JPS6011454A - 「あるふあ」−シアノケイ皮酸エステル類 - Google Patents
「あるふあ」−シアノケイ皮酸エステル類Info
- Publication number
- JPS6011454A JPS6011454A JP11788383A JP11788383A JPS6011454A JP S6011454 A JPS6011454 A JP S6011454A JP 11788383 A JP11788383 A JP 11788383A JP 11788383 A JP11788383 A JP 11788383A JP S6011454 A JPS6011454 A JP S6011454A
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- cyano
- cyanocinnamic acid
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−シアノクイ皮酸エステル化合物に関する。
更に詳しくは負の誘電異方性値を有する液晶性化合物で
あるα−シアノケイ皮酸エステル誘導体および該エステ
ル化合物を含有する液晶組成物に関する。
あるα−シアノケイ皮酸エステル誘導体および該エステ
ル化合物を含有する液晶組成物に関する。
液晶表示素子は液晶物質が持つ光学異方性及び訪電異方
性を利用したもので、その表示様式によってＴＮ型（ね
じれネマチック型）、 ＤＳ型（動的散乱型）、ゲスト
・ホスト壓、１）ＡＰ型など各種の方式に分けられ、夫
々の使用に適する液晶物質の性質は異なる。いずれの液
晶物質も水分、望気、熱、光等に安定であることが必要
であることは共通しており、又、室温を中心として出来
るだけ広い温度範囲で液晶相を示すものがめられている
。現在のところ単−化合物ではこの様な条件を満たす物
質はなく、このため数種の液晶化合物や非液晶化合物を
混合して得られる液晶組成物を使用している。
性を利用したもので、その表示様式によってＴＮ型（ね
じれネマチック型）、 ＤＳ型（動的散乱型）、ゲスト
・ホスト壓、１）ＡＰ型など各種の方式に分けられ、夫
々の使用に適する液晶物質の性質は異なる。いずれの液
晶物質も水分、望気、熱、光等に安定であることが必要
であることは共通しており、又、室温を中心として出来
るだけ広い温度範囲で液晶相を示すものがめられている
。現在のところ単−化合物ではこの様な条件を満たす物
質はなく、このため数種の液晶化合物や非液晶化合物を
混合して得られる液晶組成物を使用している。
最近、特にカラー液晶表示方法の一方式であるゲスト・
ホスト型液晶表示素子が注目される様になって来た。こ
れは液晶と色素の混合物を使用するもので、ポジ型のゲ
スト・ホスト型表示素子には誘電異方性値（Δεと略記
する）が負の液晶組成物が使用され、その構成物質とし
ては相溶性がよく、種々の特性、例えば組成物の１Δε
１を大きくできるような液晶化合物または非液晶化合物
がめられている。
ホスト型液晶表示素子が注目される様になって来た。こ
れは液晶と色素の混合物を使用するもので、ポジ型のゲ
スト・ホスト型表示素子には誘電異方性値（Δεと略記
する）が負の液晶組成物が使用され、その構成物質とし
ては相溶性がよく、種々の特性、例えば組成物の１Δε
１を大きくできるような液晶化合物または非液晶化合物
がめられている。
本発明の目的は△εが負のネマチック液晶組成物に混合
されて該液晶組成物の１△ε１を増大させる新規な液晶
性化合物を提供することにある。
されて該液晶組成物の１△ε１を増大させる新規な液晶
性化合物を提供することにある。
本発明の第一は、一般式
（式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基またはアルコ
キシ基を示し、ＸはＦまたはＣｔを示す。）で表わされ
る４−置換−α−シアノケイ皮酸−２−シアノ−４−ハ
ロゲノフェニルエステルである。
キシ基を示し、ＸはＦまたはＣｔを示す。）で表わされ
る４−置換−α−シアノケイ皮酸−２−シアノ−４−ハ
