JPS6011476A - トリアゾリルアルコール異性体混合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ｌｆｔ規のトリアゾリルアルコールの配置Ｒ
”、Ｓ”のジアステレオマー型、その製法及び該化合物
を殺菌剤として使用することに関する。

従来の技術 式Ｉの若干のトリアゾリルアルコールのジアステレオマ
ー７Ｍ付物が殺菌作用効果を有することは公知である（
ヨーロッパ特ＦＰ第００４０３５０号ｑｍ書参照）。こ
れらのジアステレオマー混合物鉱夫々主として配置Ｒ”
、Ｒ“のジアステレオマーを含有することが判明した。

ところで１式Ｉ： 〔式中。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオルメチル基Ｉ
　Ｃ＋−４−アルキル基、０１→−アルコキシ基。

場合により置換されたフェニル基又は場合により置換さ
れたフェノキシ基を表わしかつ ｍは１〜５の整数を表わし。

この場合１ｍが１よりも大きい場合には、Ｘは同じか又
は異なっていてもよい〕で示されかつジアステレオマー
として両者の掌性中心に配置Ｒ＊。

Ｓ＊　を有するトリアゾリルアルコール、並びに両者の
掌性中心に配置Ｒ，Ｓ又はＳ、Ｒを■する光学的対掌体
が見い出された。

式１の化合物の酸付加塩及び金属錯体も同様に本発明の
対象にＮ−ｆ′る。

説明のために記載すれば、２個の異なった掌性炭素原子
を有する化合物は、その配置をカーンーインゴールドー
プレログ系（Ｃａｈｎ−Ｉｎｇｏｌｄ−Ｐｒｅｌｏｇ−
８ｙｓｔｅｍ　）に基づいて表わすことができる４柚類
の立体異性体を形成する〔例えばゼーバッへ（Ｄ。

５ｅｅｂａｃｈ　）及びプレログ（Ｖ、　Ｐｒｅｌｏｇ
　）著“Ａｎｇｅｌ、　Ｃｈｅｍ、　”　９４　、　６
９６　（１９８２）及びこれに記載された文献参照〕。

この場合、配置Ｒ，Ｒ及びＳ、Ｓの２極類の光学的対掌
体は符号Ｒ＊　、　Ｎを有するジアステレオマーである
。符号Ｒ“、Ｓｌを有する別のジアステレオマーは配置
Ｒ１Ｓ及びＳ。

Ｒを有する２槓類の光学的対掌体から構成される。

従って１本発明の対象は、配置Ｒ”、Ｂ”ｄ：該当する
式１のジアステレオマー並びに常法に基づき分離可能な
式Ｊの純粋な光学的対掌体Ｒ，Ｓ及びＳ、Ｒである。

更に１本発明の対象は９式１（ＲＩ、Ｓ”）のジアステ
レオマーと配置Ｒ，Ｈの相応するジアステレオマーとの
混合物であり、この場合該九合物中のＲ”、Ｒ“−ジア
ステレオマーの割合は全混合物に対して５０％未満、特
に３０％未満である。

式Ｉにおいて、フェノキシ基は例えば以下の基−によっ
て置換されていてもよい：水、２−フルオル−，４−フ
ルオル−１２−クロル−，３−クロル−１４−クロル−
，４−ブロム−１２，４−ジクロル−，２，４，６−）
リクロルー、３゜５−ジクロル−，３−）υフルオルメ
チルー１４−トリフルオルメチル−１２−プロピル−（
１）、３−（４−クロルフェニル）−，３−（２−フル
オルフェノキシ）−，３−（３−クロルフェノキシ）−
，４−（３−クロルフェニル）−，３−ｔ−ブトキシ−
６ 適当な酸伺加塩は１例えは臭化物、硫鍍塩、硝ｔ１１塩
１ｇ４酸塩、修酸塩又はドデシルベンゼンスルホン酸塩
である。塩の作用効果は陽イオンに起因する。従って陰
イオンの選択は、栽培土又は植物と相容性である限り仕
怠である。

逸当な金属錯体は、弐ｌ： ＭＩＢ　（（ｒ％）　Ｑｘ’ｊｉ 〔式中、■は前記のものを表わし、　Ｍｅは等価の金を 属イオン、例えば銅、亜鉛、錫、マンガン、鉄。

コバルト又はニッケルのイオンを表わし、Ｑは等価の無
機酸９例えば塩酸、硫酸、燐酸又は臭化水素酸の陰イオ
ンを表わし、かつＸ及びｙは原子価を平衡させるために
必要な数を表わす〕で示される化合物である。

