタリーステップ粗さ
計を用いて測定した。測定条件は、スタイラスが２．５
×０．１μｍ、針圧が２ｍｇ、カット・オフ・フィルタ
ーが０．３３Ｈｚ、測定スピードが２．５μｍ／ｓ、基
準長が０．５ｍｍである。なお、粗さ曲線においては、
０．０１μｍ以上の凹凸はカットした。

【０１０９】電磁変換特性（ＲＦ出力）：サンプルテー
プを、データ８ミリドライブ（ＥＸＡＢＹＴＥ社製商
品名ＥＸＢ−８５０５ＸＬ）上で走行させ、その際に磁
気ヘッドに生じる８．５ＭＨｚの出力成分を測定するこ
とで評価した。測定データは、比較例８のサンプルテー
プでの値を０ｄＢとしたときの相対値として記録した。

【０１１０】ＲＦエンベロープ：サンプルテープを、８
ミリデッキ（ソニー社製商品名Ｓ−５５０）上で走行
させ、そのときのＲＦエンベロープをオシロスコープに
映し出し、エンベロープの最大値と最小値の比率を求め
ることで評価した。

【０１１１】ドロップアウト個数：シバソク社製商品
名ＶＨＯ１ＢＺの測定機によって、１分間あたりに検出
される−１２ｄＢ／５μｓの出力低下の回数（ドロップ
アウト個数）を測定した。

【０１１２】これらの測定結果を表２に示す。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】表２に示すように、混練工程で、スルホン
酸塩基及び／又は４級アンモニウム塩基と水酸基及びエ
ポキシ基を有するとともに平均重合度が１００〜２２０
の塩化ビニル系共重合体を用いた実施例１〜実施例６の
磁気テープは、いずれも良好な表面性を有し、また電磁
変換特性やＲＦエンベロープも良好であり、ドロップア
ウトも十分に抑えられる。

【０１１５】これに対して、重合度が所定範囲外の塩化
ビニル系共重合体を用いた比較例１，比較例２及び比較
例６，比較例７の磁気テープや、スルホン酸塩基あるい
は４級アンモニウム塩基、水酸基のいずれかが欠けてい
る塩化ビニル系共重合体を用いた比較例３，比較例４及
び比較例８の磁気テープは、上層磁性層の表面が荒れて
いたり、塗膜の強度が不足しており、このため電磁変換
特性が不十分であり、あるいはドロップアウトが多発す
る。また、ＲＦエンベロープの形状も不良である。ま
た、エポキシ基を有していない塩化ビニル系共重合体を
用いた比較例５及び比較例９の磁気テープは、評価結果
は実用レベルであるものの、焼却後に塩酸の発生が認め
られた。この塩酸は塩化ビニル系共重合体に由来するも
のであり、塩化ビニル系共重合体の脱塩酸によって磁性
塗膜が腐食することが懸念される。さらに、比較例１０
では、塩化ビニル系共重合体に水酸基、エポキシ基とと
もに親水性基としてカルボン酸基が導入されているが、
やはり良好な特性は得られない。

【０１１６】このことから、混練工程で用いる結合剤と
しては、塩化ビニル系共重合体であって、スルホン酸塩
基及び／又は４級アンモニウム塩基と水酸基及びエポキ
シ基を有するとともに、平均重合度が１００〜２２０の
ものが好適であることがわかった。

【０１１７】なお、表２には、実施例４において下層非
磁性層で用いた結合剤を、下層と上層の両方に用いたサ
ンプルテープ（実施例７）の測定結果も併せて示した。
この実施例７のサンプルテープは、表２に示すように実
施例４のサンプルテープに比べて良好な特性が得られて
いる。このことから、塩化ビニル系共重合体であって、
スルホン酸塩基及び／又は４級アンモニウム塩基と水酸
基及びエポキシ基を有するとともに平均重合度が１００
〜２２０のの塩化ビニル系共重合体を、下層非磁性層と
ともに上層磁性層にも用いると、媒体の特性がさらに改
善されることがわかった。

【０１１８】非磁性粉末の長軸長の検討非磁性塗料の非磁性粉末として、長軸長が表３に示す値
のα−Ｆｅ₂Ｏ₃を用い、上述の製造工程で磁気テープを
作成した。なお、α−Ｆｅ₂Ｏ₃の表面のｐＨは５．３で
ある。また、結合剤には塩化ビニル系共重合体（重合
度：１５０，塩化ビニル：８５重量％，スルホン酸塩
基：１．５重量％，水酸基：０．４重量％、エポキシ
基：２．０重量％）を使用した。

【０１１９】作製した磁気テープについて、面粗れ状
態、表面粗さＲａ、電磁変換特性、ＲＦエンベロープ及
びドロップアウト個数を測定した。

【０１２０】これらの測定結果を表３に示す。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】表３に示すように、下層用非磁性塗料に使
用する非磁性粉末として、長軸長が０．２μｍ以下のも
のを用いた実施例８〜実施例１０の磁気テープは、良好
な表面性を有し、また電磁変換特性やＲＦエンベロープ
も良好であり、ドロップアウトも十分に抑えられてい
る。