ロゲノフェニルエステルである。
本発明の第二は、一般式（Ｉ）（式中、ＲおよびＸは前
記した意味をもつ。）で表わされる４−置換−α〜シア
２ケイ皮酸−２−シアノー４−ハロゲノフェニルエステ
ルを含有してなる液晶組成物である。
記した意味をもつ。）で表わされる４−置換−α〜シア
２ケイ皮酸−２−シアノー４−ハロゲノフェニルエステ
ルを含有してなる液晶組成物である。
本発明の化合物は液晶相を示さなかったが、誘電異方性
値は一４程度である。Δεの値は最も簡便には次の様に
してめることができる。
値は一４程度である。Δεの値は最も簡便には次の様に
してめることができる。
エステル系のネマチック液晶組成物（チッソ■製すクン
ンＦＮ−４５：このもののネマチック相−等方性液相転
移点（以下Ｎ−Ｉ点と略記する）Ｉｉ６８．４℃、△ε
の値は−１，０である。９９０Ｍ量％に、本発明の化合
物である４−ベンチルーα−シアノケイ皮酸−２−シア
ノ−４−フルオロフェニルエステル１０重症％を溶解し
たものを、垂直に配向処理した電極間距離１０μｍのセ
ルに封入して周波数Ｉ Ｋ＋（、で電圧−電流特性を測
定するとΔεとして−１，８という値がめられる。この
結果から外挿法によシ４−ベンチルーα−シアノケイ皮
酸−２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル自体の
△εハ約−４．０とめられる。したがって、本発明の化
合物を△さく０であるネマチック液晶化合物と混合する
ことによシ、ゲスト・ホスト型表示素子用に使用できる
よシ大きな負の誘電異方性値を有する液晶組成物を得る
ことが出来る。すなわち、本発明の化合物の添加によシ
、△εが負の液晶組成物の１△ε１値が増大するので、
該組成物を用いた液晶セルの駆動電圧を低くできる効果
を得られる。
ンＦＮ−４５：このもののネマチック相−等方性液相転
移点（以下Ｎ−Ｉ点と略記する）Ｉｉ６８．４℃、△ε
の値は−１，０である。９９０Ｍ量％に、本発明の化合
物である４−ベンチルーα−シアノケイ皮酸−２−シア
ノ−４−フルオロフェニルエステル１０重症％を溶解し
たものを、垂直に配向処理した電極間距離１０μｍのセ
ルに封入して周波数Ｉ Ｋ＋（、で電圧−電流特性を測
定するとΔεとして−１，８という値がめられる。この
結果から外挿法によシ４−ベンチルーα−シアノケイ皮
酸−２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル自体の
△εハ約−４．０とめられる。したがって、本発明の化
合物を△さく０であるネマチック液晶化合物と混合する
ことによシ、ゲスト・ホスト型表示素子用に使用できる
よシ大きな負の誘電異方性値を有する液晶組成物を得る
ことが出来る。すなわち、本発明の化合物の添加によシ
、△εが負の液晶組成物の１△ε１値が増大するので、
該組成物を用いた液晶セルの駆動電圧を低くできる効果
を得られる。
また、本発明の化合物をΔε〉０の液晶組成物と組合せ
ることによシ、二周波駆動型表示素子に用いられる液晶
組成物が得られる。
ることによシ、二周波駆動型表示素子に用いられる液晶
組成物が得られる。
本発明の化合物は以下に述べる方法で製造される。まず
、４−置換−α−シアノケイ皮酸を塩化チオニルと反応
させて４−置換−α−シアノケイ皮酸塩化物とした後、
酸塩化物をピリジンの存在下に２−シアノ−４−ハロヶ
ノフェノルを得る。一方の原料である２−シアノ−４−
ハロゲノフェノールは例えば５〜ハロゲノサリチルアル
デヒドオキシムを無水酢酸で脱水反応させることによシ
製造される。
、４−置換−α−シアノケイ皮酸を塩化チオニルと反応
させて４−置換−α−シアノケイ皮酸塩化物とした後、
酸塩化物をピリジンの存在下に２−シアノ−４−ハロヶ
ノフェノルを得る。一方の原料である２−シアノ−４−
ハロゲノフェノールは例えば５〜ハロゲノサリチルアル
デヒドオキシムを無水酢酸で脱水反応させることによシ
製造される。
以下実施例によシ本発明の化合物および液晶組成物につ
いて詳述する。