更に、Ｒ”、Ｓ”配置を有する式Ｉのジアステレオマー
のトリアゾリルアルコールは１式：〔式中、Ｘ及びｍは
前記のものを表わす〕で示されるテトレを立体選択的に ａ）鵠２級アルコラード又は ｂ）　２〜６個の炭素原子及びアルキル基中にイータ位
の水素原子を有するアルキル基を含有するアルキルマグ
ネシウムハロゲン化物又はＣ）ルテニウム又はルテニウ
ムお導体、特に酸化ルテニウム水和物（Ｒｕｂ（ＯＨ）
ｘ）の存在下に水素で還元することにより得られること
が判明した。

得られる式Ｉのアルコールは＋　Ｒ”　ｔ　Ｒ”配置を
有するジアステレオマーよりもＲ＊　、ｓ’ｌ’自己置
を装するジアステレオマーを著しく尚い割合で含有する
。混合物中のＲ＊、Ｒ＊−ジアステレオマーの割合は一
般に３０％よりもかなり低い。純粋なＲ＊。

Ｓ−ジアステレオマーは該混合物から粗製生成物ヲ適当
な浴剤、・伐りえはジイソプロピルニーｆ　）＆　テ簡
単に洗浄するか、又は再結晶又は別の常用の補装工程、
・ρりえはクロマトグラフ、〔−により得ること）５で
きる。

それに対して、Ｅ−０−）バＱ・ａ′Ｈｆ４００４０３
５０号ゆ」細四にｍ８細に記載されたＭＩＪ記式１の化
合物に関する実施例は、主として硼水素化ナトリウムを
用いた式■のテトレからの製造に基づきＲ”、Ｒ”−ジ
アステレオマーのＷＩＪ　Ｏｇｈ大郡分を占めるジアス
テレオマー九付物Ｒ＊　、　Ｒ＊及びａ＊　、Ｓ＊から
成る。

前記方法ａ）の実地形においてＮｕ記式■のテトレを立
体選択的に還元して不発明の式１のａ＊　、ｓ＋＋’−
ジアステレオマーにするには、該ケトン１モル当量を第
２級アルコラード、肩オリにはアルミニウムのアルコラ
ード、例えばアルミニウムイソプロピラード、アルミニ
ウムブチラード−（２）又はアルミニウムシクロヘキシ
ラード有利には０．３〜１．５モル当量と希釈剤の存在
下に６０〜１６０℃、有利には希釈剤の沸騰温度で反応
させる。希釈剤としては、不活性有機溶剤、特にアルコ
ール例えばインプロパツール又はシクロヘキサノール−
ｂ；　ａ　当Ｔ　する。次いで、生成したジアステレオ
マーのアルコラードを酸を用いて常法で加水分解して式
Ｊの遊離アルコールにする。

前記方法の実施形ｂ）での立体選択的に還元のためには
１式ＩＩのケトン１当凰と２〜６個の炭素原子及びアル
キル基中にベータ位の水素原子を有するアルキル基を含
有するアルキルマグネシウムハロゲン化物と、有利にｆ
″ｉ０．７〜１．５モル当量と希釈剤の存在下に０〜１
２０℃の温度で反ＪＩ６させる。

アルキルマグネシウムへロゲン化物としては１例えばエ
チルマグネシウムクロリド、イングロビルマグネシウム
プロミド、ｎ−プロピルマグネシウムプロミド又はイソ
ブチルマグネシウムクロリドが該当する。グリニヤール
還元のための溶剤としては、有利に社エーテル、例えば
ジエチルエーテル、ジーｎ−プロビルエーテ）Ｌ／ｌテ
トラヒドロフラン又はアニソール、更に第３級アミン例
えはＮ。

Ｎ−ジエチルアニリン並びに燐酸−トリス（ジメチルア
ミド）　ｙｊ；該当する。場合により還元は上記浴剤と
脂肪族もしくは芳香族炭化水素例えばｎ−ヘキサジ又は
トルエンとの混合物中でも実施することができる。反応
温度はその都度の浴剤に基づいて０〜１２０℃の閾で変
動することができ、有利な湿＃範囲は３０〜１ｏｏ℃で
ある。次いで、この際に最初にＬＥ、成したマグネシウ
ムアルコラードを水又は希釈した水性酸例えば塩酸、硫
酸又は材料にＬ酢酸又は特に有利には塩化アンモニウム
水沼液で加水分解することによりアルコールに転化し。

かつ該アルコールを水相の除去俊、Ｌｒ望により常法で
抽出、再結晶又はクロマトグラフィーによって精製する
。

実施形Ｃ）における立体選択的還元のためには。

接触水素添加は最良にはルテニウム又はルテニウム読導
体を用いて行なう。該余端は不活性担俸上に沈殿させる
こともできる。この場合には金属含量は一般に０．５〜
１０％で十分である。場合により。

