JPS60109804A - 高粘度シリコ−ンブレンド法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発　１１　の　背　景 この発明は、高粘度シリコーン流動体及び熱可塑性重合
体のブレンドを製造する連続ｆＨ方法に関する。より詳
しくは、この発明は押出機内で１種又はそれ以上の熱可
塑性重合体及び高粘度シリコーン流動体を連続的にブレ
ンド１゛る方法に関する。

熱可塑性重合体を高粘瓜シリコーン流動体とブレンドす
ると、例えばシリコーン流動体が難燃剤の１成分である
場合には、望ましい工学的性質及び改善された離燃性を
右するブレンドが得られる。

このような望ましいブレンドの例はＭ　ａｏ　Ｌ　ａｕ
ｒｙらの米国特許第４，２７３，６９１号に、またＦｒ
ｙｃの米国特許第４，３８７，　１７６号に開示されて
いる。

熱可塑性重合体／シリコーン流動体ブレンドを製造する
場合める種の問題が生じる。高粘度シリコーン流動体は
典型的には５０．０００又はそれ以上の平均分子量をも
つシロキサン川合体を含み、２５℃で９０，０００セン
チポアズ及びそれ以上の粘度をイｊ′！Ｊる。これらの
流動体は高粘度のため扱いにくく、また固体熱可塑性重
合体と共に慣用のブレンド装置に供給しにくい。

熱可塑性重合体／シリコーン流動体ブレンドはＭ　ａＯ
　Ｌ　ａｌＪｒＶら及びＦ　ｒｙｅによる回分式で製造
されてぎた。これらの回分式では２−ロールミルと強力
な混合機が用いられる。これらの方法では一員した性質
を有するブレンドが得られにくい。さらに回分式では＾
速痕で製造することが困難である。

従来の連続混合方法では典型的には押出機が利用される
。しかし、この方法による熱可塑性重合体／シリ：１−
ン流動体ブレンドの製造は不可能ではないが困難である
。非常に粘稠なシリコーン流動体及び固体熱可塑性重合
体は、成分を均一な固体−ガム質供給原料に予備混合す
ることなく、慣用の押出機へ供給することはできない。

シリコーン流動体及び熱可塑性重合体のコンシスチンシ
ーの違いにより、予備混合なしでは押出機゛へ同時に供
給でき４にい。

この予備混合は通常回分式で行なわれ、その方法では高
粘度シリコーン流動体及び固体熱可塑性重合体の一部が
２−ロールミル又はドウミキ１ナーでブレンドされる。

固定熱可塑性用合体の残りは次に強力な混合機で混合さ
れる。この混合物は、塊状化した固形物を破壊し、均一
な固体−ガム質供給原料とするため手動でふるい分りさ
れることが多い。この固体−ガム質供給１）ハＩＩ　Ｇ
、Ｌ　２つの成分が供給ホッパー内ぐ分離することがな
いため、押出機に均一に供給するのに適している。

回分式予備混合操作は時間がかかり労動力を必要とする
従来の連続方法であり、熱可塑性重合体シリコーン流動
体ブレンドの工業的生産にとって経済的には魅力のない
ものである。

高粘度シリコーン流動体及び固体熱可塑性重合体のブレ
ンドが、費用のかかるブレンド成分の予備処理なしで連
続的に製造できる方法を得ることが望ましい。本発明は
、得られるブレンドの分散度に影響を与えることむく、
高粘度シリコーン流動体を供給ホッパーの下流で押出機
内に供給でき−るという発見に基づいている。さらにこ
の方法は、従来の連続方法並びに回分式で製造されたブ
レンドにリーム１改良された工学的性質と難燃性を右Ｊ
るブレンドを生ずることが見出された。

発　明　の　要　約 熱可塑性重合体／シリコーン流動体ブレンドを連続的に
製造する方法が得られ、その方法は１種又はそれ以上の
熱可塑性重合体から成る熱可塑性組成物を押出機内で溶
融させ、高粘度シリコーン流動体を熱可塑性組成物が溶
融する点において前記押出機に注入し、次いで押出様の
残りの部分において熱−１ｉｌ塑性組成物を前記高粘度
シリコーン流動体とブレンドするものである。この発明
の具体例では、混合温度が、分散度が高く、熱可塑性重
合体の分解がＩ＆小であるブレンドを製造するのにＩＦ
５適の・（＋ｆｆを維持するように調節される。さらに
、既知のブレンドよりすぐれた工学的性質と難燃性を有
する熱可塑性重合体／シリコーン流動体ブレンドが得ら
れる。