いて詳述する。
実施例Ｉ
４−ペンチル−α−シアノケイ皮酸−２−シアノ−４−
フルオロフェニルエステル （１） ２−シアノ−４−フルオロフェノールの製造５
−フルオロサリチルアルデヒドオキシム２０．２Ｆを無
水酢酸１００ ｙ：ｔｌに溶解し５時間還流した。反応
終了後、無水酢酸を減圧下に留去し、残った油状物に水
酸化カリウム２０ｆを水１００ゴに溶解した溶液と主タ
ノール１００ ｔｅｌを加え８０℃にて２時間加温した
。室温にまで放冷し、６Ｎ＠酸５０耐、水２００ゴを加
えることによ）析出した結晶を炉別して、メタノール３
０耐によって再結晶し、１５．６ｆの針状結晶（融点１
２１〜１２２°Ｃ）を得た。
フルオロフェニルエステル （１） ２−シアノ−４−フルオロフェノールの製造５
−フルオロサリチルアルデヒドオキシム２０．２Ｆを無
水酢酸１００ ｙ：ｔｌに溶解し５時間還流した。反応
終了後、無水酢酸を減圧下に留去し、残った油状物に水
酸化カリウム２０ｆを水１００ゴに溶解した溶液と主タ
ノール１００ ｔｅｌを加え８０℃にて２時間加温した
。室温にまで放冷し、６Ｎ＠酸５０耐、水２００ゴを加
えることによ）析出した結晶を炉別して、メタノール３
０耐によって再結晶し、１５．６ｆの針状結晶（融点１
２１〜１２２°Ｃ）を得た。
（２）エステル化
４−ペンチル−α−シアノケイ皮Ｅｔ１１．（１を塩化
チオニル１ｏｏｓｌと共に８０°Ｃに加熱した。反応液
は１時間で均一になシ、更に１時間反応を続けた。次い
で過剰の塩化チオニルを減圧下に留去して油状の酸塩化
物が残った。別に前記（１）にて製造した２−シアノ−
４−フルオロフェノール６．５ｙをピリジン５０ｇｔに
溶かしておき、これに酸塩化物を振シ混ぜながら加えた
。
チオニル１ｏｏｓｌと共に８０°Ｃに加熱した。反応液
は１時間で均一になシ、更に１時間反応を続けた。次い
で過剰の塩化チオニルを減圧下に留去して油状の酸塩化
物が残った。別に前記（１）にて製造した２−シアノ−
４−フルオロフェノール６．５ｙをピリジン５０ｇｔに
溶かしておき、これに酸塩化物を振シ混ぜながら加えた
。
反応終了後トルエン５００ ｍｌを加え更にはソ等容の
水を加えて振シ混ぜた。静置後トルエン層を分離し、６
Ｎ塩酸、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液、次いで水でｊ−次
洗滌し、最後に無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。
水を加えて振シ混ぜた。静置後トルエン層を分離し、６
Ｎ塩酸、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液、次いで水でｊ−次
洗滌し、最後に無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。
トルエンを減圧下で留去して得られた油状物をエタノー
ルで再結晶し、目的物である４−ベンチルーα−シアノ
ケイ皮酸−２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル
１ｏ、ｓｙを得た（収率６８．１％）。このものの融点
は９３．４°Ｃ１元素分析の結果はＣ１７８，２１％、
Ｈ；５．４８％、Ｎｉ８−２８％であった。
ルで再結晶し、目的物である４−ベンチルーα−シアノ
ケイ皮酸−２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル
１ｏ、ｓｙを得た（収率６８．１％）。このものの融点
は９３．４°Ｃ１元素分析の結果はＣ１７８，２１％、
Ｈ；５．４８％、Ｎｉ８−２８％であった。
実カー例 ２
４−ベンチルーα−シアノケイ皮酸−２−シアノ−４−
クロロフェニルエステル ５−フルオロサリチルアルデヒドオキシムの代シに５−
クロロサリチルアルデヒドオキシムを用いて実施例１と
同様にしで調製した２−シアノ−４−クロロフェノール
ｒ、ｓｙと１１．０ｇの４−ペンチル−α−シアノケイ
皮酸とから実施例１と同様にして４−ペンテルーα−シ