純粋金属を有利には細分した形で使用することもできる
。三塩化ルテニウム水浴液かつｐＨ８で沈殿させること
により得られたコロイド状に分配した酸化ルテニウム水
和物が特に有利であるこ、とが判明した。この酸化物形
は反応条件下で活性触媒に移行する。

溶剤としては、エーテル例えばジオキサン、テトラヒド
ロ７ラン又はグリコールジメチルエーテルが有利に利用
される。

温度は広い範囲内で変動することができる。

１００〜１５０℃の温度が特に適当であることが立証さ
れた。この温度では加圧下に実施すべきであり。

１０〜３０バールの圧力で十分である。より高い圧力で
は１選択性が低下する。

触媒量は制限がなくかつその活性の他に反応温度及び水
素分圧に左右される。

所望であれば１式Ｉの化合物は無機もしくは有機酸との
塩１例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸、修酸、酢酸、硫酸
、燐酸又はドデシルベンゼンスルホン酸との塩に転化す
ることもできる。塩の作用効果は陽イオンに起因する。

従って陰イオンの澱択は栽培土又は植物と相容性である
限り任意である。

更に１式Ｉの化合物は公知方法に基づき弐■の金属錯体
に転化することもできる。この転化は。

この化合物を適当な金属塩例えば塩化鋼叩、塩化亜鉛（
ＩＩ）、塩化鉄（２）、硫ｒＭ、１ｔｌＩ！１ＵＩ）、
　ｍ化Ｔ　ン：ｌｆ　ン（ＪＪ）又は臭化ニッケル叩と
反応させることにより行なうことができる。

実施例 式■の化合物の製法を以下の実施例により説明する。

実施例１ （３−Ｒ”、４−８”）−２，２−ジメチル−４−（１
，２，４−）リアゾール−１−イル）−８−フェノキシ
−オクタノ−ルー（３）　（化合ｖ　Ａ１） ａ）　ジエチルエーテル３０ｄ中のｎ−プロピルマグネ
シウムプロミド７．４ｇの溶液に、還流温度で攪拌下に
ジエチルエーテル５０ｒｆＬｌ中の２．２−ジメチル−
４−（１，２，４−）リアゾール−１−イル）−８−フ
ェノキシ−オクタノン−（３）　（ドイツ連邦共和国特
許出願公開第３０１９０４９号明細書）　１２．６　ｇ
の浴液を滴加しかつ該混合物を添加終了後還流温度にな
お３時間加熱する。引続き、混合物を０℃に冷却しかつ
滴加式でまず水５ゴ１次いで１０％の塩化アンモニウム
水溶液２００ｒｒＬｌを加えた。有機相を分離し、硫酸
マグネシウム上で乾燥しかつ真空中で濃縮した。該残留
分からジイソプロピルエーテル２０Ｍと短時間煮祁した
後、融点１３２〜１３３℃の無色の結晶の形で純粋な化
合物Ａ　１４．Ｏｇ　ｉＺ晶出した。

母液はＮＭＲ分析によれは主として未反応ケトン、僅少
量の化合ｖＩＪＡｌ及び極めて少量のＲｌＲ“配置を有
し、化合物Ａ１に対するジアステレオマー形（融点８６
〜８８℃）を含有していた。

ｂ）２．２−ジメチル−４−（１，２，４−）リアゾー
ル−１−イル）−８−フェノキジオクタノン−（３）、
アルミニウムトリイソプロピレート７．４ｇ及び２−ブ
タノール１１５Ｎの混合物を蒸留装置内で、徐々に留出
物か移行する（約５　ｍｌ／ｈ）ような高さに加熱した
（約１ｏｏ℃）。時折、留出物量に相当して、ｉ！ｌｉ
！＆ｍ合物に別の２−ブタノールを補充した。７０時間
後、ＮＭＲ分析によれば粗製混合物内に６０％の転化率
で出発ケトンの他に化合ｖＩＪ應１（Ｒ”、Ｓ”）とそ
れに対するジアステレオマー化合物（Ｒ”、Ｒ”））％
７：３の比で存在していた。

ｃ）２．２−ジメチル−４−（１，２，４−）リアゾー
ル−１−イル）−８−フェノキジオクタノン−（３）　
２８０　ｇをジオキサン１．８を中に俗かしかつＲｕＯ
（ＯＨ）ｘの添加後オートクレーブ中水素圧２５バール
下で１２５℃で６２時間水素τ錘加した。

