JPS60109545A - 桂皮酸エステル類の製造法 - Google Patents
桂皮酸エステル類の製造法Info
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- JPS60109545A JPS60109545A JP58217241A JP21724183A JPS60109545A JP S60109545 A JPS60109545 A JP S60109545A JP 58217241 A JP58217241 A JP 58217241A JP 21724183 A JP21724183 A JP 21724183A JP S60109545 A JPS60109545 A JP S60109545A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、桂皮酸エステルの製造法に関するものである
。詳しくは、本発明はアルコールの存在下にスチレン類
を酸化的にカルボニル化して桂皮酸エステル類を製造す
る方法に関するものである。
。詳しくは、本発明はアルコールの存在下にスチレン類
を酸化的にカルボニル化して桂皮酸エステル類を製造す
る方法に関するものである。
桂皮酸は香料、医薬、感圧紙その他の有用な工業薬品の
原料として使用されており、従来の桂皮酸の製造法とし
ては、Ｐｅｒｋｉｎ 反応あるいはベンズアルデヒドと
ケテンの縮合等によるものが知られている。
原料として使用されており、従来の桂皮酸の製造法とし
ては、Ｐｅｒｋｉｎ 反応あるいはベンズアルデヒドと
ケテンの縮合等によるものが知られている。
ｌスチレンの酸化的カルボニル化反応によシ桂皮酸エス
テルを製造する方法については、例えば特開昭第３−グ
０７０ヂ、特開昭ｔ４−１１２≠２、特開昭ｔ４−２２
７グタ、特開昭ｊ６−２コア！０１特開昭ｊＡ−７１０
３り、特開昭ｊ７−λ１３グλ、特開昭、ｔ７−２／３
１１３、特開昭！７−７０１３６゜等に記載されている
。
テルを製造する方法については、例えば特開昭第３−グ
０７０ヂ、特開昭ｔ４−１１２≠２、特開昭ｔ４−２２
７グタ、特開昭ｊ６−２コア！０１特開昭ｊＡ−７１０
３り、特開昭ｊ７−λ１３グλ、特開昭、ｔ７−２／３
１１３、特開昭！７−７０１３６゜等に記載されている
。
これらのうち、特開昭！ｔ−／！１２１１２においては
、触媒は（１）白金族金属又はその化合物（２）銅塩又
は鉄塩および（３）アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アルミニウム族金属から選ばれる金属の有機酸塩から構
成されている。
、触媒は（１）白金族金属又はその化合物（２）銅塩又
は鉄塩および（３）アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アルミニウム族金属から選ばれる金属の有機酸塩から構
成されている。
また特開昭ｊ７−７０ざ３６においては、エチレングリ
コールエーテル系溶媒中、（１）白金族金属またはその
塩類、（２）銅または鉄の塩類および（３）アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、酢酸塩
から選ばれる１種以上の化合物よシなる触媒系が使用さ
れている。
コールエーテル系溶媒中、（１）白金族金属またはその
塩類、（２）銅または鉄の塩類および（３）アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、酢酸塩
から選ばれる１種以上の化合物よシなる触媒系が使用さ
れている。
更に、特開昭１３−１１０７０９は、本発明方では不飽
和カルボン酸エステルの選択性は極めて低い。該反応系
での触媒は、第ざ旅費金属単体を担体上に担持せしめた
固体触媒よシ構成されている。
和カルボン酸エステルの選択性は極めて低い。該反応系