【０１２３】これに対して、下層用非磁性塗料に使用す
る非磁性粉末として、長軸長が０．２μｍより大きいも
のを用いた比較例１１の磁気テープは上層磁性層の表面
が荒れており、このため電磁変換特性は不十分であり、
またドロップアウトが多発する。また、ＲＦエンベロー
プの形状も不良である。

【０１２４】このことから、下層用非磁性塗料に使用す
る非磁性粉末として、長軸長が０．２μｍ以下のものを
用いることが特性の良好な重層塗布型の磁気記録媒体を
製造する上で有効であることがわかった。

【０１２５】非磁性粉末の表面ｐＨの検討非磁性塗料の非磁性粉末として、表面のｐＨ、長軸長が
表４に示す値のα−Ｆｅ₂Ｏ₃を用い、上述の製造工程で
磁気テープを作成した。なお、結合剤には塩化ビニル系
共重合体（重合度：１５０，塩化ビニル：８５重量％，
スルホン酸塩基：１．５重量％，水酸基：０．４重量
％、エポキシ基：２．０重量％）を使用した。

【０１２６】作製した磁気テープについて、走行耐久性
及びドロップアウト個数を測定した。なお、走行耐久性
の測定方法は以下の通りである。

【０１２７】走行耐久性：サンプルテープを、データ８
ミリドライブ上で１０００回走行させ、その際の出力低
下を測定することで評価した。測定データは走行開始直
後のサンプルテープの出力を０ｄＢとしたときの相対値
として記録した。

【０１２８】これらの測定結果を表４に示す。

【０１２９】

【表４】

【０１３０】表４に示すように下層用非磁性塗料に使用
する非磁性粉末として、表面のｐＨが７未満のものを用
いた実施例１１〜実施例１３の磁気テープは、良好な走
行耐久性を有し、またドロップアウトも十分に抑えられ
ている。

【０１３１】これに対して、下層用非磁性塗料に使用す
る非磁性粉末として、表面ｐＨが７以上のものを用いた
比較例１２〜比較例１４の磁気テープは、走行耐久性が
不十分であり、またドロップアウトも多発する。これは
塗料中に添加した脂肪酸系潤滑剤がテープ表面に十分供
給されないためと思われる。

【０１３２】このことから、上層磁性層表面で良好な潤
滑性を維持し、テープの走行耐久性を改善するために
は、下層非磁性層に使用する非磁性粉末の表面のｐＨを
７未満とする必要があることがわかった。

【０１３３】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明では、重層塗布型の磁気記録媒体において、下層塗膜
に含有させる非磁性粉末の長軸長と表面ｐＨを規制する
とともに、下層塗膜の結合剤としてスルホン酸塩基及び
／又は４級アンモニウム塩基と水酸基及びエポキシ基を
有し、重合度が１００〜２２０の塩化ビニル系共重合体
を用いるので、下層塗膜、上層塗膜が平滑な表面で形成
でき、良好な電磁変換特性が得られる。また、上層塗膜
表面で長期間良好な潤滑性が得られ、優れた走行耐久性
が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を示
す要部概略断面図である。

【図２】ウェット・オン・ウェット塗布方式で下層非磁
性層、上層磁性層を形成するための塗膜形成システムを
示す模式図である。

【図３】上記塗膜形成システムの塗布装置の一例を示す
模式図である。

【図４】塗布装置の他の例を示す模式図である。

【図５】塗布装置のさらに他の例を示す模式図である。

【符号の説明】

１非磁性支持体、２下層非磁性層、３上層磁性層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、非磁性粉末と結合剤
を主体とする下層塗膜と、磁性粉末及び結合剤を主体と
する上層塗膜が形成されてなり、上記下層塗膜の結合剤は、スルホン酸塩基及び／又は４
級アンモニウム塩基と水酸基及びエポキシ基を有すると
ともに平均重合度が１００〜２２０の塩化ビニル系共重
合体であり、非磁性粉末は、長軸長が０．２μｍ以下、かつ表面が酸
性の非磁性粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】下層塗膜に、脂肪酸が添加されているこ
とを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】非磁性支持体上に、非磁性粉末と結合剤
が溶剤に分散された下層用塗料を塗布して下層塗膜を形
成した後、この下層塗膜上に、磁性粉末と結合剤が溶剤
に分散された上層用塗料を塗布することで上層塗膜を形
成するに際して、上記下層用塗料を、長軸長が０．２μｍ以下、かつ表面
が酸性の非磁性粉末と、スルホン酸塩基及び／又は４級
アンモニウム塩基と水酸基及びエポキシ基を有するとと
もに平均重合度が１００〜２２０の塩化ビニル系共重合
体を溶剤とともに混練した後、溶剤を添加し、希釈分散
することで調製することを特徴とする磁気記録媒体の製
造方法。