水素化触媒の閑別及び俗剤の留去後、残留分２７４ｇが
残り、これはＮＭＲ分析によれば出＠テトン５％の他に
化合！４！！／Ｊ應’１（Ｒ”、ＳＪ及びそれに対して
ジアステレオマー化合物（Ｒ＊　、　Ｒ＊〕を７：３の
比で金回した。それから、ジイソプロピルエーテルから
結晶させることにより化合物Ａ１を単離することができ
た。

相応する方法で製造することができるＲｍ　、ｓ＊配装
を有する式１のジアステレオマーの例を第１表に示す。

新規のＲ”、Ｓ“−ジアステレオマーは一部公知のＲｍ
、Ｒｍ−ジアステレオマーとは桓々の化学的及び物理的
特性１例えば融点によって区別すれる。新規のＲｍ　、
ｓｌ−ジアステレオマーの融点は一般に夫々相応するＲ
ｍ　、Ｒｍ−ジアステレオマーの融点よりも高い（＃！
１表診照ン。新規のＲ，Ｓ　−ジアステレオマーは一般
に、シリカゲル／ジクロルメタン−アセトン９：１の糸
における薄層クロマトグラフィー分析において明らかな
極性を示しかつ夫々相応するＲｍ　、　Ｒ１−ジアステ
レオマーよりも低いＲ８憧を有することにより特徴付け
られる。

更に、ジューテロクロロホルム内に回収したＲｍ　、ｓ
’ｌ−ジアステレオマーの’　Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル
は一貫して、ｔ−ブチル基の９個のプロトンを示す信号
ｄ：　０　、９〜ｌ　、　Ｏｐｐｍで生じ、一方Ｒ，Ｒ
−ジアステレオマーに関する相応する信号は０．７〜０
．８　ｐｐｍであることにより特徴刊けられる。従って
、相応する積分した信号強度から、容易にジアステレオ
マーの割合を’Ｈ−ＮＭＲ−分光分析で確認することが
できる。

Ｒｍ　、Ｓ＊−配置を有する化合物Ａ１及びＲ１゜Ｒｍ
−配置を有する相ｊ必するジアステレオマーの例につい
て＋　Ｘ　ｌｆｉ　桟造分析法によりジアステレオマー
の相対的配置を調査した。

新規のＲ”、Ｓ”−ジアステレオマーの他に、第１表に
は比較のためにＮａＢＨｘで還元することにより製造し
た若干のＲ’ｌ’　、　Ｒｍ−ジアステレオマー〔ヨー
ロッパ特許（ＥＰ　）第００４０３５０号明細書の冥施
例コに相応６して製造〕を示す。

発明の効果 次に、比較例から配置Ｒ“、Ｒ＊（以下にはＡと記載）
を有するジアステレオマーに対して配置Ｒ，Ｓ（以下に
はＢと記載）を有するジアステレオマーの有利な殺菌作
用効果を明らかにする。

比較例１ トマトのアルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｎａｒｉａ
ｓｏｌａｎｉ　）に対する作用効果 温案内で栽培した１グローセ・フライシュトマ）　（Ｇ
ｒｏｓｓｅ　Ｆｌｅｉｓｃｈｔｏｍａｔｅ　）　”　ｈ
のはち他え他物に４枚葉段階で、有効物ｌＲ８０％及び
乳化剤２０％から成る乾燥物質から調製した水柱ｌｖ陶
液を噴霧した。噴霧被膜の乾燥後、粂に真１類のフルテ
ルナリア・ソラニの水性懸濁液で接種した。次いで。

この他物を水蒸気で飽和させた室内に２２〜２４℃の湿
度で設置した。４日後に９処堆しなかった。

但し接種した植物には、物質の殺菌作用を判定すること
ができる程度強度に病気か発生した。

評価： ０＝真菌性病発生せず ５＝完全な発病（５段階に分けて評価）有効物質７６　
０．０５％の有効ｉ１霧２ジアステレオマーＢ　Ｑ 相応するジアステレオマーＡ１ ３ジアステレオマー＝Ｂ　Ｑ 相応するジアステレオマーＡ２ ４ジアステレオマーＢ１ 相応するジアステレオマーＡ３ ７ジアステレオマーＢ１ 相Ｊ心するジアステレオマーＡ３ １０ジアステレオマーＢ１ 相応するジアステレオマーＡ３ １１ジアステレオマーＢ　Ｑ 相応するジアステレオマーＡ２ １３ジアステレオマーＢ１ 相応するジアステレオマーＡ　３−４ 処理せず　５ 比較例２ パプリカのＸＪｆトリチス・キネリアに対する作用効果 一二ュージドラー・アイデアル・エリート（Ｎｅｕｓｉ
ｅｄｌｅｒ　Ｉｄｅａｌ　Ｅｌｉｔｅ　）　”　ｈのパ
プリカの苗に。