アノケイ皮酸−２−シアノ−４−クロロフェニルエステ
ル１１．６／を得た（収率６７．９％）。このものの融
点はｌ ２９．１°Ｃ１元素分析結果はＣ；７０．０５
％、Ｈｉ５．２６％、Ｎ 、 ７．８９％、であった。
クロロフェニルエステル ５−フルオロサリチルアルデヒドオキシムの代シに５−
クロロサリチルアルデヒドオキシムを用いて実施例１と
同様にしで調製した２−シアノ−４−クロロフェノール
ｒ、ｓｙと１１．０ｇの４−ペンチル−α−シアノケイ
皮酸とから実施例１と同様にして４−ペンテルーα−シ
アノケイ皮酸−２−シアノ−４−クロロフェニルエステ
ル１１．６／を得た（収率６７．９％）。このものの融
点はｌ ２９．１°Ｃ１元素分析結果はＣ；７０．０５
％、Ｈｉ５．２６％、Ｎ 、 ７．８９％、であった。
実施例３
４−へグチルオキシ−ａ−シアノケイ皮酸−２−シアノ
−４−フルオロフェニルエステル実施例１と同様の方法
で４−へブチルオキシ−α−シアノクイ皮酸や侍会吻謝
→ｉｏ、ｏｇと２−／アノー４−フルオロフェノール５
．０ｙよシ４−へブチルオキシ−α−シアノケイ皮酸−
２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル８．３ｆを
得た（収率５８，４％）。このものの融点は１０８．０
°Ｃ５元素分析結果はＣ１７１，２２％、Ｈ蔓５．９０
％、Ｎ 、 ７．８９％であった。
−４−フルオロフェニルエステル実施例１と同様の方法
で４−へブチルオキシ−α−シアノクイ皮酸や侍会吻謝
→ｉｏ、ｏｇと２−／アノー４−フルオロフェノール５
．０ｙよシ４−へブチルオキシ−α−シアノケイ皮酸−
２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル８．３ｆを
得た（収率５８，４％）。このものの融点は１０８．０
°Ｃ５元素分析結果はＣ１７１，２２％、Ｈ蔓５．９０
％、Ｎ 、 ７．８９％であった。
実施例４
４−へブチルオキシ−ａ−シアノケイ皮酸−２−シアノ
−４−１’ロロフ工ニルエステル実施例１と同様の方法
で４−へブチルオキシ−α−シアノケイＢ１．酸ｉｏ、
ｏＩＩと２−シアノ−４−クロロフェノール５．６Ｉ／
、１）４−へブチルオキ７−α−シアノケイ皮酸−２−
シアノ−４−クロロフェニルエステル１１．４ｇを得た
（収率７７．０％）。このものの融点は１１０．４℃、
元素分析結果はＣ；６８．４６％、Ｈ’ｉ５．６８％、
Ｎ ｉ ７．１２％であった。
−４−１’ロロフ工ニルエステル実施例１と同様の方法
で４−へブチルオキシ−α−シアノケイＢ１．酸ｉｏ、
ｏＩＩと２−シアノ−４−クロロフェノール５．６Ｉ／
、１）４−へブチルオキ７−α−シアノケイ皮酸−２−
シアノ−４−クロロフェニルエステル１１．４ｇを得た
（収率７７．０％）。このものの融点は１１０．４℃、
元素分析結果はＣ；６８．４６％、Ｈ’ｉ５．６８％、
Ｎ ｉ ７．１２％であった。
実施例５（応用例）
ニスデル系のネマチック液晶組成物（チッソ（閑製すク
ソンＦＮ−４５）のＮ−Ｉ点は６３．４℃、△εは−１
，０，２０℃における粘度は１８．５ｃＰである。該混
合物に市販の色素（西独メルク社製Ｇ−２２４）を１重
量％添加したものを、対向透明電極の間隔が１０μｍの
セルに封入してゲスト・ホストセルを作り、そのしきい
電圧を測定したところａ、ｓｏｖであった。
ソンＦＮ−４５）のＮ−Ｉ点は６３．４℃、△εは−１
，０，２０℃における粘度は１８．５ｃＰである。該混
合物に市販の色素（西独メルク社製Ｇ−２２４）を１重
量％添加したものを、対向透明電極の間隔が１０μｍの
セルに封入してゲスト・ホストセルを作り、そのしきい
電圧を測定したところａ、ｓｏｖであった。
次に本発明の化合物である４−べ／チルーα−シアノケ
イ皮酸−２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル５
重量％おＪ： ０： ４−へグチルオキシ−α−シアノ
ケイ皮酸−２−シアノ−４−クロロフェニルエステル５
重量％を前記液晶粗成物（ＦＮ−４５）９００重量と混
