JP3512048B2 - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体上
に、非磁性粉末を結合剤中に分散せしめた下層非磁性層
と、磁性粉末を結合剤中に分散せしめた上層磁性層とを
設けてなる磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体
及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、オーディオ用テープ、
ビデオテープ、バックアップ用データーカートリッジ、
フロッピーディスク等として広く利用されている。特に
最近では、記録波長の短波長化、ディジタル記録方式
等、高密度記録の検討が盛んに行われており、電磁変換
特性の優れた磁気記録媒体の開発が要求されている。

【０００３】塗布型磁気記録媒体においては、電磁変換
特性を向上させるために、磁性層の薄膜化が検討されて
いる。これは、記録時の自己減磁損失を低減することに
より電磁変換特性を向上させるものであり、近年、種々
の塗布方式が提案されている。

【０００４】特に、非磁性支持体に１μｍ以下の薄い磁
性層を単層で設けた場合、支持体の表面形状の影響が現
れやすく、平滑な表面を得ることは困難であるため、磁
性層と非磁性支持体との間に非磁性の下塗り層を設け、
磁性層を薄膜化すると共に平滑面を実現する方法が考案
されている。

【０００５】一方、このように磁性層を上層、非磁性下
塗り層を下層とする磁気記録媒体においては、各層の塗
布に際し、電磁変換特性の向上やノイズの低減といった
目的により、塗布欠陥や塗り筋のない均一な塗膜にする
ことが要求される。

【０００６】その方法としては、ダイコーターにより、
上層磁性層と下層非磁性層とを非磁性支持体上に同時に
塗布する、いわゆる同時重層塗布方式が提案されてい
る。また、この塗布方式は上下層の界面の接着性を向上
させる方法としても有効であり、近年の重層塗布型磁気
記録媒体の中心的な塗布方式になりつつある。

【０００７】また、一般に、記録再生時のスペーシング
ロスを最小限にするために、表面の平滑化が図られてい
る。特に高密度記録においては、使用する記録波長が短
いため、表面の粗さの影響を受けやすく、表面粗さの制
御が重要である。

【０００８】更に、強磁性粉末の改良も有効な手法であ
る。具体的には、 (1)強磁性粉末として強磁性合金粉末
の使用、 (2)強磁性粉末の微細化、 (3)強磁性粉末の保
磁力の増加及び保磁力分布の均一化等が挙げられる。

【０００９】これらのうち、 (1)、(2) については、磁
性材料の改良が積極的に進められた結果、現在では、飽
和磁化が 140Am²/kgを超える強磁性粉末や長軸長 0.1μ
ｍ以下の強磁性粉末が開発されている。また、 (3)につ
いては、保磁力が 160kA/mを超える強磁性粉末も現れて
おり、保磁力分布を反映する粒子サイズ分布も極めて均
一化する等、目ざましい発展が見られる。

【００１０】ところで、磁気記録媒体が良好な電磁変換
特性を発揮するためには、強磁性粉末は結合剤中に均一
に分散されていなければならないが、強磁性粉末の微細
化に伴って、結合剤中への粉体の分散は困難になる傾向
がある。

【００１１】このような課題を解決する手法として、磁
性塗料を調製する際に行う混練又は分散の所要時間を長
くすることが考えられるが、磁性粉末の損傷や製造効率
の低下の問題が生じ易いので、好ましくない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
１μｍ以下の極めて薄い磁性層を有する重層塗布型磁気
記録媒体において、高密度記録に好適な高い電磁変換特
性を有する磁気記録媒体を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、非磁性
支持体上に、非磁性粉末を結合剤中に分散せしめた下層
非磁性層と、磁性粉末を結合剤中に分散せしめた上層磁
性層とを設けてなる磁気記録媒体において、前記上層磁
性層と前記下層非磁性層との両方に、チタンカップリン
グ剤が前記磁性粉末又は前記非磁性粉末１００重量部に
対してそれぞれ１〜５重量部含有され、平均重合度が１
５０〜３００の結合剤が前記上層磁性層と前記下層非磁
性層との少なくとも一方に含有され、かつ、前記上層磁
性層の表面の中心線平均粗さＲａが４．８ｎｍ以下であ
ることを特徴とする磁気記録媒体に係るものである。

【００１４】また、本発明は、非磁性支持体上に、非磁
性粉末を結合剤中に分散せしめた下層非磁性層と、磁性
粉末を結合剤中に分散せしめた上層磁性層とを設けてな
る磁気記録媒体を製造するに際し、前記上層磁性層用の
塗料と前記下層非磁性層用の塗料との両方にチタンカッ
プリング剤を前記磁性粉末又は前記非磁性粉末１００重
量部に対してそれぞれ１〜５重量部含有せしめると共
に、前記上層磁性層用の塗料と前記下層非磁性層用の塗
料との少なくとも一方に平均重合度が１５０〜３００の
結合剤を含有せしめ、前記非磁性支持体上に前記下層非
磁性層用の塗料を塗布し、この下層非磁性層が湿潤状態
のうちに、前記上層磁性層用の塗料を前記下層非磁性層
上に塗布し、更に乾燥を経て、表面の中心線平均粗さＲ
ａが４．８ｎｍ以下の前記上層磁性層を形成する、磁気
記録媒体の製造方法も提供するものである。

【００１５】本発明の磁気記録媒体によれば、上層磁性
層及び下層非磁性層に用いる上記チタンカップリング剤
が界面活性剤として効果的に作用し、この界面活性剤の
親水基が磁性粉末又は非磁性粉末の表面に吸着し、かつ
その親油基が結合剤と親和することによって、この界面
活性剤が分散剤として機能し、微細サイズの磁性粉末又
は非磁性粉末を用いてもその分散性を向上させるのであ
る。この結果、磁性粉末の特性が十分に発揮され、磁気
記録媒体の電磁変換特性が向上する。