４〜５枚の葉が良好に発育した後、乾燥物質中有効物質
８０％及び乳化剤２０％を含有する水性懸濁液で雫が落
るまで噴精する。噴続被膜の乾燥後。

植物に真菌類のボトリチス・キネリアの分生芽胞浮遊液
を＠おしかつ高い孕気湿吸を有する室内に２２〜２４℃
で設置した。５日後、処理しなかった対照細物には１発
生した集壊死が葉の大部分をおおう程強夏に発生した。

評価 ０＝真菌注病発生せず ５＝完全な発病（５波階に分けて評価）１７’、７−ｒ
−Ｂ　Ｏ０００ 相応するジル好セオマーＡＯ１１３ ３ジアスデレオマーＢ　ｏｏｏ。

相応するｍテ定−Ａ　ＯＯｌ　１ ４シアステにマーＢ　Ｏ０００ 相応するジズにけ−ＡＯ１２２ ７ジアステレオマーＢ　ＯＯ００ 相）ノけるシフステ切ｊｆｆ−Ａ　Ｏｌ　４　５１１ジ
フフ々ｔレオマーＢ　０　０　０　１相応するゾｐケに
マーＡ５　４　５　５１４ジアスデレオマーＢ　Ｏ１０
１ 相応する汀ステにター＊、　２　１　ｌ　４１６ジアス
テにターＢ　Ｏ１２５ 相応するシフテリｌ”ｒ−Ａ　５　５　５　５２２ジア
ステレだ−Ｂ　０１１１ 相応するｍテにターＡ３　２　４　４ 比較例３ 小麦褐色さび病に対する作用効果 はちで生長させた”シュピラー（Ｊｕｂｉｌａｒ　）桓
の小麦の苗の葉に褐色さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅ
ｃｏｎｄｉｔａ　）の胞子をふりかけた。次いで、はち
を高い空気湿度（９０〜９５％）を有する￥ｔ７ｉに２
０〜２２°Ｃで２４時間設置した。この時間中に、胞子
は発芽しかつ菌子は葉組織内に侵入した。ぢ１続き。

感染した他物に、乾燥物質中に有効物質８０％及び乳化
剤２０％を含有する水性ｙｂ液を雫カ２洛るまで１角林
した。噴癖被腺の乾燥後、実験他物を渦室内で２０〜２
２℃の温度及び６５〜７５％σ）４目対錯気湿度で設置
した。８日後、架上（７）さび病菌の発生度合を胴べた
０ 評価： Ｏ−真菌滴発生せず ５＝完全発病（５段階に分けて評ＩＩＩＩ］）１０ジア
ステレオマーＢ　ＯＯ 相応するジアステレオマーＡ　Ｏ１ １１ジアステレオマーＢ　Ｏ２ 相Ｉ心するジアステレオマーＡ　２　４１３ジアステレ
オマーＢ　１　３−４ ｈｌｌ心するジアステレオマーＡ　４　４１４ジアステ
レオマーＢ　ＯＯ 相ｊ心するジアステレオマーＡ　１　３−４１５ジアス
テレオマーＢ　Ｏ３ ＋田心するジアステレオマーＡ　４　４本発明の配置の
化合ｑ９１）は、栽培土又は他物に有効物質を噴霧又は
散布するか又は植物の板子を有効物質で処理することに
より、特に他物保護にお１いて殺菌性有効物質として適
用することができる。

適用は植物又は柚子が真閑類によって感染する前又は後
に行なう。

本発明の有効物質は常用の製剤１例えば浴液。

乳濁液、Ｉｖ濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒の
形に加工することができる。ｈｌＩＩ用形は全く使用目
的次第であり、いずれにせよ有効′？／Ｉ質の均等な細
分が保証されるべきである。製剤は公知方法で１例えば
有効物質を府剤及び／又は賦形剤で場合によりツし化剤
及び分散剤を使用してｊｌ　、ｋｔすることによりＷ遺
される。この場合、希釈剤として水を第１」用する場合
には俗解助剤として別の有機溶剤を使用することもでき
る。このための助剤としては主として以下の物質か該当
する：浴剤例えば芳香族化合Ｑｌ（例えばキシレン、ベ
ンゼン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロルベンゼン
）、パラフィン（例えは石油留分）、アルコール（例え
ばメタノール、ブタノール）、／ｒトン（例えばシクロ
ヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメ
チルアミン、ジメチルホルムアミド）及び水、賦形剤例
えば天然岩石粉１例えばカオリン。