発　明　の　目　的 本発明の目的は、多量の熱可塑性重合体／シリコーン流
動体ブレンドを連続的に製造する簡単で経済的な方法を
提供することである。

本発明の他の目的は、ブレンド成分がよく分散し、熱可
塑性重合体の分散が最小である熱可塑性重合体／シリコ
ーン流動体ブレンドを製造することである。

本発明の他の目的は、−貫した性質をもつ熱可塑性重合
体／シリコーン流動体ブレンドを製造Ｊ゛る方法を提供
することである。

本発明の他の目的は、改良された工学的性質と、材料本
来の性質及びｆｌ燃性を有１゛るボリプＯピレンと高粘
度シリコーン流動体のブレンドを製造することである。

子ましい具体例の記載 この発明の目的及びその他の目的は、ａ）１種又はそれ
以−［の熱可塑性重合体から成るｌ／１体熱可塑性組成
物を押出機内で溶融させ、ｂ）押出機内の溶融熱可塑性
組成物に高粘度シリコーン流動体を注入し、次いでＣ）
前記溶融熱可塑性組成、物を前記高粘度シリコーン流動
体と押出機内でブレンドすることにより達成される。

この方法で用いるのに適した熱可塑性組成物は、周囲温
度において典型的には固体である１種又はそれ以上の熱
可塑性重合体から成る。熱可塑性組成物の溶融は押出機
内で行われる。これらの熱可塑性組成物を溶融させるに
は任意の慣用押出機でＪ：い。具体例どしては、２軸ス
クリユ一同回転押出機、車軸スクリュー押出機、２軸ス
クリユ一逆回転押出機等がある。この方法は、望む目的
を達成Ｊるのに、特定の押出機の大きさ又砲スクリュー
の形態には依存しないが、熱可塑性組成物内のある種の
熱可塑性重合体にとっては、適切に混合されブレンドの
際の分解をさりるためには特定の押出機又は押出機の設
計が好ましい。２軸スクリユ一押出機が好ましいことが
多く、それは、その中で１！１られる＾せん断速度及び
ぜん断速度分布及びＦＪ融物に与えるかく拌のタイプの
ためである。

熱可塑性組成物の溶融は、より詳しく述べると、その中
の熱可塑性重合体が流動し、他の成分とブレンドされる
粘度を得るのに十分高い温度に押出機内で熱可塑性組成
物を加熱することである。高ずぎる温度では熱可塑性重
合体の不必要な分解が起きるため、これらの性質を達成
するのに必要な最小の温度を用い、るのが好ましい。こ
の１ｆｊｌｆｆは前記熱可塑性組成物内の熱可塑性重合
体により異なる。無定形重合体にとって好ましい温度は
典型的には、最小の値が重合体のガラス転移温度より約
７０〜８０℃高く、最高の偵は分解が起きる程度の温度
範囲である。結晶性重合体にとって好ましい温度は、最
小の値が前記小台体ｌｌ’ｊ品の融点より約２０〜３０
℃高く、最大の値は前記重合体の分解編度程度の範囲に
ある。ここで用いられる゛高粘度シリコーン流動体″と
いう８Ｂは高分子量を右Ｊる広範囲のポリシロキサン材
料を表わＪ−０これらの、１１粘度シリコーン流動体は
、しばしばシリ−１−ンガム質として特徴づけられ、平
均分子母約５ｇ、０００又はそれ以上のシロキサン重合
体約２０〜１００％から成り、周囲温度において９０．
ＯＯ’０ヒンヂボアズ及びそれ以上の粘度を示Ｊ。

シリコーン流動体は、熱可塑性組成物が溶融づる点、即
ち熱可塑性重合体が流動するのに十分低い粘度を右する
個所において押出機に注入される。

シリコーン流動体を押出機へ注入する最適な個所は、出
発物質、用いる装置、望む熱可塑重合体／シリコーン流
動体ブレンド等により異なる。高粘度シリコーン流動体
は慣用の装置を用い゛Ｃ押出機内に注入される。高粘度
シリコーン流動体を注入で”る好ましい方法は、高粘度
シリコーン流動体源から供給を受ける流量調節ポンプを
利用１−ることである。流量調節ポンプは高粘度シリコ
ーン流動体を注入Ｊる場合、押出機内の圧力に打ち勝っ
て溶融熱７ｉＪ塑性組成物が押出機から出てくるのを防
ぐ。

