JPS60112770A - Ν−ベンゾイル−ν′−ピリジルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＮ−ベンゾイル−Ｎ′−ピリジルウレア
系化合物及びそれらを含有する殺虫剤に関する。

詳しくは、本発明は、一般式（１） 〔式中Ｘはハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基であり
、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、基−ＣＯＯ
ＦＬ、基−０１４．．基−８ＣＨ＊Ｃ０ＯＲ又は基−８
（０）ｍ−Ｒ（式中Ｒはアルキル基又はフェニル基であ
り、ｍは０．１又は２である）であり、Ｚは水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基又は５−トリフルオロメチル−
２−ピリジル基であり、ｎは１〜５の整数である〕で表
わされるＮ−ベンゾイル−Ｎ′−ピリジルウレア系化合
物及びそれらを含有する殺虫剤である。

前記一般式（１）のＸ、Ｙ及びＺで表わされるハロゲン
原子としては弗素、塩素、臭素、沃素が挙げられ、Ｒで
表わされるアルキル基としてはメチル、工ｔル、ｎ−プ
ロピル、インプロピル、ローブチル、ｔｅｒｔ−ブチル
などが挙げられる。

本発明のＮ−ベンゾイル−Ｎ′−ピリジルウレア系化合
物は、通常、一般式〔１〕 （式中Ｘ及びｎは前述の通りである）で表わされるベン
ゾイルイソシアネート系化合物と、−（式中Ｙ及び２は
前述の通りである）で表わされるアミノピリジン系化合
物とを１反応させることによって製造される。この反応
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ピリジン、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドなどの溶媒の存在下に行な
われ、反応温度は０〜１２０℃、反応時間は０．１−″
−２４時間である。

また、前記一般式（履）で表わされるアミノピリジン系
化合物のアミノ基は、常法のニトロ化、還元反応によっ
て導入することもできる。

次に本発明化合物の具体的合成例を記載する。

合成例ＩＮ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’
−（２−クロロ−８−トリフル オロメチル−５−ピリジル）ウレア の合成 １１１２５％発煙硫酸１５０１に８−トリフルオロメチ
ル−２−ピリドン１４３５１を溶解させ、攪拌しながら
９０℃まで加熱した。次いで発煙硝酸（ｄ＝１．５０）
１００３１７を、８５〜１１０℃の温度範囲で滴下して
９０℃で８時間反応させた。反応終了後、生成物を水中
に徐々に投入し、結晶をｒ過した後真空乾燥させて融点
１５８〜１６４℃の５−ニトロ−８−トリフルオロメチ
ル−２−ピリドン９６．９を得た。

（２）前記（１）の反応で得た５−ニトロ−８−トリフ
ルオロメチル−２−ピリドン２５Ｎ及びオキシ塩化リン
３８ｍｌ並びに五塩化リン５０Ｊ＋の溶液を、還流下で
一夜反応させた。反応終了後、生成物を水中に徐々に投
入し、発熱しなくなった時点で塩化メチレン抽出した。

次いで抽出層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥させ、溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマト
グラフィーで分離・精製して屈折率１．５０５６（２７
，６℃）ノ２−／ｚ。

ａ−５−＝　）ロー８−）！ｌフルオロメチルピリジン
２１５１を得た。

（３）前記（２）の反応で得た２−クロロ−５−ニトロ
−８−トリフルオロメチルピリジン５．ＯＮを氷酢酸５
０−に溶解させ、９０℃に加熱した。

そこへ還元鉄６．２ｇを徐々に添加し、激しい還流が終
了すると同時に反応を終了させた。

反応終了後、生成物を水中に投入し、塩化メチレンで抽
出して、抽出層を水で８回洗浄した。次いで無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させ。

溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで分離・精製して、融点１０５〜１０６．５℃の５−
アミ／−２−クロロ−８−トリフルオロメチルピリジン
８．ｌ＃を得た。

尚、５−アミノ−２−ブロモ−８−トリフルオロメチル
ピリジン（融点７１〜７８℃）、５−アミノ−２−シア
ノ−８−トリフルオロメチルピリジン（融点１５２〜１
５４℃）、５−７ミ／−２−（５−トリフルオロメチル
−２−ピリジル）−８−トリフルオロメチルピリジン（
融点１８０〜１８８．５℃）なども同様にして得た。

１４１２、６−シフルオロペンゾイルイソシアナート０
．６ｇの１．４−ジオキサン５ｄ溶液に、前記（３）の
反応で得た５−アミノ−２−クロロ−８−トリフルオａ
メチルビリジン０，５ｇの１．４−ジオキサン溶液を室
温で加え、３時間攪拌下で反応させた。反応終了後、生
成物を水中に投入し、結晶なｆ過して熱湯で洗浄した。

次いで酢酸エテル／ｎ−〜キナンで再結晶して融点２１
１３〜２１７℃の目的物０．８５Ｎを得た。

合成例２Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’
−（ｚ−イソプロピルチオ−５ −トリフルオロメチル−８−ピリジ ル）ウレアの合成 （１）メタノール８０ゴにナトリウムイソプロピルメル
カプチド１．８Ｉｉを溶解させ、そこへ２−クロロ−３
−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン８．０ｇを
室温で徐々（二部下し、８０分間攪拌下で反応させた。