アルミナ、滑石、白亜及び合成岩石粉（例えは高分散性
珪酸、珪酸塩）、乳化剤例えば非イオン性及び陰イオン
性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコール
−エーテル、アルキルスルホネート及び了り−ルスルホ
ネート）及び分散剤。

例えばリグこン、亜硫酸廃液及びメチルセルロース。

殺菌剤は有効ｌｌＩ／ＩＩＪＬを一般にｏ、１〜９５厘
量％、有利には０．５〜９０Ｘ１／に％を含有する。

使用：ｍ：はその都度の所望の効果に基づきｌｈａ当り
有効物質０．０２〜３　ｋｐ又はそれ以上である。本有
効物′Ｒｔｒｉ材料保護において、′＄ｊに木材変色性
真菌類例えばコニオボラ・ブチアナ（Ｃｏｎ１ｏｐｈｏ
ｒａｐｕｔｅａｎａ　）　＆びボリスナクトスーベルシ
コロル（Ｐｏｌｙｓｔｉｃｔｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏｌｏ
ｒ　）を防除するために使用することもできる。本有効
物質はまた木材変色性真菌類に対して木材を保護するた
めの油状木材保護剤の殺菌作用有効成分として使用する
こともできる。施用は木材をこれらの薬剤で例えば含浸
又は塗装により処理することにより行なう。

薬剤又はそれから製造した使用可能な調製剤例えは溶液
、乳濁液、懸濁液、粉末、微粉末、べ゛−スト又は顆粒
剤は、公知方法で例えば噴霧、ミスト、散粉、散布、浸
漬又は注入により施用することができる。

製剤例は以下の通りである。

１．９ｏｌｔｌｔ部の化合物２をＮ−メチル−α−ピロ
リドン１０に１部と混合する時は、＆めて小さい滴の形
にて使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０皿１部の化合物２を、キジロール８０３に置部
、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−
モノエタノールアミド１モルに附加した附加生成物ＩＩ
ＩＵ量都、ドデシ／ｌ／メンゾールスルフォン酸のカル
シウム塩５亘量都及びエチレンオキシド４０モルをヒマ
シ油１モルに附加した附加生成物５亘量部よりなる混合
物中に俗解する。この溶液を水に注入し且つ細分布する
ことにより水性分散液が得られる。

１、　２０］Ｕｉｌ’部の化合物３を、シクロヘキサノ
ン４０Ｘｋ部、イソブタノール３０重量部及びエチレン
オキシド４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成
物２０−″に１部よりなる混合物中に溶解する。このｍ
液を水に注入し且つ細分布することにより水性分散液紗
ｆ得られる。

ＩＶ、２０　重ｉ　ＷＳの化合物４を、シクロヘキサノ
ン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５
ｉ量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モル
に附加した附加生成物１ＯＮ量部よりなる混合物中に溶
解する。この溶液を水に注入し且つ細分布することによ
り水性分散液が得られる。

■、８０重量部の化合物７を、ジイソブチル−ナフタリ
ン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３１量部、亜硫酸
−廃液よりのリグニンスルフォンばのす）　ＩＪウム塩
１０１量都及び粉末状珪酸ゲル７亘量部と充分に混和し
、且つハンマーミル中において磨砕する。この粉末を水
中に軸分布することにより噴霧液が得られる。

Ｖｌ、３重量部の化合物２を、細粒状カオリン９７重量
部と密に混和する。かくして有効物質３Ｘ量％を含有す
る噴霧剤が得られる。

Ｖｌｌ、３０’Ｍ１１部の化合物３を、粉末状珪酸ゲル
９２筆量部及びこの珪酸゛ゲルの表面上に吹きつけられ
たパラフィン油８重景部よりなる混合物と密に混和する
。かくして良好な接層性を有する有効物質の製剤が得ら
れる。

ｉ’ｌｌｌ、４０！量部の化合物４を、フェノールスル
フォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリ
ウム塩１０重員部、珪眼ゲルｚＸＸ部及び水４８重量部
と密に混和する。安定な水性分散液が得られる。この溶
液を水に注入することにより水性分散液が得られる。

１に、、２０！Ｊｔ部の化合物７を、ドデシルペンゾー
ルスル７オン酸のカルシウム塩ｚ皿Ｍ都、脂肪アルコー
ル−ポリグリコールエーテル８：ｉｔｉ量ｔｔｌｓ、フ
ェノールスルフォン酸−尿禦−フォルムアルデヒドー縮
合物のナトリウム塩２及童都及びパラフィン系鉱油６８
重量部と密に混和する。安定な油状分散ｇ、が得られる
口 本発明の殺菌剤は、上記適用形で別の有効物質。