熱可塑性重合体／シリコーン流動体ブレンドが熱可塑１
’１車合体の混合物を含む場合、シリコーンの注入前に
押出機内で重合体を予備混合することが望ましい１．こ
れは、高粘度）リコーン流動体が熱可塑性重合体の分散
をじやまするのを避けるため、望Ｊ、しい。重合体混合
物が望まれる場合、′シリコーン流動体の注入点で、溶
融熱可塑性組成物及び高粘度シリコーン流動体をブレン
ド−りるのに十分な程度のかく拌を押出機内で行えるこ
とが重要である。必要なかく拌の程度は所望のブレンド
中の高粘度シリコーン流動体の聞及び熱可塑性ｍ合体／
シリコーン流動体ブレンドの望みの秤頻による。２軸ス
クリユ一押出機の長さの約１／３の点において高粘度シ
リコーンを導入すると、ポリプロピレン及び高粘度シリ
コーン７Ｘｔ動体のブレンドを製造する場合、十分な程
度のかく拌が行えることが見出される。

熱可塑性組成物及び高粘度シリコーン流動体が押出機内
でブレンドされると、ブレンドは末端のダイを通り造粒
される。これらのベレツ１〜は続いて、最終生産物を得
るために押出工程、射出成形工程等に用いられるか、あ
るいは固体熱可塑性重合体と混合され押出機中でブレン
ドされることによって希釈された熱可塑性重合体／シリ
コーン流動体ブレンドとされる。

溶融熱可塑性組成物内の高粘度シリコーン流動体の分散
度は例えばブレンドが行われる温度、押出機内のかく拌
の程度、シリコーン流動体と溶融熱可塑性組成物の粘度
及び弾性の違いのような因子ににる。溶融熱可塑性組成
物内のシリコーン流動体の分散は、ブレンド中の粘度及
び弾性の違いにより影響をうけるが、これらの成分がブ
レンドされる加］二温度に、より依存づ゛ることが見出
された。２種又はそれ以上の溶融熱可塑性重合体のブレ
ンドが製造される、１９８３年９月　１日付米国特許出
願５２８，３８３に開示の方法と異なり、ブレンド温度
はシリコーン流動体及び融解熱可塑性組成物により示さ
れる粘度及び弾性の違いよりもより強く分散工程を支配
する。従って熱可塑性重合体／シリコーン流動体ブレン
ド中のブレンド成分の分散を制御しようとする場合は、
その粘度及び弾性の値のつり合いをとろうとするよりむ
しろ、混合中に特定の加工温度が得られるように、溶融
熱可塑性組成物及びシリコーン塁質流動体の温度を調節
づ°る方が好ましい。

シリコーン流動体及び熱可塑性組成物がブレンドされる
加工温度を」１節する方法には、出発成分の温度調節、
及びブレンド成分が混合中に加熱される程度を調節する
等がある。特定の加工温度を１ｑる好ましい方法は、実
施例の組合Ｖからなる一〇のであり、溶融熱可塑性組成
物の温度をシリコーン流動体の注入前に調節してブレン
ド成分が混合中に加熱される程度を調節づるものである
。この操作を用いると、高粘度シリコーン流動体の注入
後すぐに最適の加工温度が１！ｔられ、押出機の後続の
大部分は最適の加工湿度で作動する。

注入前にシリコーン流動体を加熱することは必要ないが
、最適混合温度が非常に高い揚台、１１１粘度シリコー
ン流動体を加熱するのは望ましい。これらの高粘度シリ
コーン流動体は注入後ずぐに最適ブレンド温度に達する
が、シリコーン流動体を加熱すると最適ブレンド温度に
より早く達りる。

ポリプロピレン／シリコーン流動体ブレンドのようない
くつかの熱可塑性重合体／シリ」−ン流動体ブレンドの
製造において、ブレンド成分の分散度は加工温度が上が
るにつれ増加Ｊる。熱可塑性組成物中の熱可塑性重合体
の敏感度により、混合温度の高さ及びこの混合温度にさ
らす時間は制限される。そのような場合、ブレンドにお
いて得られる分散度は、熱可塑性重合体の分解の程度と
つり合い関係にある。ブレンド内の望ましい分散度は、
溶融熱可塑性組成物の温度、高粘汝シリコーン流動体の
温度、高粘度シリコーン流動体の注入点、スクリュー速
度やスクリューの設計によるか＜１１′の゛程度又は上
記組合せのいずれかを調節することににり熱可塑性重合
体の分解の量を最小にして得られる。