合した液晶組成イ吻を調製した。該組成物のＮ−Ｉ点は
５３．９°Ｃ５△εは−１，２，２０°Ｃにおける粘度
は８０．８ｃＰで、これに先と同じく色素Ｇ−２２４を
ｌ’ｆｆ１ｔ％添加したものを、前述と同じセルに封入
したゲスト・ホスト型液晶セルを作つてそのしきい電圧
を測定したところ８．２６Ｖと大きく低下した。
イ皮酸−２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル５
重量％おＪ： ０： ４−へグチルオキシ−α−シアノ
ケイ皮酸−２−シアノ−４−クロロフェニルエステル５
重量％を前記液晶粗成物（ＦＮ−４５）９００重量と混
合した液晶組成イ吻を調製した。該組成物のＮ−Ｉ点は
５３．９°Ｃ５△εは−１，２，２０°Ｃにおける粘度
は８０．８ｃＰで、これに先と同じく色素Ｇ−２２４を
ｌ’ｆｆ１ｔ％添加したものを、前述と同じセルに封入
したゲスト・ホスト型液晶セルを作つてそのしきい電圧
を測定したところ８．２６Ｖと大きく低下した。
以上
Claims (2)
- （１）一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基またけアルコ
キシ基を示し、Ｘはに′またはＣｔを示す。）で表わさ
れる４−置換−α−シアノケイ皮酸−２−シアノ−４−
７１０ゲノフエニルエステル。 - （２）一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基またけアルコ
キシ基を示し、ＸはＦまたはＣｔを示す。）で表わされ
る４−置換−α−シアノケイ皮酸−２−シアノ−４−ノ
為ロゲノフェニルエステルを含有してなる液晶組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11788383A JPS6011454A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 「あるふあ」−シアノケイ皮酸エステル類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11788383A JPS6011454A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 「あるふあ」−シアノケイ皮酸エステル類 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011454A true JPS6011454A (ja) | 1985-01-21 |
Family
ID=14722588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11788383A Pending JPS6011454A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 「あるふあ」−シアノケイ皮酸エステル類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011454A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100363337C (zh) * | 2006-01-06 | 2008-01-23 | 青岛科技大学 | 新型液晶化合物——3-[4-(丙-2-烯氧基-1)-苯基]丙烯酸-2-氟-4-羟基苯腈酯及其制备方法 |
-
1983
- 1983-06-29 JP JP11788383A patent/JPS6011454A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100363337C (zh) * | 2006-01-06 | 2008-01-23 | 青岛科技大学 | 新型液晶化合物——3-[4-(丙-2-烯氧基-1)-苯基]丙烯酸-2-氟-4-羟基苯腈酯及其制备方法 |
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