例えば除草剤、殺虫剤、生長調整剤及び殺菌剤。

更にまた肥料と混合しかつ散布することかできる。

この場合、殺菌剤と混合すると、大抵の場合殺菌作用ス
ペクトルの拡大が達成される。

次に９組合せ可能性を説明するために９本発明の有効物
質と組合せることができる殺菌剤を列記するが、但し限
定するものではない： 硫黄。

鉄ジメチルジチオカルバメート。

亜鉛ジメチルジチオカルバメート。

亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

マンガンエチレンビスジチオカルバメート。

マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカル
バメート。

テトラメチルチウラミドスルフイド。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス−ジチオカルバメー
ト）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート〕のアンモニアｍ　化０　物。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）。

Ｎ、Ｎ’−ポリプロピレン−ビス−（チオカルバモイル
）−ジスルフィド。

ニトロ誘導体１例えば ジニトロ−（１−メチルヘプチル）−フェニルクロトネ
ート。

２−８−ブチル−４，６−シエトロフエニルー３．３−
ジメチルアクリレート。

ａ−８−フチルー４．６−シニトロフエニルーイソプロ
ビルカルボネート。

５−ニトロ−イソフタル敵−ジーイソプロビルエステル
。

複素環式物質１例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）−ｓ−
）リアジン。

０．０−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート。

５−アミ／−１−（ビス−（ジメチルアミノツーホスフ
ィニル）−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５，６）−キノキサ
リン。

１−（ブチルカルバモイル）　−２−ベンズイミダゾー
ル−カルバミン酸メチルエステル。

２−メトキシカルボニルアミノ−ベンズイミダゾール。

２−（フリル−（２））−ベンズイミダゾール。

２−（チアゾリル−（４））−ベンズイミダゾール。

Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロ７タルイミド。

Ｎ−）リクロルメチルチオーテトラヒドロ７タルイミ　
ド。

Ｎ−トリクロルメチル−７タルイミド。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ’、Ｎ’−ジメチ
ル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜３−チ
アジアゾール。

２−ロダンメチルチオ−ベンズチアゾール。

１．４−ジクロル−２，５−ジメトキシインゾール。

４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−
５−イソキサシロン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２−メチ／Ｌ／−５，６−ジヒドｏ−４−Ｈ−１？ラン
−３−カルボン酸−アニリド。

２−メチル−７ランー３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．４．５−）ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニ
リド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド。

Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル
−フラン−３−カルボン酸アミド。

２−メチル−安息香酸−アニリド。

２−ヨード−安息香酸−アニリド。

Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロ
ルエチルアセタール。

ピペラジン−１，４−ジイル−ビス−（１−（２，２，
２−）リクロルーエチル）−ホルムアミド〕。

１−（３，４−ジクロルアニリノクー１−ホルミルアミ
ノ−２，２，２−）ジクロルエタン。

２．６−シメチルーＮ−）リゾシル−モルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリンス
はその塩。

Ｎ−（３−（ｐ−１−ブチルフェニル）−２−メチルプ
ロピル〕−シスー２．６−ジメチルモルホリン。

Ｎ−（３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプ
ロピルツーピペリジン。

１−（２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−エチル
−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル〕−ＩＨ−
１，２，４−）リアゾール。

１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−
１−Ｈ−１，２，４−）リアゾール。

Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−）リクロル
フェノキシエチ／ｌ／）−Ｎ’−イミダゾール−イル−
尿素。

１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（ＬＨ−１−，２，４−）リアシー／Ｌ／−１−イル
）−２−ブタノン。

１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（ＬＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−２
−ブタノール。

α−（２−／’フロルェニル）−ａ−（４−クロルフェ
ニル）−５−ピリミジン−メタノール。

５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−クロルフェニル）−３−とリジンメタノー
ル。

１．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール。

１．２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−インゾール及び他の殺菌剤。

例えば ３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル〕−グルタルアミド。

ヘキサクロルベンゾール。

ＤＬ−メチル−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−
Ｎ−フロイル幹ンーアラニ＊−ト。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−Ｎ−（２
′−メトキシアセチ／Ｉ／）−アラニンメチルエステル
。

Ｎ−（２，ａ−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ、Ｌ−２−アミノブチロラクトン。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェ
ニルアセチル〕−アラニンメチルエステル。

５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェ
ニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メチル−５−
メトキシメチ／ｌ／−１，３−オキサゾリジン−２，４
−ジオン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピル
カルバモイルヒダントイン。