での触媒は、第ざ旅費金属単体を担体上に担持せしめた
固体触媒よシ構成されている。
本発明者らは安価な原料を用いて、工業的有利に桂皮酸
エステル類を製造する方法、すなわちスチレン類の酸化
的カルボニル化によシ桂皮酸エステル類を製造する方法
について鋭意研究を重ねた結果、 カリ土類金属のβ−ジケトン、β−ケトエステル又はβ
−ケト酸錯体よりなる触媒の介在下に、スチレン類、ア
ルコール、−酸化炭素および酸素とを接触させれば、極
めて高選択率、高活性で桂皮酸エステル類を製造できる
という新規な事実を見い出し、本発明に到達したもので
ある。
エステル類を製造する方法、すなわちスチレン類の酸化
的カルボニル化によシ桂皮酸エステル類を製造する方法
について鋭意研究を重ねた結果、 カリ土類金属のβ−ジケトン、β−ケトエステル又はβ
−ケト酸錯体よりなる触媒の介在下に、スチレン類、ア
ルコール、−酸化炭素および酸素とを接触させれば、極
めて高選択率、高活性で桂皮酸エステル類を製造できる
という新規な事実を見い出し、本発明に到達したもので
ある。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明方法において使用される原料は、一般式
（式中 Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素原子数ｌ〜ｌのア
ルキル基または炭素原子数ｌ−グのアルコキシ基を表わ
し ’ Ｒ２は水素または炭素原子数／−４のアルキル
基を表わす。） で示されるスチレン類、炭素原子数／−Ｆの脂肪族アル
コール−酸化炭素および酸素である。
ルキル基または炭素原子数ｌ−グのアルコキシ基を表わ
し ’ Ｒ２は水素または炭素原子数／−４のアルキル
基を表わす。） で示されるスチレン類、炭素原子数／−Ｆの脂肪族アル
コール−酸化炭素および酸素である。
スチレン類としては具体的には、スチレン、β−メチル
スチレン、Ｐ−メチルスチレン、Ｐ−メトキシスチレン
、Ｐ−クロルスチレン、β−メチル−Ｐ−イングロビル
スチレン、β−アミルスチレン等が挙げられる。
スチレン、Ｐ−メチルスチレン、Ｐ−メトキシスチレン
、Ｐ−クロルスチレン、β−メチル−Ｐ−イングロビル
スチレン、β−アミルスチレン等が挙げられる。
炭素原子数／ 、 ４４の脂肪族アルコールの具体例と
しては、メタノール、エタノール、イソプロパツール、
ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等が挙げられるが、ア
セタール、ケタール、カルボン酸のオルトエステル、ジ
アルコキシシクロアルカン、オルトホウ酸エステル等の
反応系内で解離して上記のアルコールを放出し得る化合
物を用いることもできる。
しては、メタノール、エタノール、イソプロパツール、
ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等が挙げられるが、ア
セタール、ケタール、カルボン酸のオルトエステル、ジ
アルコキシシクロアルカン、オルトホウ酸エステル等の
反応系内で解離して上記のアルコールを放出し得る化合
物を用いることもできる。
上記スチレン類は、これら脂肪族アルコールに対し、モ
ル比で通常ＯＪ〜／、！、好ましくはＯ０！〜ｉ、ｏの
割合で使用することによシよシ高い桂皮酸エステル類の
生成収率を期待できる。
ル比で通常ＯＪ〜／、！、好ましくはＯ０！〜ｉ、ｏの
割合で使用することによシよシ高い桂皮酸エステル類の
生成収率を期待できる。
−酸化炭素および酸素は純粋な状態で使用することもで
きるが、窒素、アルゴン等の不活性なガスで稀釈して使
用することもできる。酸素の混合比はその爆発限界値外
におさえることが重要となる。
きるが、窒素、アルゴン等の不活性なガスで稀釈して使
用することもできる。酸素の混合比はその爆発限界値外
におさえることが重要となる。
本発明方法による反応は（ａｌパラジウム金属またはそ