【００１６】更に、この界面活性剤の親油基は結合剤と
強く結合するため、高い力学的強度を持つ高重合度の結
合剤を用いても、強磁性粉末又は非磁性粉末の分散性の
向上を実現させるのである。このため、優れた走行耐久
性を有する磁気記録媒体がもたらされる。

【００１７】こうした顕著な効果を得るには、上記チタ
ンカップリング剤からなる界面活性剤の含有量が非常に
重要である。即ち、上層磁性層及び下層非磁性層に含有
されるこの界面活性剤の量は、磁性粉末又は非磁性粉末
100重量部に対してそれぞれ１〜５重量部とすべきであ
る。この含有量が５重量部より多い場合には、結合剤と
未反応の官能基が磁性層又は非磁性層中に多く残存し、
これらが相互作用を及ぼし合うため、粉末の分散性が低
下し、また、未反応の官能基は塗膜の架橋を施す目的で
含有されるポリイソシアネート化合物と速やかに反応す
るため、粉末の分散性が低下する場合もある。一方、界
面活性剤の含有量が１重量部より少ない場合には、粉末
の分散剤としての機能が発揮されない。

【００１８】上層磁性層と下層非磁性層とに含有される
チタンカップリング剤は同一のものであってよいが、異
なっていてもよい。

【００１９】また、本発明の製造方法によれば、下層非
磁性層上に上層磁性層をいわばウエット・オン・ウエッ
ト方式で同時に重ねる同時湿潤塗布を行い、下層非磁性
層が湿潤状態のまま上層磁性層の磁性塗料を塗布するの
で、下層非磁性層の表面（即ち、上層磁性層との境界
面）が滑らかになると共に、上層磁性層の表面性が良好
となり、かつ上下層間の接着性も向上する。しかも、塗
布欠陥等がなく、均一な塗膜を形成できる。

【００２０】こうして、特に高密度記録のための高出
力、低ノイズ、更には優れた電磁変換特性が要求される
磁気記録媒体としての要求性能を満たしたものとなり、
磁性層が１μｍ以下と極く薄くても、そうした性能が得
られ、かつ膜剥離がなくなり、膜強度が向上する。ま
た、ドロップアウトも低減することが可能であり、信頼
性も向上する。このような顕著な効果は、上記した含有
量のチタンカップリング剤と共に平均重合度が１５０〜
３００の結合剤を併用して、上層磁性層の表面の中心線
平均粗さＲａを４．８ｎｍ以下に保持して表面性を向上
させ、かつ層の力学的強度の向上（即ち、耐久性の向
上）も併せて実現したことによるものである。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明においては、上層磁性層の
厚さ（実際には、カレンダー処理後の平均厚み：単位面
積当たりの平均の厚み）を１μｍ以下にすることが十分
に可能であるから、記録減磁の低減が可能であり、短波
長での出力、オーバーライト等の電磁変換特性が向上す
る。短波長記録（特に0.67〜0.33μｍ）では、磁性層の
厚みが１μｍ以下と薄いほど再生出力損失が小さく、高
出力が得られる。

【００２２】また、磁性粉末及び非磁性粉末の比表面積
が30〜80m²/g、或いは長軸長が0.01〜0.50μｍであって
も、十分に分散可能となる。

【００２３】また、上記した結合剤は、平均重合度が１
５０〜３００であり、上層磁性層と下層非磁性層との少
なくとも一方に用いられる。これらの両層では、同じ重
合度で同一種の結合剤を用いてよいが、異なる重合度或
いは異なる種類の結合剤を用いてもよい。

【００２４】磁気記録媒体に使用される分散剤の具体例
としては、炭素数１０〜２０の脂肪酸、これら脂肪酸と
アルカリ、アルカリ土類、遷移金属などからなる石鹸及
びこれらとの燐酸或いは硫酸エステル、シリコン系、ア
ルミニウム系、チタン系のカップリング剤等が挙げられ
るが、本発明においては、チタン系のカップリング剤を
上層磁性層及び下層磁性層の両方に含有させることによ
ってのみ、前記した本発明の目的が達成されるのであ
る。

【００２５】こうしたチタンカップリング剤としては、
例えばイソプロピルトリイソステアリルチタネート、イ
ソプロピルジメタクリルイソステアリルチタネート、イ
ソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロピルトリジオクチルフォスフェイトチタネ
ート、イソプロピル−４−アミノベンゼンスルホニルジ
ドデシルベンゼンスルホニルチタネート、アルコキシト
リメタクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチ
ルフィロフォスフェイト）チタネート、アルコキシトリ
アクリルチタネート、イソプロピルトリ−Ｎ−エチルア
ミノ−エチルアミノチタネート、テトライソプロピルジ
（ジオクチルフォスフェイト）チタネートが挙げられ
る。

【００２６】本発明においては、磁性塗料及び非磁性塗
料は、実際には、上記チタンカップリング剤（界面活性
剤）を強磁性粉末又は非磁性粉末と結合剤と同時に混合
し、溶剤と共に混練、分散を行う方法；予め上記チタン
カップリング剤で処理した粉体を結合剤と溶剤と共に混
練、分散を行う方法；または、粉体を結合剤と溶剤と共
に混練し、分散時に上記チタンカップリング剤を添加す
る方法によって調製される。

【００２７】非磁性支持体上の上記磁性層が設けられて
いない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の向上や
帯電防止及び転写防止等を目的として、バックコート層
を設けてもよい。また、下層と非磁性支持体との間に
は、塗膜と支持体との接着性を強化する目的で、下塗層
を設けることも可能である。これは本発明における下層
非磁性層と異なるものであることは言うまでもない。