この方法は、いずれの熱可塑性重合体／シリコーン流動
体ブレンドの製造にも適している。上記ブレンド中の高
粘度シリコーン流動体対熱可塑性重合体の比は、約０．
００５〜２００．０の範囲内の値をどりうる。この方法
に適した熱可塑性重合体には、例えばレギザン（ＬＥＸ
ＡＮ）Ｒ樹脂（ピネラルエレク１〜リックカンパニイ製
）のようなポリカーボネート、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリエチレン、ポリ（アルキレンテ
レフタレート）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリイ
ミド、イオノマー、ポリウレタン、アクリ自ニトリル、
ブタジェン−スチレン三元共重合体、ポリフェニレンエ
ーテル、ノリル（ＮＯＲＹＬ）Ｒ（ゼネラルエレクトリ
ックカンパニイ製）のにうなポリフエニレンエーテルー
ポリスチレンブレンド及び共ｍ合体、ポリアミド等があ
る。上の列挙がずべてではない。

高粘度シリコーン流動体を構成する高分子量シロキサン
重合体の例には、 Ｒ３５ＬＯ叶 ＲＲ’ＳＬＯ ２ＳＬＯ Ｒ’　２ＳＬＯ Ｒ’　５ＬＯ（、す ＲＳｉ　ｏ、、。

Ｒ’　Ｒ２Ｓｉ　Ｏｏ、ｒ； ５ｉＯｚ単位及びこれらの混合物 から成る群より選ばれた化学的結合シロキシ単位から成
るオルガノシロキサン重合体がある。上記式中各Ｒは飽
和又は不飽和１価炭化水素基を表わし、Ｒ’はＲのよう
な基又は水素、水Ｍ基、アル」キシ基、アリール基、ア
リル基及びビニル基から成る群より選ばれた基を表わＪ
−０好ましいオルガノポリシロキザン材料は、２５℃で
約９０，０００〜１．５００，０ＯＯｔンヂボアズの粘
度をもつポリジメチルシロキサンである。高粘度シリコ
ーン流動体中に見出されるその他の成分は、Ｆｒｙｅに
より米国特許第４，３８７，１７６号に開示されている
シリコーン樹脂である。これらの樹脂は典型的には含有
１−る単量体によって特徴づけられる。例えばＭＱ樹脂
は式Ｒ３ＳＬ　Ｏｏ、ｒ；のＭ単位及び式５１０２の４
官能性Ｑ単位から成る。適したＭＱシリコーン樹脂の例
は、０．３〜４．０の範囲内のＭ：Ｑ単位比をもつポリ
Ｉ・リメヂルシリルシリケートである。３官能性単位Ｒ
Ｓｊ　Ｏ，、、、のようなその他の官能性単位から成る
シリコーン樹脂もまた適当である。

シリコーン樹脂が高粘度シリコーン流動体内に入れられ
る場合、その適性基準は、高粘度シリコーン流動体が均
質混合物となるようにシリコーン樹脂が高分子ｍシロキ
サン重合体の混合物の中に可溶性又は分散性であること
である。押出機に注入する前にシリコーン樹脂を高分子
ｍシロキサン重合体と予備混合するのが好ましい。これ
は、単軸スクリュー押出機のような慣用の押は機でなし
うる。

この方法において好ましい高粘度シリコーン流動体は９
０，０００及びそれ以上の粘度を有する米国特許第４，
３８７，１７６号においてＦ　ｒｙｅにより開示されて
いるものである。これらのシリコーン流動体は、高分子
ｍシロキザン重合体４０〜８０％、シリ：１−ン樹脂２
〜４０％及びｍＡ族金属の有礪化合物５〜４０％（百分
率はづべて重ω基準）の混合物を含む。

Ｆｒｙｅにより示された範囲の高粘度シリコーン流動体
の例は、シラノール末端停止ポリジメチルシロキサン、
ポリトリメヂルシリルシリヶ−Ｉ・を含む混合物である
。

望ましいブレンド中の熱可塑性重合体及び高粘度シリコ
ーン流動体に加え、熱可塑性重合体／シリコーン流動体
ブレンドは特定の性質又は加工の補助を高めるために添
加剤を含有してもよい。これらの添加剤には、例えば補
強充てん剤、酸化防止剤、滑剤（加工助剤）、難燃剤等
がある。用いられる混合温度に敏感でない添加剤を用い
るのが好ましい。