の化合物、（ｂ）銅または鉄の塩類および（ｃ＋アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属のβ−ジケトン、β−ケ
トエステル又はβ−ケト酸錯体の存在下にて行なわれる
。
の化合物、（ｂ）銅または鉄の塩類および（ｃ＋アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属のβ−ジケトン、β−ケ
トエステル又はβ−ケト酸錯体の存在下にて行なわれる
。
パラジウムとしては、パラジウム黒、担体付き金属パラ
ジウム等の金属パラジウム、テトラキス（トリフェニル
ホスフィン）パラジウム等の０価のパラジウム錯体、塩
化パラジウム、硝酸パラジウム等の２価のパラジウムの
無機塩、酢酸パラジウム、安息香酸パラジウム等の２価
のパラジウムのカルボン酸塩、ビス（アセチルアセトナ
ート）パラジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）ジ
クロロパラジウム等のコ価のパラジウム錯体が挙げられ
る。
ジウム等の金属パラジウム、テトラキス（トリフェニル
ホスフィン）パラジウム等の０価のパラジウム錯体、塩
化パラジウム、硝酸パラジウム等の２価のパラジウムの
無機塩、酢酸パラジウム、安息香酸パラジウム等の２価
のパラジウムのカルボン酸塩、ビス（アセチルアセトナ
ート）パラジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）ジ
クロロパラジウム等のコ価のパラジウム錯体が挙げられ
る。
これらのパラジウムを担体に担持して用いる場合には、
活性炭、グラファイト、シリカ、アルミナ、７リカアル
ミナ、マグネシア、チタニア、珪藻土、炭酸バリウム、
炭酸カルシウム等硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩等の無機
塩類、酢酸塩、安息香酸塩等の有機酸塩があげられるが
、銅または鉄の原子価は夫々１価又は２価でもコ価又は
３価でも良い。
活性炭、グラファイト、シリカ、アルミナ、７リカアル
ミナ、マグネシア、チタニア、珪藻土、炭酸バリウム、
炭酸カルシウム等硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩等の無機
塩類、酢酸塩、安息香酸塩等の有機酸塩があげられるが
、銅または鉄の原子価は夫々１価又は２価でもコ価又は
３価でも良い。
アルカリ金属、アルカリ土類金属のβ−ジケトン、β−
ケトエステル又はβ−ケト酸錯体としては、ナトリウム
アセチルアセトナート、カルシウムベンゾイルアセトナ
ート錯体等があげられるが、一般的にはβ−ジケトン、
β−ケトエステル、又はβ−ケト酸としては一般式を形
成しうるものであれば如何なるものでもよい。
ケトエステル又はβ−ケト酸錯体としては、ナトリウム
アセチルアセトナート、カルシウムベンゾイルアセトナ
ート錯体等があげられるが、一般的にはβ−ジケトン、
β−ケトエステル、又はβ−ケト酸としては一般式を形
成しうるものであれば如何なるものでもよい。
例えば、アセチルアセトン、プロピオニル７七トン、イ
ンブチリルアセトン、カプロイルアセトン、ベンゾイル
アセトン、ジベンゾイルメタン、アセト酢酸、アセト酢
酸エステル等が挙げられる。
ンブチリルアセトン、カプロイルアセトン、ベンゾイル
アセトン、ジベンゾイルメタン、アセト酢酸、アセト酢
酸エステル等が挙げられる。
本発明方法に於て使用されるアルカリ、アルカリ土類金
属のβ−ジケトンβ−ケトエステル、β−ケト酸錯体は
、他の形態の助触媒、例えば、カルボン酸塩、水酸化物
、炭酸塩等に比較して、一般に有機溶媒に対する溶解性
が高く、その結果として、均質性の高性能の触媒系を形
成するのに好都合であるばかりでなく、安価かつ安定性
が高いため、その取シ扱いが極めて容易である特徴を持
っている。