【００２８】また、上層磁性層及び下層非磁性層に含有
させる結合剤は、従来から磁気記録媒体用の結合剤とし
て使用される公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応
型樹脂等が使用可能であり、数平均分子量が 5,000〜10
0,000 のものが好ましい。

【００２９】熱可塑性樹脂の例としては、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル−塩化ビニル共重合体、メタクリ
ル酸エステル−エチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース）、スチレンブタジエン共重合体、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等
が挙げられる。

【００３０】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂の例
としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアル
デヒド樹脂等が挙げられる。

【００３１】また、上記の結合剤には、磁性粉をはじめ
とする顔料の分散性を更に向上させる目的で、−ＳＯ₃
Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 等の
極性官能基が導入されていてもよい。ここで、Ｍは、水
素原子或いは、リチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属である。また、上記極性官能基としては、−
ＮＲ¹ Ｒ² 、−ＮＲ¹ Ｒ² Ｒ^{3 +} Ｘ^- の末端基を有する
側鎖型のもの、−ＮＲ¹ Ｒ^{2 +} Ｘ^- の主鎖型のものがあ
る。ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、水素原子或いは炭化
水素基であり、Ｘ^- は弗素、塩素、臭素、ヨウ素等のハ
ロゲン元素イオン或いは無機・有機イオンである。ま
た、上記以外にも、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、エポキシ
基等の極性官能基がある。

【００３２】上記した極性官能基の量は、10^-1〜10^-8 m
ol/gであり、好ましくは10^-2〜10^-6mol/g である。

【００３３】結合剤は、１種単独で用いられることが可
能であるが、２種以上を併用することも可能である。塗
膜におけるこれらの結合剤は、上記強磁性粉末または非
磁性粉末 100重量部に対して、１〜200 重量部でよく、
好ましくは、10〜50重量部である。

【００３４】そして、チタンカップリング剤との組み合
わせにおいて、塗膜における結合剤の重合度としては、
150以上、 300以下とすることが重要である。結合剤の
重合度が低すぎると、磁性層での強磁性粉末の分散は向
上するが、磁性層及び非磁性層において塗膜の力学的強
度が低下するため、走行耐久性が低下する。一方、結合
剤の重合度が高すぎると、塗膜の力学的強度が上がり、
走行耐久性は向上するが、磁性層における分散劣化及び
非磁性層における分散劣化による表面平滑性の低下のた
め、電磁変換特性が低下する。

【００３５】従来は、結合剤として、より重合度の低い
ものを用いることによって分散性を向上させる試みもな
されている。しかしながら、低重合度の結合剤は、高重
合度の結合剤に比べて優れた分散特性を発揮するもの
の、高密度記録用として厳しい走行環境下で使用された
場合、走行耐久性という点で信頼のおけるレベルには未
だ到達していないのが現状である。この問題は、上記の
ように、結合剤の重合度を 150〜300 とすることによっ
て十二分に解決できるのである。

【００３６】本発明では、上記結合剤を架橋硬化させる
ポリイソシアネートを併用することが可能である。こう
したポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシア
ネート並びに、これの付加体、アルキレンジイソシアネ
ート並びに、これの付加体等がある。これらポリイソシ
アネートの上記結合剤への配合量は、上記結合剤 100重
量部に対して、５〜80重量部でよく、好ましくは10〜50
重量部である。これらポリイソシアネート類は、上層磁
性層及び下層非磁性層の両層に用いられることが可能で
あるし、いずれか１層のみに限定して用いることも可能
である。上下両層に用いる場合の配合量は、各層に等量
投入することも可能であるし、任意の比率で変えること
も可能である。

【００３７】本発明の上層で用いられる強磁性粉末とし
ては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−
Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ
−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−
Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｖ、等の合金、窒化鉄、炭化鉄等が挙げられる。も
ちろん、還元時の焼結防止または形状維持等の目的で添
加されるＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｂ等の軽金属元素が適当量含
有したとしても、本発明の効果を妨げるものではない。

【００３８】更に、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合物、Ｃｏ
含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏを含有
するγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合
物、ＣｒＯ₂ に１種またはそれ以上の金属元素、例えば
Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｂ等を含有させた酸化物等がある。

【００３９】更に、六方晶系板状フェライトも使用可能
であり、Ｍ型、Ｗ型、Ｙ型、Ｚ型のバリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライト、カルシウムフェライ
ト、鉛フェライト、及びこれらに、保磁力を制御する目
的で、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｎ
ｂ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ−Ｎｂ、Ｃｕ−Ｚｒ、Ｎｉ−Ｔｉ
等を添加したものも使用可能である。

【００４０】これら強磁性粉末は、それぞれ１種を用い
ることも可能であるが、２種以上を併用することも可能
である。

【００４１】また、本発明に用いる強磁性粉末の比表面
積は、ＢＥＴ値で30〜80m²/gがよく、より好ましくは、
40〜70m²/gである。この比表面積が、上記範囲にある
と、強磁性粉末の形状の微粒子化を伴い、高密度記録が
可能となり、ノイズ特性の優れた磁気記録媒体を得るこ
とが可能である。

【００４２】更に、本発明に用いられる強磁性粉末は、
長軸長0.01〜0.50μｍ、軸比が５〜15であることが好ま
しい（これは、下記の非磁性粉末でも同様であってよ
い）。長軸長が0.01μｍ未満（特に0.05μｍ未満）であ
ると、磁性塗料中の分散が困難となり、また長軸長が0.
50μｍを超えると、ノイズ特性が劣化する恐れがある。
そして、軸比が５未満であると、強磁性粉末の配向性が
低下し、出力が低下し易くなり、また軸比が15を超える
と、短波長信号出力が低下する恐れがある。板状フェラ
イトの場合は、板径0.01〜0.50μｍ、板厚 0.001〜0.2
μｍ程度が好ましい。