添加剤は、溶融熱可塑性組成物及び高粘度シリコーン流
動体の間で分配されることが多い。混合前に特定の添加
剤を熱可塑性組成物に導入するが、又は高粘度シリコー
ン流動体に導入するかは、例えば、添加剤のＷｌｌ良悪
感性添加剤のｍ１添加剤の融点、ブレンド中での添加剤
の作用等の要因による。特定の添加剤が高温に敏感であ
る場合は、この添加剤を高温にさらすことを最小にする
よう、高粘度シリコーン流動体に導入するのが好ましい
ことが多い。添加剤が分散しにくい場合は、添加剤をシ
リコーン流動体の注入前に熱可塑性組成物と予備混合す
るのが望ましい。熱可塑性組成物中に添加剤を予備混合
すると、高粘度シリコーン流動体が存在して分散を妨げ
ることがないので、最終ブレンドにおける添加剤の分散
がよくなることが多い。

最終ブレンドに典型的にみられる適した添加剤には、Ｆ
ｒｙｅにより米国特許第４，３８７．１７＋３号で示さ
れている、ブレンドする熱可粕性重合体の難燃性Ｉｒ−
，ａめるＩ［Ａ族の化合物又は塩がある。これらの化合
物の例にはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸バリウムがある。酸化アンチモ
ンやデカブ０モジフェニルＡキシドのようなその他の難
燃剤を入れＣもＪ：い。

ジクミルパーオキシドのような架橋剤及びフユームドシ
リ力、クレー、タルク、珪灰石、炭酸カルシウム、アル
ミニウム、三水化物等の補強充てｌυ剤も適した充てｌ
υ剤である。

ポリプロピレン及び高粘度シリ：■−ン流動体のブレン
ドを製造する場合、高粘度シリコーン流動体の注入前に
ポリプロピレンを所望のブレンド用添加剤と予備混合し
てもよい。このようムブレンドに適した添加剤には、架
橋剤、補強充てん剤、酸化防止剤、難燃剤、加工助剤等
がある。高粘度シリコーン流動体は温度に敏感なＨ燃剤
を含んでいてもＪ：り、これは典型的には押出機に注入
する前にシリコーン基質樹脂と予備混合される。シリコ
ーン流動体に存在するその他の添加剤には酸化防止剤、
架橋剤及び充てん剤がある。

ポリプロピレン主体の組成物は、典型的には約１８０〜
２８０℃の範囲の温度で溶融し、高粘度シリコーン流動
体は典型的には周囲、温度に保たれ、この温度で押出機
に注入される。高粘度シリコーン流動体の温度は、溶融
したポリプロピレン主体の組成物に接触した後すぐに、
押出機内で望ましい混合温度に速ぐ上屏づ°る。

混合温度を約２００〜３００℃に保った後、高い引張り
強さ、高い引張り伸び及び高い難燃性を有するボリア１
」ピレン／シリコーン流動体ブレンドが得られる。好ま
しい混合温度は約２１０〜２４０’Ｃの範囲である。こ
れらの混合温度にするには、溶融ポリプロピレンを予備
混合の間はぼこの温度に維持し、高粘度流動体の注入後
ブレンドを少し加熱１する。これらの条件下ではごくわ
ずかの分解が起きるだけで、ブレンド成分の分散は、高
い衝撃性及び難燃性に示されるように、非常に良い。