属のβ−ジケトンβ−ケトエステル、β−ケト酸錯体は
、他の形態の助触媒、例えば、カルボン酸塩、水酸化物
、炭酸塩等に比較して、一般に有機溶媒に対する溶解性
が高く、その結果として、均質性の高性能の触媒系を形
成するのに好都合であるばかりでなく、安価かつ安定性
が高いため、その取シ扱いが極めて容易である特徴を持
っている。
これら触媒として使用する三成分の混合比率は、パラジ
ウム金属またはその化合物と銅または鉄の塩類との原子
比はｌ対０．／、、！００． よシ好ましくは、ｌ対１
０〜３００の範囲になるように使用するのが適当である
。
ウム金属またはその化合物と銅または鉄の塩類との原子
比はｌ対０．／、、！００． よシ好ましくは、ｌ対１
０〜３００の範囲になるように使用するのが適当である
。
又銅または鉄の塩類とアルカリ金属またはアルカリ土類
金属錯体とのモル比はｌ対０．０ ／〜１００１より好
ましくは、ｌ対０．／、！Ｏノ範囲になるように使用す
るのが適当である。
金属錯体とのモル比はｌ対０．０ ／〜１００１より好
ましくは、ｌ対０．／、！Ｏノ範囲になるように使用す
るのが適当である。
本反応を実施する場合、反応溶媒は特に使用しなくても
支障はないが、場合により操作を円滑に行なうために適
当な不活性溶媒を使用することができる。不活性溶媒と
しては、例えばジエチルエーテルジフェニルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン、ジブチルケトン、アセトフェノン等のケト
ン類、酢酸メチル、酢酸エチル、フロピオン酸エチル、
安息香酸ベンジル、フェニルコハク酸ジメチル等ジエス
テル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン
、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族の炭化水素類
、アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類お
よびエチレンカーボネート、プロピオンカーボネート等
のカーボネート類などが挙げられる。
支障はないが、場合により操作を円滑に行なうために適
当な不活性溶媒を使用することができる。不活性溶媒と
しては、例えばジエチルエーテルジフェニルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン、ジブチルケトン、アセトフェノン等のケト
ン類、酢酸メチル、酢酸エチル、フロピオン酸エチル、
安息香酸ベンジル、フェニルコハク酸ジメチル等ジエス
テル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン
、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族の炭化水素類
、アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類お
よびエチレンカーボネート、プロピオンカーボネート等
のカーボネート類などが挙げられる。
本発明方法においては、より高い桂皮酸エステル類の収
率を得るために、反応系中における一酸化炭素分圧をｉ
Ａ ｋｇ／ｃｒ／ｌ−Ｇ以下好ましくは１０ｋｇ／ｃ
ｌ−ｔ）以下、０ 、 ／ ｋｆｌ ／ ７ ’ Ｇ以
上トし、酸素分圧に対する一酸化炭素の分圧の比をｉ、
ｏから、２Ｊの間に保つことが好ましい。この範囲で反
応を行なえば収率が向上するとともに、二酸化炭素の副
生が少なくなる利点がある。
率を得るために、反応系中における一酸化炭素分圧をｉ
Ａ ｋｇ／ｃｒ／ｌ−Ｇ以下好ましくは１０ｋｇ／ｃ
ｌ−ｔ）以下、０ 、 ／ ｋｆｌ ／ ７ ’ Ｇ以
上トし、酸素分圧に対する一酸化炭素の分圧の比をｉ、
ｏから、２Ｊの間に保つことが好ましい。この範囲で反
応を行なえば収率が向上するとともに、二酸化炭素の副