【００４３】なお、上記の長軸長、軸比、板径、及び板
厚は、透過型電子顕微鏡写真から無作為に選んだ 100サ
ンプル以上の平均値を採用する。

【００４４】本発明において、下層に含有させる非磁性
粉末として用いられるものは、例えば、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃
等の非磁性酸化鉄、ゲータイト、ルチル型酸化チタン、
アナターゼ型酸化チタン、酸化錫、酸化タングステン、
酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、チタ
ンカーバイト、ＢＮ、α−アルミナ、β−アルミナ、γ
−アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モ
リブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等があ
り、これらの粉末は、単独で用いることも可能である
し、複数を混合して用いることも可能である。上記非磁
性粉末は、目的に応じて、適当量の不純物をドープする
ことも可能であるし、分散性の改良、導電性の付与、色
調の改善等の目的で、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｚｒ等の化合物で表面処理することも可能である。

【００４５】この非磁性粉末の比表面積は、30〜80m²/g
がよく、好ましくは40〜70m²/gである。また、必要に応
じて、ゴム用ファーネス、熱分解カーボン、カラー用ブ
ラック、アセチレンブラック等のカーボンブラックが含
まれていても良い（これらの比表面積は 100〜400m²/g
、ＤＢＰ吸油量は20〜200ml/100gであることが好まし
い）。

【００４６】非磁性粉末及びカーボンブラックの比表面
積が、上記範囲にあると、形状の微粒子化を伴い、下層
が平滑化し、結果的に上層の平滑化が可能となるため、
変調ノイズ特性が優れ、スペーシングロスの影響の少な
い磁気記録媒体を得ることが可能である。非磁性粉末は
磁気的な凝集力を有さないので、強磁性粉末に比べて分
散が容易であるとはいえ、比表面積が上記の範囲より大
きい場合には、粉体の分散が困難となる。また、比表面
積が小さすぎると、高密度記録に耐えられる上層の表面
平滑性を確保するのが困難となる。

【００４７】本発明においては、必要に応じて、潤滑
剤、非磁性補強粒子等を前記磁性層及び前記非磁性層に
含有させることが可能である。

【００４８】上記潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、シリコーンオイル、炭素数
10〜22までの脂肪酸、並びに、これと炭素数２〜26まで
のアルコールからなる脂肪酸エステル、テルペン系化合
物、並びにこれらのオリゴマー等がある。上記潤滑剤
は、上層にのみ添加することが可能であるし、上下両層
に添加することも可能である。

【００４９】上記非磁性補強粒子としては、酸化アルミ
ニウム（α、β、γ）、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤ
モンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ素、チタンカ
ーバイト、炭化珪素、炭化チタン、酸化チタン（ルチ
ル、アナターゼ）等がある。

【００５０】この粒子は、強磁性粉末 100重量部に対し
て、20重量部以下でよく、好ましくは、10重量部以下が
よい、また、モース硬度は、４以上、好ましくは５以
上、比重は、２〜６、好ましくは３〜５の範囲、平均粒
径は、 1.0μｍ以下、好ましくは 0.5μｍ以下がよい。
非磁性補強粒子の平均粒径も、強磁性粉末の場合と同様
に、透過型電子顕微鏡写真から測定し、統計処理する。
上記非磁性補強粒子は、本発明においては上層にのみ添
加するのがよい。

【００５１】その他、上層磁性層には、公知の帯電防止
剤、防錆剤が添加されてよい。

【００５２】帯電防止剤としては、カーボンブラック、
天然界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤等の公知の帯電防止剤を使用できる。なお、分
散剤として、上記チタンカップリング剤のみを用いてよ
いが、他の分散剤を少量併用してもよい。こうした他の
分散剤としては、炭素数５〜25の脂肪酸、及びそのアル
カリ金属またはアルカリ土類金属塩からなる金属石鹸、
脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド、及びアミン、四級ア
ンモニウム塩、燐酸エステル、ホウ酸エステル等の公知
の分散剤を使用できる。

【００５３】非磁性支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト等のセルロース類、アラミド樹脂、ビニル系樹脂、ポ
リイミド類、ポリカーボネート類に代表されるような高
分子材料あるいは、金属、ガラス、セラミクス等により
形成される支持体等である。

【００５４】上記非磁性支持体上に塗膜を形成するに
は、前記上層磁性層、下層非磁性層を形成するための材
料を塗料として塗布、乾燥する。この塗料化に用いられ
る溶剤は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メ
タノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系
溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロ
ピル、乳酸エチル、エチレングリコールアセテート等の
エステル系溶媒、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素系溶媒、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が用い
られる。

【００５５】上記塗料の作成は、混練工程、混合工程、
分散工程の各工程によって行われる。分散及び混練に
は、ロールミル、ボールミル、サンドミル、アジター、
ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザー、超音波
分散機等が用いられる。

【００５６】更に、このように作成された塗料を非磁性
支持体上に同時に重層塗布するのがよい。この場合、ダ
イレクトグラビア法、リバースグラビア法、オフセット
グラビア法、押し出し塗布（ダイコーター使用）等の公
知の塗布方式のうち、いずれか１種類を２基設置した
り、１基から２種の塗布液を供給して塗布、或いは２種
類を１基ずつ設置する方法等を用いることができるが、
主にダイコーターが用いられる。ダイコーターのリップ
構成は、２リップ方式、３リップ方式、４リップ方式等
が用いられる。

【００５７】本発明の磁気記録媒体は、例えば図１に示
すように、非磁性支持体１の一方の面に、非磁性顔料、
チタンカップリング剤及び結合剤を含有した下層非磁性
層２を介して、強磁性粉末、チタンカップリング剤及び
結合剤等を含有した上層磁性層４を有している。また、
非磁性支持体１の他方の面に、仮想線で示す如く、非磁
性粉末と結合剤とを主体とするバックコート層３を有し
ていてもよい。磁性層４上には、オーバーコート層を設
けてもよい。