反応終了後、溶媒を減圧留去し、塩化メチレン及び水を
加えて抽出し、抽出層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た。次いで塩化メチレンを減圧留去し、黄色の油状物質
の２−イソプロピルチオ−３−ニトロ−５−トリフルオ
ロメチルピリジン３．２９を得た。

（２１前記（１）の反応で得られた２−イソプロピルチ
オ−８−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリジン８．
０ｇを、酢酸５０１１／に溶解させた後７０℃に加熱し
、そこへ鉄粉８．１ｇを添加して８０分間攪拌下で反応
させた。反応終了後、生成物をｆ過し、塩化メチレン及
び水を加えて抽出した。抽出層を炭酸水素ナトリクム水
溶液で洗浄した後、無水硫酸す）９ウムで乾燥させ、溶
媒を減圧留去して屈折率１．５２６６（２７，４℃）の
８−アミノ−２−イソプロピルチオ−５−トリフルオロ
メチルピリジン２．５Ｉを得た。

尚、８−アミノ−２−フェノキシ−５−トリフルオロメ
チルピリジン（融点１４０〜１４１　℃”）、８−アミ
ノ−２−メチルブーオー５−トリフルオロメチルピリジ
ン、８−アミノ−２−エテルチオ−５−トリフルオロメ
チルピリジン、８−アミノ−２−フェニルチオ−５−ト
リフルオロメチルピリジン、８−アミノ−２−メトキン
−５−トリフルオロメチルピリジン、８−アミノ−２−
プロモー５−トリフルオロメチルピリジン（融点９７〜
１０８℃）、８−アミノ−２−シアノ−５−トリフルオ
ロメチルピリジン（融点１５１〜１５４℃）、８−アミ
ノ−２−エトキシ−５−トリフルオロメチルビリジン（
融点８４〜８５℃）、８−アミノ−２−インプロポキシ
−５−トリフルオロメチルピリジン（ｎ、＋１．４７１
８）、８−アミノ−２−イソプロピルスルホニル−５−
トリフルオロメチルピリジン（融点８８〜９０℃）、８
−アミノ−２−フェニルスルホニル−５−トリフルオロ
メチルピリジン（融点６９〜７３℃）、Ｂ−アミノ−２
−メチルスルホニル−５−トリフルオロメチルピリジン
、Ｂ−アミノ−２−チオシアナート−５−トリフルオロ
メチルピリジン、８−アミノ−２−エトキシカルボニル
メチルチオ−５−トリフルオロメチルピリジンなども同
様：二して得た。

＋３１２．６−シフルオロペンゾイルイソシアナート１
．２１１の１．４−ジオキサン２９　ｍｅ浴溶液＝、前
）１ 記（２）の反応で得た８−アミノ−２−イソシ２０ビル
チオー５−トリフルオロメチルピリジン１．５１の１．
４−ジオキサン溶液５ｍｌを攪拌上室温で滴下し、１時
間反応させた。反応終了後、生成物を水中に投入し、結
晶をｒ過、塩化メチレンで洗浄して、乾燥させ、融点１
５８〜１５６．５℃の目的物１．８ｊｌを得た。

前記一般的製造法及び具体的合成例に準じて製造された
化合物の具体的代表例を記載する。

化合物＆　Ｉ　Ｎ　−（２，６−ジフルオロベンゾイル
）−Ｎ’−（ｇ−クロロ−５−トリフル オロメチル−８−ピリジル）ウレア ｍ、Ｉ）、２１７〜２１９℃ 化合物Ａ２　Ｎ−＜２．ｏ−ジフルオロベンゾイル）−
Ｎ’−（２−シアノ−５−トリフル オロメチル−８−ピリジル）ウレア ｍ、ｐ、＞　８００℃ 化合物４８　Ｎ　−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
−Ｎ’−（２−フェノキン−５−トリ フルオロメチル−８−ピリジル）ウ レア　ｍ、９．１９４〜１９５℃ 化合物ｓ＋　Ｎ　−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
−Ｎ’−１−クロロ−８−）リフル オロメチル−５−ピリジル）ウレア ｍ、９．２１８〜２１７℃ 化合物ｓ５　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−
Ｎ’−’ｉミーインプロピルチオ− ５−トリプルオロメテル８−ピリジ ル）ウレアｍ、ｐ、１５９〜１５６．５℃本発明化合物
は、後記試験例にみる通り、殺虫剤、特に殺昆虫剤の有
効成分として優れた活性を示す・ このものを殺虫剤の有効成分として使用する（二際して
は、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬補助剤と共に
乳剤、粉剤、水和剤、液剤などの種々の形態に製剤する
ことができる。これらの製剤の実際の使用に際しては、
そのまま使用するか。

または水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用すること
ができる。ここに言う農薬補助剤としては。

タルク、カオリン、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカ
ーボン、クレー、＃粉などの固型担体、水。

トルエン、キシレン、りａ口ベンゼン、シクロへキチン
、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アル
コールなどの液体希釈剤、乳化剤。