次９の実施例は当分野の技術者にとってこの発明をより
理解し易くするために示される。これらは本発明を説明
するために示され、本発明の範囲を限定するものではな
い。

実施例Ｉ　−Ｖｌ これらの実施例は、一様な工学的性質及び難燃性を有す
る一連のブレンドが！ＦＪ造されるこの発明の具体例を
承りものである。熱可塑性重合体／シリコーン流動体ブ
レンドを製造するために、ポリプロピレン、タルク、ス
テアリン酸マグネシウム塩及びデカブロモジフェニルオ
キシドから成る固体粉末供給原料がヘンシェル（１−１
ｅｎｓｃｈｃｌ　）強力混合機で調製される。この固体
粉末供給原料は周囲温度でウニルナ−アンドフライドラ
−（Ｗｃｒ＋＋ｃｒ　ａｎｄ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　
）の２８ｍｍ２軸スクリユ一押出機の供給ポツパーに送
られる。ＭＱ樹脂対ポリジメチルシロキサンの比が１：
　１．９の高粘度シリコーン流動体を供給ホッパーから
押出様の長さ約１／３のところで２軸スクリユ一押出機
に注入する。１１１軸スクリユーで供給されるシリコー
ン流動体は、回転歯車ポンプを用いて周ｌ１ｌＩ温痘で
送られる。溶融ポリプロピレン混合物の温度はブレンド
１′る間約２２０〜２３０℃の範囲に保たれ、２軸スク
リユ一押出機のスクリュー速度は６１）　ｂｓ／ｈｒの
通１１量で粕分約２００回転に維持される。６時間の押
出し運転の間にわたって１時間につき１つの試料を取り
、６つの試料を得る。試料は高粘度シリコーン流動体１
９重（６）パーセント、ステアリン酸マグネシウム８．
８ｉｌｊ用パーセント、デカブロモシフ１ニルオキシド
１３．８重ｆｆｉパーセント、タルク１０．Ｏ重量パー
セント及びポリプロピレン４Ｂ、５重量パーセントから
成る。６つの試料は２００ｒｐｌ、約２２０〜２３０℃
の２軸スクリユ一押出操作中、等聞のポリプロピレンで
希釈される。ポリプロピレン／シリコーン流動体ブレン
ドの希釈のための通過鮎は６１ｂｓ／　ｈｒである。６
つの希釈試料の工学的性質と難燃性は表工に示される。

データは次のことを説明している。ａ）一様な性質を有
する熱可塑性重合体／シリコーン流動体ブレンドを製３
ａｌるこの方法における能力ｂ）この方法の、ブレンド
成分の高い分散度を得る能力。

Ｌユ ポリプロピレン／シリコーン流動体ブレンドの性質（時
間）　１２３４５６ 燃焼時間 （秒）　８　ｉｔ　１４　１２　１４　１０　２２ガー
ドナー衝撃強さ く！ｎ−４ｂＳ）　５２　６０　６０　５Ｂ　！ｉ２　
ＧＯ１６０引張り強さ くｐｓｉ　）　３，４００　３，４００　３，３００　
３，３００　３，３００　３．ＧＯＯ３，ＧＯＯ引張り
伸び （％）　あ０　３３９　４１１　４２０　４２０　３７
２　２０（１燃焼時間はアンダーライラー実験所報告Ｕ
Ｌ−９４（ｔＪ　ｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌ　ａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｓ、　１　＋＋ｃ、Ｂ　ｕｌｌｅｔｉｎ
　ＬＪＬ−９４）“月利分類のための燃焼試験″によっ
てなされる燃焼試験から得られる。値は試料から着火用
の炎を除去した後の平均燃焼及び／又は赤熱時間を表わ
す。

回分式によりＩＩｊｌされたブレンドの性質に比較して
、これらの実施例で製造されたブレンドは＾い難燃性及
び引張伸びを示す。引張り強さは対照にほぼ等しい。ガ
ードナー衝撃強さが減少しているが、値はｒｒ容できる
ものである。

実施例　７ この実施例は１分式に匹敵する性質をもつブレンドが製
造される本発明の具体例を示り”ものである。この実施
例において実施例工〜■と同じ割合のブレンド成分が同
じ加工条件下でブレンドされる。ブレンドはシリコーン
流動体１９ｍｆｆ１パーセント、ステアリン酸マグネシ
ウム８．８重１パーセント、デカブロモジフェニルオキ
シド１３．８ｆｉｆｉｌバーセン１〜、タル９１０．０
重量パーセント及びポリプ０ピレン４８．５重聞パーセ
ントを含む。シリコーン流動体は約１．９：　１の比の
ポリジメチルシロキサン及びＭＱ樹脂の混合物から成る
。この試料は実施例Ｉ　−Ｖｌで用いたのと同じ２軸ス
クリユ一押出機中でポリプロピレンで５０％希釈される
。この２軸スクリユ一押出機は希釈の間約２４５℃のよ
り高い温度で作動するが、スクリュー速度＜２０ＯＲＰ
Ｍ）及び通１ｉ量（毎時６　Ｒｂｓ）は実施例１〜■と
同じである。得られる希釈ポリプロピレン／シリコーン
流動体ブレンドの工学的性質及び難燃性は表■に示され
、ここではこれらの性質は回分式で得られるブレンドと
比較される。データは、この実施例で製造されたブレン
ドが回分式で製造されたブレンドに匹敵する性質をもつ
ことを示唆している。