【００５８】非磁性支持体１上に下層非磁性層２及び上
層磁性層４を形成する場合、１層ずつ塗布乾燥を行う方
式（いわゆるウエット・オン・ドライ塗布方式）と、乾
燥されていない湿潤状態にある下層の上に磁性層を重ね
て塗布する方式（いわゆるウエット・オン・ウエット塗
布方式＝湿潤重層塗布方式）とがある。

【００５９】図２は、本発明による好ましい製造方法の
例を示すものである。この製造方法においては、例えば
図１の媒体を製造するに当たり、まず供給ロールから繰
り出されたフィルム状支持体１を矢印Ｄ方向へ送りなが
ら、図２（Ａ）のように、エクストルージョン方式の２
基の押し出しコーター21Ａ、21Ｂにより下層非磁性層２
及び上層磁性層４用の各塗料２’及び４’を順次重層塗
布するか、或いは図２（Ｂ）、（Ｃ）のように、１基の
押し出しコーター21により各塗料２’及び４’を同時に
重層塗布する。但し、図２（Ｂ）では各塗料が共通のス
リット内で層流をなして吐出され、図２（Ｃ）では各塗
料が別々のスリットから吐出される。

【００６０】押し出しコーター21Ａ、21Ｂ、21には、液
溜り部23、24が設けられ、各塗料２’、４’をウエット
・オン・ウエット方式で順次若しくは同時に重ねる。こ
うしたウエット・オン・ウエット方式における湿潤重層
塗布においては、下層非磁性層２が湿潤状態２’のうち
に上層磁性層４の磁性塗料４’を塗布するので、下層の
表面（即ち、上層と境界面）が滑らかになると共に上層
の表面性が良好になってカレンダー処理を省略できるこ
とがあり、かつ、上下層間の接着性も向上する。

【００６１】この結果、特に高密度記録のために高出
力、低ノイズの要求される磁気記録媒体としての要求性
能を満たしたものとなり、かつ膜剥離がなくなり、膜強
度が向上する。またドロップアウトも低減することが可
能であり、信頼性も向上する。

【００６２】これに対し、例えば特開平６−２３６５４
３号公報に述べられているようなウエット・オン・ドラ
イ方式による場合、下層として、上層の磁性層の塗料に
対して十分な耐溶剤性のあるものを選択する必要があ
る。また、表面の平滑性が損なわれ、結果的に電磁変換
特性に支障をきたすことがある。

【００６３】なお、上記のウエット・オン・ウエット重
層塗布方式によって形成される上下層間には、明確な境
界が実質的に存在する場合以外に、一定の厚みを以て両
層の成分が混在してなる境界領域が存在する場合がある
が、こうした境界領域を除いた上層または下層の層を上
記磁性層、下層非磁性層としてよい。何れの場合も、本
発明の範囲に含まれる。

【００６４】上記の重層塗布後は、乾燥機に導入し、更
に必要とあれば、カレンダー装置に導き、巻き取りロー
ルに巻き取る。バックコート層を重層塗布層の反対面
に、重層塗布前に塗布しても、重層塗布後に塗布しても
よい。塗布工程終了後は、例えば４mm幅にスリットして
磁気テープを作成し、これをカセット内に収容してテー
プカセットを製造する。

【００６５】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例を説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではないこと
は言うまでもない。

【００６６】実施例１ 下記の組成にて、上層磁性塗料及び下層非磁性塗料を調
製した。これらの塗料化は、常法に従い、顔料、結合
剤、添加剤、溶剤を混合し、ニーダーにより混練した
後、サンドミルで５時間分散した。

【００６７】 ＜上層磁性塗料組成＞ Ｆｅ系メタル強磁性粉末 100重量部 （保磁力＝160kA/m 、飽和磁化量＝135Am²/kg 、 比表面積＝51m²/g、長軸長＝0.12μｍ、針状比＝８） ポリ塩化ビニル樹脂 17重量部 （重合度200 、極性官能基としてスルホン酸ナトリウム塩を含む。） 添加剤（カーボンブラック） ２重量部 添加剤（Ａｌ₂ Ｏ₃ ） ５重量部 Ｔｉカップリング剤Ａ １重量部 （イソプロピルトリ（ジオクチルフィロフォスフェイト）チタネート、 商品名ＫＲ３８Ｓ：味の素（株）製） ミリスチン酸 １重量部 ブチルステアレート １重量部 メチルエチルケトン 150重量部 シクロヘキサノン 150重量部

【００６８】 ＜下層非磁性塗料組成＞ 針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 100重量部 （比表面積＝53m²/g、長軸長＝0.15μｍ、針状比＝８） ポリ塩化ビニル樹脂 17重量部 （重合度200 、極性官能基としてスルホン酸ナトリウム塩を含む。） Ｔｉカップリング剤Ａ（上記） ３重量部 ミリスチン酸 １重量部 ブチルステアレート １重量部 メチルエチルケトン 150重量部 シクロヘキサノン 150重量部

【００６９】こうして得られた各塗料にポリイソシアネ
ート（コロネートＬ：日本ポリウレタン社製）を上層磁
性塗料に３重量部、下層非磁性塗料に２重量部を加えて
４リップ方式ダイコーターを用いて、厚さ 4.5μｍのア
ラミドフィルム上に同時重層塗布し、ソレノイドコイル
により配向処理した後、乾燥、鏡面化（カレンダー）処
理、硬化処理を行った。ここで、各層の塗布厚（乾燥
後）は、上層磁性層 0.2μｍ、下層非磁性層 1.5μｍで
ある。更に、４mm幅に裁断して磁気テープとした。