分散剤、展着剤などを挙けることができる。

また必要に応じて他の農業１例えば殺虫剤、殺ダニ剤、
殺菌剤、植物生長調整剤などと混用、併用することがで
き、この場合（ニ一層優れた効果を示すこともある。

本発−の殺虫剤は種々の有害虫、特（・有害昆虫の防除
に有効であり、施用は一般に１〜１０，０００ｐｐｍ、
望ましくは２０〜２．０００　ｐ　ｐ　ｍの有効成分濃
度で行なう。また、家畜に対して前記有効成分を飼料に
混合して与え、その排泄物での有害虫、特（二有害昆虫
の発生、生育を防除したり、或いは、昆虫の成虫に有効
成分を処理することによって卵のふ化を阻止することも
できる。なお、水棲有害虫の場合は、Ｌ記の濃度範囲の
薬液を発生場所に散布して防除できることから、水中で
の薬液濃度範囲はｔ記以下でも有効である。

試験例１ 有効成分化合物の製剤品を水に分散させ、８００ｐｐｍ
の濃度に調整した薬液にキャベツの葉片を約１０秒間浸
漬し、取り出して風乾した。ペトリ皿（直径９α）に湿
ったｒ紙を敷き、その上に葉片を置いた。そこへ２〜８
令のハスモンヨトウの幼虫を放ち、ふたをして２８℃の
照明付恒温器内（二装置した。放虫後８日目：二生死を
判定し、下言己の計算式により死去率をめて第１表の結
果を得たＯ 死虫数 死去率（％）　−−Ｘ　ｌ　００ 放虫数 第１表 試験例２ カップ（直径ｑｔｘｒ、高さ４硼）に、イエノ（イ幼虫
用培地として粉末飼料（オリエンタル酵母株式会社製品
）、フスマ及び２００ｐｐｍの濃度（二調整した薬液を
各々重量比で１２１：２の割合で混合したものを入れた
。そこへ２〜８令のイエノく工の幼虫を放ち、ガーゼで
ふたをして放置した。放虫後１２日日に幼虫の生死を調
査して、前記試験例１の場合と同様にして死去率をめ、
第２表の結果を得た。

試験例８ 直径９傷の深底シャーレに１００ｐｐｂの濃度に調整し
た薬液を約２５０１入れ、そこへ８令のチカイエ力の幼
虫を放ち、ふたをして２８℃の照明付恒温器内に放置し
た。成虫後１０日日に幼虫の生死を調査して、前記試験
例１の場合と同様にして死去率をめ、第３表の結果を得
た。

第８表 製剤例１ イ：　化合物ＡＩ　２０重量部 （ロ）　ジ−クライト　７２重量部 Ｖ１　リグニンスルホン酸ソーダ　８重量部以上のもの
を均一に混合して水和剤とした。

製剤例２ （イ）化合物ム８　５重量部 （ロ）　タルク　９５重量部 以Ｅのものを均一に混合して粉剤とした。

製剤例８ ビ）　化合物Ａ４　２０重量部 （ロ＋Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド７０重量部 Ｐ→　ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　
ｌＯ０重量 部以上ものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製剤例４ ビ１　ジ−クライト　７８重量部 （ロ）　β−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮
合物　２重量部 ｅ１　ポリオキシエチレンアルキルアリルサルフェート
　５重量部 −ホワイトカーボン　１５重量部 以上の各成分の混合物と、化合物４５とを、４：ｌの重
量割合で混合し、水和剤とした。

特許出願人　石原産業株式会社 手続補正書（方式） ％式％ １、　事件の表示　昭和５８年特許願第２１９０９１号
２、　発明の名称　Ｎ−ベンゾイル−Ｎ′−ピリジルウ
レア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、　補正命令の日イ」　昭和５９年２月２８日（発送
日）５、補正の対象　明細書全文 ６、補正の内容　別紙の通り（タイプ印書したもので記
載内容の訂正はありません）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式中Ｘはハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ　・基で
   あり、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、基−０
   ００１１，、基−０ル、基−８ＣＨｓＣＯＯＲ又は基−
   ８（Ｕ　）ｍ　−Ｒ（式中几はアルキル基又はフェニル
   基であり、ｍはＯ，ｌ又は２である）であり、２は水素
   原子、ハロゲン原子、シアノ基又は５−トリフルオロメ
   チル−２−ピリジル基であり、ｎは１〜５の整数である
   〕モ表わされるＮ−ベンゾイル−Ｎ′−ピリシルクレア
   系化合物。 ２、一般式 〔式中Ｘはハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基であり
   、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シア／＆、基−ＣＯＯ
   Ｒ，基−０Ｒ１基−８ＣＨｘＣＯＯ）Ｌ又は基−８（０
   ）ｍ−Ｒ（式中几は７／Ｉ／キル基又はフェニル基であ
   り、ｍは０．１又は２である）であり、Ｚは水素原子、
   ハロゲン原子。 シアノ基又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル基
   であり、ｎは１〜５の整数である〕で表わされるＮ−ベ
   ンゾイル−Ｎ′−ピリジルウレア系化合物の少なくとも
   一種を有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤
   。