このデータはまた、この方法がブレンド成分を高度に分
散させる能力を有り−ることｂ示唆している。

■ 燃焼時間は試料片から着火用炎を除去して後の平均燃焼
及び／又は赤熱時間を表わす。試験はアンダーライター
実験所報告ＩＪＩ−９／Ｉの操作に従って行なわれる。

実施例゛８ この実施例は、回分式及び従来の連続方法によって製造
されるブレンドよりもすぐれたブレンドを￥Ｊ造りるこ
の発明の具体例を示Ｊ０実施例■−■の希釈試料中と同
じ割合のブレンド成分を別の加工茶１′ｉ下でブレンド
する。ブレンドはシリコーン流動体９．５重量パーセン
ト、ステアリン酸マグネシウム４．４ｆｆｉｆｆ！パー
セン１〜、デカブロモシフＪ。

ニルＡＡミシド６．９重但パーセン１−、タルク５．０
重量パーセント、ポリプロピレン７４．２重量パーセン
トから成る。シリコーン流動体は１，９：　１の比のポ
リジメチルシロキサン及びＭＱ樹脂の混合物から成る。

ブレンドは約２２０〜２３０℃においてスクリュー速度
５．ＯＱＲＰ　Ｍ及び通過ｍ　１５　ｐ　ｂｓ／　ｈｒ
テ作仙するウエルナーアンドフフイドラー３０ｍｍ二軸
スクリュー押出機で製造される。ポリプロピレン希釈は
必要ない。ブレンドの工学的性質と難燃性は表■に示さ
れ、これらのブレンドの性質は回分式及びブレンドＩＸ
として示されている従来の連続方法により製造されたブ
レンドと比較される。

ａｍ ポリプロピレン／シリコ−、ン流動体ブレンドの性質（
別の混合条件） 実施例■　、胚　ブレンドＩＸ 燃焼時間　１１　２２　１６ （秒） ガードナー衝撃強さ　２１１　１６０　１８１（ｉｎ−
ｊ！ｂｓ） 引張り強さ　４０１２　３６００　３３８１（ｐｓｉ　
） 引張り伸び　２９９　２２０　１８３ （％） 燃焼時間はアンダーライター実験所報告ＵＬ−９４によ
り行われた試験で得られた。

ブレンドＩＸ ブレンドＩＸは、ずべての成分が予備混合後供給ホッパ
ーに供給される従来の連続方法によりｍＢされる、実施
例■と同じ組成のブレンドである。

ブレンドはシリコーン流動体９．５重量パーしント、ス
テアリン酸マグネシウムｔ＋、４ｔａｍパーセント、デ
カブロモジフェニルオキシド６．９ｆｌｉパーセント、
タルク５．０重量パーセント、及びポリプロピレン７４
．２重１ｒｌパーセントから成る。シリコーン流動体は
１，９：　１の比のポリジメチルシロキサン及びＭＱ樹
脂の混合物から成る。シリコーン流動体を押出機に注入
しないことを除き、実施例■と同じウニルナ−アンドフ
ァイドラ−３０ＩＩＩＩＩ１２軸スクリユ一押出機を用
いる。押出機は約２２０〜・２３０℃において５０ＯＲ
ＰＭのスクリュー速度、１５１！ｂｓ／ｈｒの通過量で
作動する。ポリプロピレン／シリコーン流動体ブレンド
の工学的性質及び難燃性は表■に示され、これらの性質
は回分式で製造されたブレンド及び上記のこの発明の具
体例で製造されたブレンドの性質と比較される。

このデータは、この発明によって製造されたブレンドが
、回分式及び同じ装置を用いた従来の連続法にＪ：り製
造されたブレンドよりもずぐれた難燃性及び工学的性質
をもつことを示している。

上記具体例は、本発明の種々の変形を示しているが、本
発明の精神及び範囲から逸脱しない限り、当分野の技術
者にとって上記教示に照らしてさらに変形を加えること
は可能である。