【００７０】上記のようにして作成された磁気テープに
ついて、振動試料型磁力計を用いて静磁気特性である角
型比Ｒｓ（％）を測定し、非接触光学式表面粗度計によ
り中心線平均粗さＲａ（nm）を得た。

【００７１】また、電磁変換特性の測定及び評価につい
ては、3.81mm幅、 120ｍ長でヘリカルスキャン記録方式
の情報交換用の磁気テープカートリッジ（２フォーマッ
トＤＤＳ）のＥＣＭＡ標準（3.81mm Wide Magnetic Tap
e Cartridge for Information Interchange -Helical S
can Recording-DDS-2Format using 120m Length Tapes
のＥＣＭＡ Standard)に準拠した方法に基づいて行っ
た。

【００７２】なお、2999.9ftpmm は、ＤＤＳ−２ Forma
t の最短記録波長（0.67μｍ）であり、１mm当たり299
9.9回のflux反転のある信号を意味するものである。83.
3ftpmm は、ＤＤＳ−２ Format の最長記録波長(24.12
μｍ）であり、１mm当たり83.3回のflux反転のある信号
を意味するものである。

【００７３】走行耐久性の測定については、ソニー社製
ＤＤＳ−２ドライブＳＤＴ5000を用い、その結果に基づ
いて走行耐久性の評価を行った（なお、走行耐久性の評
価方法の詳細については後述する）。

【００７４】これらの測定及び評価の結果を下記の表１
に示す（なお、これらの測定及び評価は後述する実施
例、比較例についても同様である）。

【００７５】実施例２、比較例１〜３ 実施例１において、分散剤が異なる以外は、同様の組成
で塗料化し、上層磁性塗料及び下層非磁性塗料を同時重
層塗布し、同様にして磁気テープを作製し、この測定及
び評価を行い、結果を下記の表１に示す。ここでは、Ｔ
ｉカップリング剤Ｂ（アルコキシトリメタクリルチタネ
ート、商品名ＫＲ３３ＤＳ：味の素（株）製）を使用し
た。なお、各実施例及び各比較例の分散剤は下記の表１
に示す通りである。

【００７６】 ＊：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン **：ラウリン酸ソーダ

【００７７】表１に示した実施例１〜２及び比較例１〜
３の結果から明らかなように、分散剤としてＴｉカップ
リング剤を用いた場合（実施例１〜２）は、いずれも表
面が平滑（Ｒａが小）であり、優れた静磁気特性（Ｒ
ｓ）を示し、電磁変換特性は上述した本発明の目的を満
足するに十分なものである。

【００７８】これに反し、比較例２〜３に示した分散
剤、及び分散剤を用いない比較例１の場合は、上層磁性
塗料または下層非磁性塗料中の強磁性粉末、非磁性粉末
の分散能力がＴｉカップリング剤に比べて低いため、表
面性、磁気特性に劣り、電磁変換特性は前記目的を満足
するものではない。

【００７９】これは、Ｔｉカップリング剤が持つ極性基
が、他の分散剤に比べて、強磁性粉末、非磁性粉末との
高い親和性を持つためと推定される。

【００８０】実施例３〜10、比較例４〜７ 実施例１において、チタンカップリング剤の添加量が異
なる以外は、同様の組成で塗料化し、上層磁性塗料及び
下層非磁性塗料を同時重層塗布し、同様にして磁気テー
プを作製し、この測定及び評価を行い、結果を下記の表
２に示す。なお、各実施例及び各比較例のチタンカップ
リング剤の添加量は下記の表２に示す通りである。

【００８１】

【００８２】表２から、実施例１、３、４はチタンカッ
プリング剤の上層磁性層及び下層非磁性層への添加量が
１〜５重量部の範囲内であり、いずれの場合も表面が平
滑（Ｒａが小）でかつ優れた静磁気特性（Ｒｓ）を示
し、電磁変換特性は80％〜126％の範囲にあり、中で
も、上層磁性層への添加量が３重量部である実施例３が
最も優れた特性を示している。

【００８３】これに反し、比較例４〜５は、チタンカッ
プリング剤の上層磁性層への添加量が０及び６重量部で
あるが、電磁変換特性は前記目的を満足しないものであ
る。Ｒｓ、Ｒａの数値から、分散が不完全であるか、或
いは過剰量のチタンカップリング剤が分散に悪影響を及
ぼしていると推定される。

【００８４】また、比較例６〜７は、チタンカップリン
グ剤の下層非磁性層への添加量が０及び６重量部である
が、電磁変換特性は前記目的を満足しないものである。
これは、下層非磁性層の分散が劣化するため、表面性が
低下したことが原因であると推定される。

【００８５】これに比べて、実施例３、５、６では下層
非磁性層への添加量が１〜５重量部の範囲に含まれるも
のである。いずれの場合も、表面が平滑（Ｒａが小）で
かつ優れた静磁気特性（Ｒｓ）を示し、電磁変換特性は
80％〜126 ％の範囲に含まれ、前記目的を満足するもの
であり、中でも、下層非磁性層への添加量が３重量部で
ある実施例３が最も優れた特性を示している。

【００８６】さらに、実施例７〜10は、チタンカップリ
ング剤の上層磁性層及び下層非磁性層への添加量が、そ
れぞれ本発明による範囲の上限値及び下限値となる場合
であるが、いずれにおいても、電磁変換特性は80％〜12
6 ％の範囲にある。

【００８７】以上の結果から、過少量のＴｉカップリン
グ剤では強磁性粉末、非磁性粉末の分散が不十分であ
り、またＴｉカップリング剤が過剰量だと強磁性粉末、
非磁性粉末の凝集を引き起こして分散を劣化させ、目的
とする特性が得られないと推定される。