Ｎ−（３，５−ジクロルフェニ／Ｌ／）−１，２−ジメ
チルシクロプロパン−１，２−ジカルボンばイル　ド。

本発明の有効物質及びその塩及び金属時化合物は、他物
病原性真菌類、特に子−菌類、担子菌傾及び不完全菌類
に属するものから成る広いスペクトルに対する優れた作
用効果により優れている。

これらは一部は浸透移行性的に有効でありかつ茎葉及び
土壌殺菌剤として使用することができる。

本発明の殺菌剤は、特に多種多様な栽培他物又はその椋
子、特にコムギ、ライムギ、オオムギ。

カラスムギ、イネ、トウモロコシ、ワタ、ダイス。

コーヒー、サトウキビ、果物及び園芸における観賞植物
及びブドウ栽培並びに野菜例えばキュウリ。

インゲン及びカポチャ等に寄生する多数の真菌類を防除
するために特に重要である。

本発明の有効物質は特に以下の植物病を防除するために
特に適当である： 穀物のエリシペ・グラミニス（ｇｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒ
ａ−ｍｉｎｉＳ　ｉ真性ウドノコ病）。

ウリ科他物のエリシベ・キコラテアルム（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）　。

リンゴのボドスバエラ・ロイコトリ力（Ｐｏｃｌｏ−ｓ
ｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）　。

ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ｃａｔｏｒ　）　。

穀類のプッキネア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）属。

ワタのリゾクトニア・ソラニ（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ
ｓｏｌａｎｉ）。

穀物及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇ。

）属・ リンゴのインチュリア・イナエクア１ノス（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　：リンゴ腐敗病）。

コムギのセブトリア・／　ト／ｌ／　Ａ　（Ｓｅｐｔｏ
ｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ　）　。

イナゴ。ブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ−ｃｉｎｅｒｅａ　：）１イイロカビ）。

バナナの／ｒ／Ｉ／コスボラ・ムサエ（Ｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒａｍｕｓａｅ　）　。

コムギ、オオムギのブソイドケルコスボレラ・ヘルボト
リコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ
ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　）　。

イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｙｚａｅ　）　。

コーヒーのへミレイア・ノ（スタトリクス（Ｈｅｍｉｌ
ｅｉａ　ｖａｓｔａｔｒｉｘ　）　。

ジャガイモ、トマトのアルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔ
ｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ　）　。

ワタ及び野菜のベルチキリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌ：Ｌ
ｉ−ｕｍ　）属。

ハイイロカピ属及びアルテルナリア属に対する作用効果
が特に優れている。

特許出願人　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士　１）代　蒸　治 ドイツ連邦共和国６７００ルートヴ イヒスハーフエン・ザクセンシ ュトラーセ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式： 〔式中。 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオルメチル基Ｉ
   　Ｃ１−４−アルキル基１ｃ１−４−アルコキシ基。 置換されていてもよいフェニル基又は置換されていても
   よいフェノキシ基を表わ、しかつｍは１〜５の整数を表
   わし、この場合ｍが１よりも大きい場合には、Ｘは同じ
   か又は異なっていてもよい〕で示されかつジアステレオ
   マーとして両者の掌性中心に配置Ｒ”　、　Ｓ”を有し
   、かつ光学的対掌体として両者の掌性中心に配置Ｒ，８
   又はＳ。 Ｒを有するトリアゾリルアルコール。 −〕全混合物に対して配置Ｒ＊　、　ｘ＊のジアステレ
   オマー５０％未満を特徴する特許請求の範囲第１項ｄ己
   載のジアステレオマーのトリアゾリルアルコールを含有
   する混合物。 （３）全混合物に対して配置Ｒ”、Ｒ”のジアステレオ
   マー３０％未満を特徴する特許請求の範囲第２項記載の
   混合物。 （４’）式： 〔式中。 Ｘは水素原子、へロゲン原子、トリフルオルメチ／Ｌ／
   基１ｃ、−４−アルキル基Ｉ　Ｃ＋−４−アルコキシ基
   。 置換されていてもよいフェニル基又は置換されていても
   よいフェノキシ基を表わしかつ ｍは１〜５の整数を表わし、この場合ｍか１よりも大き
   い場合には、又は同じか又は異なっていてもよい〕で示
   されかつジアステレオマーとして両者の掌性中心に配置
   Ｒ”、Ｓ”を有し、かつ光学的対掌体として両者の掌性
   中心に配置Ｒ，８叉はＢ、Ｒを有するトリアゾリルアル
   コールを真菌類又は真菌類に侵された栽培土、植物もし
   くは種子用穀類に作用させることを特徴とする。有害真
   菌類を防除する方法。