特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）押出機内で１種又Ａよそれ以上の熱可塑性重合
   体から成る固体熱可塑性組成物を溶融させる工程、 ｂ）押出機内において前記−溶融熱可塑性組成物へ高粘
   度シリコーン流動体を注入する工程、Ｃ）押出機内で、
   前記溶融熱可塑性組成物を前記高粘度シリコーン流動体
   とブレンドする］工程、から成る熱可塑性重合体／シリ
   コーン流動体ブレンドを連続的に製造する方法。 ２、溶融熱可塑性組成物が高粘度シリコーン流動体とブ
   レンドされる温度を調節り”る工程をさらに含む特許請
   求の範囲第１１ｒｊに記載の方法。 ３、前記溶融熱可塑性組成物が前記高粘度シリコーン流
   動体とブレンドされる渇僚が、況含前に前記熱可塑性組
   成物の温度を調整することにより制御される特許請求の
   範囲第２項に記載の方法。 ４、前記熱可塑性組成物が供給される箇所から、押出■
   の長さの約１／３から１／２下流の箇所にＪ３いて、高
   粘度シリコーン′ａ動体が押出機中に注入される１ｊｒ
   ｒｌ請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、前記熱可塑性組成物が、ポリカーボネート、低密度
   ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
   ポリフェニレンエーテル、ポリ（アルキレンテレフタレ
   ート）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、イ
   オノマー、ポリイミド、ポリウレタン、アクリロニトリ
   ル−ブタジェン−スチレン三元共重合体から成る群より
   選ばれた１種又はそれ以上の熱可塑性重合体から実質的
   に成る’ＢＩ　Ｅ’ｌ’　請求の範１ｕｌｌ第１項に記
   載の方法。 ６、前記熱可塑性組成物が、熱可塑性重合体５０〜９７
   ％、タルク、クレー、フユームドシリ力、炭酸カルシウ
   ム、珪ｌ３１（石から成る群より選ばれた充１［剤０〜
   ２０％、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カル
   シウム、ステアリン酸バリウ′ム及びデカブロモジフェ
   ニルオキシドから成る群より選ばれた難燃剤０〜４０％
   、ジクミルバーオキシドから成る群より選ばれた架橋剤
   θ〜４０％（百分率はＪｏべて重量基準）を含む特許請
   求の範囲第５１１に記載の方法。 ７、高粘度シリコーン流動体の注入の前に熱可塑性組成
   物を予めブレンドする工程をざらに含む特許請求の範囲
   第６項に記載の方法。 ８、前記高粘度シリコーン流動体がポリジメヂルシロキ
   サン約２０〜１００％から成る特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。 ９、前記高粘度シリコーン流動体がＭ単位対Ｑ単位の比
   が約０．３〜４．０の範囲内の値を示ｔＭＱシリコーン
   樹脂を約２〜５０％含有Ｊる特許請求の範囲第８項に記
   載の方法。 １０、熱可塑性組成物がポリプロピレンから実質的に成
   る特許請求の範囲第２項に記載の方法。 １１、混合中の温度が約２００℃〜２７５℃の範囲内の
   値に維持される特許請求の範囲第１０槍に記載の方法。 １２、混合温度が約２１０〜２４０℃の範囲の値に維持
   される特許請求の範囲第１１１３：ｉに記載の方法。 １３、溶融熱可塑性組成物が、ポリプロピレン約８０％
   、タルク約１％、デカブロモジフェニルオキシド約２３
   ％及びステアリン酸マグルシウム約１０％（自分率はリ
   ベ゛Ｕｍ聞基準）から成る特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 １４゜ ａ）ポリプロピレン５０〜９７重量パーセントｂ）ポリ
   ジメチルシロキサ２１〜４０重１バーセン１〜 Ｃ）ステアリン酸マグネシウム１〜２０重石パーセント ｄ）ＭＱ樹樹脂１〜註０ 可塑性重合体から成る固体熱可塑性組成物を溶融させる
   工程、ｂ）押出機内において前記溶融熱可塑性組成物へ
   高粘度シリコーン流動体を注入する工程、Ｃ）押出機内
   で、前記溶融熱ｉｊＪ塑性組成物を前記高粘度シリコー
   ン流動体とブレンドする工程、から成る熱可塑性重合体
   ／シリコーン流動体ブレンドを連続的に製造１゛る方法
   によつ°Ｃ製造される熱可塑性重合体／シリコーン流動
   体ブレンド。