【００８８】従って、上層磁性層及び下層非磁性層に含
まれるＴｉカップリング剤の添加量を強磁性粉末或いは
非磁性粉末 100重量部に対して１〜５重量部（好ましく
は２〜４重量部、特に３重量部：以下、同様）とするこ
とによって、良好な電磁変換特性が得られることが明ら
かである。

【００８９】実施例１１〜１８、比較例８〜１３ 実施例３において、用いた結合剤の重合度が異なる以外
は、同様の組成で塗料化し、同様にして上層磁性塗料及
び下層非磁性塗料を同時重層塗布し、磁気テープを作製
した。各実施例及び各比較例の結合剤の重合度は下記の
表３に示す通りである。

【００９０】表３に示した走行耐久性評価の表示方法と
して、 ○：ハードエラー及びエラーレートの上昇なし。 △：ハードエラーはないが、わずかにエラーレートの上
昇が観測された。 ▲：ハードエラーはないが、エラーレートのかなりの上
昇が観測された。 ×：ハードエラーが生じた。 と定義し、本発明の目的を満足するものは△レベルまで
とした。

【００９１】なお、Test Mode １、Test Mode ２の具体
的内容は以下に示す通りである。 Test Mode １：まず、未記録状態のテープに対してＢＯ
Ｔ(Beginning of Tape）より600MBytes を記録し、その
後に12MBytesを記録してＢＯＴに戻る。引き続き、600M
Bytes後に記録し、12MBytes部分だけに対し記録、再生
をそれぞれ 500回繰り返す。

【００９２】Test Mode ２： １．ＢＯＴから任意に記録し、その後に60MBytesを16
回、繰り返し記録する。 ２．１において記録した60MBytesを16回、繰り返し再生
する。 ３．１→２を50回繰り返す。

【００９３】表３

【００９４】表３における実施例３、１１、１２、１７
及び比較例８、９から分かるように、上層磁性層に用い
られる結合剤の重合度を下げていくと、分散性、表面性
がともに向上し、優れた電磁変換特性が得られるが、一
方、塗布膜の力学的強度が低下するため、走行耐久性は
低下する傾向がある。実施例３、１１、１２は電磁変換
特性及び走行耐久性ともに優れた特性を示し、上層磁性
層の結合剤の重合度が１５０以上、３００以下のものが
本発明の目的を十分に満足する。

【００９５】また、実施例３、１３、１４、１８及び比
較例１０から、下層非磁性層に用いられる結合剤の重合
度に関しても上記の上層磁性層と同様であり、下層非磁
性層の重合度が１５０以上、３００以下のものが本発明
の目的を十分に満足する。

【００９６】更に、比較例１１から、上層磁性層の結合
剤の重合度が１００の時、下層非磁性層の結合剤の重合
度が５００であっても走行耐久性が低下するため、上層
磁性層の結合剤は重合度は１５０以上の力学的強度を持
つことが望ましい。比較例１２からは、上層磁性層の結
合剤の重合度が４００の時、下層非磁性層の結合剤の重
合度が１００であっても電磁変換特性が低下するため、
上層磁性層の結合剤は重合度は３００以下の分散能力を
持つことが望ましい。下層非磁性層についても、比較例
１２、１３から、下層非磁性層の重合度が１５０以上で
あり、かつ３００以下にするのが望ましいことが分か
る。また、実施例１５、１６は、上層磁性層及び下層非
磁性層の結合剤の重合度が１５０〜３００の上限値及び
下限値であっても、電磁変換特性及び走行耐久性は前記
目的を満足するものである。

【００９７】以上の結果から、結合剤の重合度が低すぎ
ると、強磁性粉末、非磁性粉末の表面に対する結合剤の
吸着が密になるため、分散が向上して優れた電磁変換特
性を示すが、力学的強度が低下するため、走行耐久性の
点で劣る傾向がある。一方、結合剤の重合度が高すぎる
と、力学的強度が高まり、優れた走行耐久性を示すが、
強磁性粉末或いは非磁性粉末の表面に対する吸着が、結
合剤の持つ立体障害のために疎外され、分散の劣化、ひ
いては電磁変換特性の低下を招き易くなる。しかし、Ｔ
ｉカップリング剤を用いれば、強磁性粉末或いは非磁性
粉末の分散を助長するため、電磁変換特性を低下させる
ことなく、ある一定値以上の重合度を持つ結合剤によっ
ても前記目的の達成が可能となる。

【００９８】従って、上層磁性層及び下層非磁性層に用
いる結合剤の重合度を 150以上、 300以下とすること
は、優れた電磁変換特性並びに走行耐久性が得られるの
で、望ましいことは明らかである。

【００９９】実施例１９〜３３、比較例１４〜１７ 実施例３において、上層磁性層及び下層非磁性層の塗布
条件を下記の表４のように変更した以外は同様にして磁
気テープを作製し、その特性の測定と評価を行い、結果
を下記の表５に示す。

【０１００】表４Ａ

【０１０１】表４Ｂ

【０１０２】表４Ｃ

【０１０３】表４Ｄ

【０１０４】表５Ａ

【０１０５】表５Ｂ

【０１０６】表５から、上下の両層を同時重層塗布で形
成した場合は、上層磁性層の厚みが１．０μｍ以下（実
施例３、１９、２０）と薄くしていくと、再生厚み損失
が減少し、特に高周波数領域（2999.9 ftpmm)におい
て、厚み１．２μｍの場合（実施例２１）に比べて電磁
変換特性が向上する。これに対し、比較例１４〜１７の
場合、ウエット・オン・ドライ方式であるため、１．２
μｍ以下の薄層塗布が困難になり、良好な電磁変換特性
が得られないことが分かる。

【０１０７】また、上層磁性層の磁性粉末及び下層非磁
性層の非磁性粉末の比表面積及び長軸長によって特性が
変化し、比表面積30〜80m²/g、長軸長0.01〜0.50μｍと
すれば、Ｔｉカップリング剤による磁性粉の分散向上と
上層磁性層の表面性の向上によって、電磁変換特性が良
好となる。

【０１０８】

【発明の作用効果】本発明の磁気記録媒体によれば、非
磁性支持体上に、非磁性粉末を結合剤中に分散せしめた
下層非磁性層と、磁性粉末を結合剤中に分散せしめた上
層磁性層とを設けてなる磁気記録媒体において、前記上
層磁性層と前記下層非磁性層とに、チタンカップリング
剤が前記磁性粉末又は前記非磁性粉末 100重量部に対し
てそれぞれ１〜５重量部含有されているので、前記上層
磁性層及び前記下層非磁性層に用いる上記チタンカップ
リング剤が界面活性剤として効果的に作用し、この界面
活性剤の親水基が磁性粉末又は非磁性粉末の表面に吸着
し、かつその親油基が結合剤と親和することによって、
この界面活性剤が分散剤として機能し、微細サイズの磁
性粉末又は非磁性粉末を用いてもその分散性を向上させ
るのである。この結果、磁性粉末の特性が十分に発揮さ
れ、磁気記録媒体の電磁変換特性が向上する。

【０１０９】更に、この界面活性剤の親油基は結合剤と
強く結合するため、高い力学的強度を持つ高重合度（平
均重合度１５０〜３００）の結合剤を用いても、強磁性
粉末又は非磁性粉末の分散性の向上を実現させるのであ
る。このため、優れた走行耐久性を有する磁気記録媒体
がもたらされる。

【０１１０】こうして、特に１μｍ以下と極めて薄い上
層磁性層であっても、表面の中心線平均粗さＲａが４．
８ｎｍ以下で高密度記録に好適な高い電磁変換特性を有
する磁気記録媒体を提供することができる。

【０１１１】また、本発明の製造方法によれば、前記下
層非磁性層上に前記上層磁性層をいわばウエット・オン
・ウエット方式で同時に重ねる同時湿潤塗布を行い、下
層非磁性層が湿潤状態のまま上層磁性層の磁性塗料を塗
布するので、下層非磁性層の表面（即ち、上層磁性層と
の境界面）が滑らかになると共に、上層磁性層の表面性
が良好となり、かつ上下層間の接着性も向上する。しか
も、塗布欠陥等がなく、均一な塗膜を形成できる。

【０１１２】こうして、特に高密度記録のための高出
力、低ノイズ、更には優れた電磁変換特性が要求される
磁気記録媒体としての要求性能を満たしたものとなり、
磁性層が１μｍ以下と極薄くても、そうした性能が得ら
れ、かつ膜剥離がなくなり、膜強度が向上する。また、
ドロップアウトも低減することが可能であり、信頼性も
向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に基づく磁気記録媒体の要部を模式的に
示す断面図である。

【図２】同磁気記録媒体の製造における湿潤重層塗布時
のコーター部分を示す三例の概略断面図である。

【符号の説明】

１・・・非磁性支持体、２・・・下層非磁性層、２’・
・・非磁性塗料、３・・・バックコート層、４・・・上
層磁性層、４’・・・磁性塗料、21、21Ａ、21Ｂ・・・
コーター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 - 7/06 G11B 5/62 - 5/858

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、非磁性粉末を結合剤
   中に分散せしめた下層非磁性層と、磁性粉末を結合剤中
   に分散せしめた上層磁性層とを設けてなる磁気記録媒体
   において、前記上層磁性層と前記下層非磁性層との両方
   に、チタンカップリング剤が前記磁性粉末又は前記非磁
   性粉末１００重量部に対してそれぞれ１〜５重量部含有
   され、平均重合度が１５０〜３００の結合剤が前記上層
   磁性層と前記下層非磁性層との少なくとも一方に含有さ
   れ、かつ、前記上層磁性層の表面の中心線平均粗さＲａ
   が４．８ｎｍ以下であることを特徴とする磁気記録媒
   体。
2. 【請求項２】 上層磁性層の平均厚みが１μｍ以下であ
   る、請求項１に記載した磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 磁性粉末及び非磁性粉末の比表面積が３
   ０〜８０ｍ²/ｇ、或いは長軸長が０．０１〜０．５０μ
   ｍである、請求項１に記載した磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 非磁性支持体上に、非磁性粉末を結合剤
   中に分散せしめた下層非磁性層と、磁性粉末を結合剤中
   に分散せしめた上層磁性層とを設けてなる磁気記録媒体
   を製造するに際し、前記上層磁性層用の塗料と前記下層
   非磁性層用の塗料との両方にチタンカップリング剤を前
   記磁性粉末又は前記非磁性粉末１００重量部に対してそ
   れぞれ１〜５重量部含有せしめると共に、前記上層磁性
   層用の塗料と前記下層非磁性層用の塗料との少なくとも
   一方に平均重合度が１５０〜３００の結合剤を含有せし
   め、前記非磁性支持体上に前記下層非磁性層用の塗料を
   塗布し、この下層非磁性層が湿潤状態のうちに、前記上
   層磁性層用の塗料を前記下層非磁性層上に塗布し、更に
   乾燥を経て、表面の中心線平均粗さＲａが４．８ｎｍ以
   下の前記上層磁性層を形成する、磁気記録媒体の製造方
   法。
5. 【請求項５】 カレンダー処理後の上層磁性層の平均厚
   みを１μｍ以下とする、請求項４に記載した製造方法。
6. 【請求項６】 磁性粉末及び非磁性粉末の比表面積を３
   ０〜８０ｍ²/ｇ、或いは長軸長を０．０１〜０．５０μ
   ｍとする、請求項４に記載した製造方法。