生が少なくなる利点がある。
反応温度を高めることにより、桂皮酸エステル類の収率
を向上させることができるが、あまり高くすると二酸化
炭素の生成など副反応の生起によシ、逆に桂皮酸エステ
ル類の選択率が低下するので、通常は常温〜２００ ｃ
、より好ましくは、夕０−／ｊ０７：：さらにより好ま
しくは１０−／４ＬＯＧの範囲内の反応温度が適当であ
る。
を向上させることができるが、あまり高くすると二酸化
炭素の生成など副反応の生起によシ、逆に桂皮酸エステ
ル類の選択率が低下するので、通常は常温〜２００ ｃ
、より好ましくは、夕０−／ｊ０７：：さらにより好ま
しくは１０−／４ＬＯＧの範囲内の反応温度が適当であ
る。
本発明方法を実施して得られる反応生成液に対しては、
蒸留、抽出等の通常の分離手段を採用することにより、
桂皮酸エステル類を分離取得することができる。
蒸留、抽出等の通常の分離手段を採用することにより、
桂皮酸エステル類を分離取得することができる。
次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限シ何等限定されるものでは
ない。
発明はその要旨を越えない限シ何等限定されるものでは
ない。
実施例１
内容積りＯｍｌのスピナー攪拌式ハステロイＣ製のオー
トクレーブに、スチレン７ｍｌ、メタノール３ｍｌ、ｊ
％Ｐｄ／Ａ、Ｃ，（ｊ重量％のパラジウムを活性炭に担
持したものを、パラジウムとして） ０．０ ！ ｍｍ
ｏｌ、塩化第二銅ｏ、ｚ ｍｍｏｌ、ノソりを圧入した
。
トクレーブに、スチレン７ｍｌ、メタノール３ｍｌ、ｊ
％Ｐｄ／Ａ、Ｃ，（ｊ重量％のパラジウムを活性炭に担
持したものを、パラジウムとして） ０．０ ！ ｍｍ
ｏｌ、塩化第二銅ｏ、ｚ ｍｍｏｌ、ノソりを圧入した
。
次いで４％０２／Ｎ２ （酸素ガスを６容量係含む窒素
）を圧入し全圧を／ ０３ ｋｌ／ｃｄ Ｇとした。
）を圧入し全圧を／ ０３ ｋｌ／ｃｄ Ｇとした。
オートクレーブを／ ００Ｃに加熱して３０分間反応を
行なった。反応終了後、オートクレーブを水にて冷却し
、放圧し反応ガスの組成およ□び反応生成液の組成をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。その結果、生成
した桂皮酸メチルｇ−タタｍｍｏｌ 、二酸化炭素０．
！ Ｉ ｍｍｏｌ、桂皮酸メチル選択率〔（桂皮酸メチ
ル）／（桂皮酸メチル＋２および３プロピオン酸メチル
＋アセトフェノン＋フェニルコハク酸ジメチル）〕×１
００は、♂り１ｇＯチであった。
行なった。反応終了後、オートクレーブを水にて冷却し
、放圧し反応ガスの組成およ□び反応生成液の組成をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。その結果、生成
した桂皮酸メチルｇ−タタｍｍｏｌ 、二酸化炭素０．
！ Ｉ ｍｍｏｌ、桂皮酸メチル選択率〔（桂皮酸メチ
ル）／（桂皮酸メチル＋２および３プロピオン酸メチル
＋アセトフェノン＋フェニルコハク酸ジメチル）〕×１
００は、♂り１ｇＯチであった。
実施例コ
実施例／においてバリウムアセチルアセトナート０．！
ｍｍｏｌ をカルシウムアセチルアセトナート０．ｒ
ｍｍｏｌ に変更した以外は全て同一の条択率７０．
．２３チであった。
ｍｍｏｌ をカルシウムアセチルアセトナート０．ｒ
ｍｍｏｌ に変更した以外は全て同一の条択率７０．
．２３チであった。
実施例３
実施例１においてバリウムアセチルアセトナ−） ０．
！ ｍｍｏｌ ｆマグネシウムアセチルアセトナート０
．ｊ ｍｍｏｌ に変更した以外は、全て同一の条件に
て反応及び分析を行なった。その結果生成した桂皮酸メ
チル７．７ ！ ｍｍｏｌ 、二酸化炭素０．７ 、ｔ
ｍｍｏｌ、桂皮酸メチル選択率７３．１１チであった
。
！ ｍｍｏｌ ｆマグネシウムアセチルアセトナート０
．ｊ ｍｍｏｌ に変更した以外は、全て同一の条件に
て反応及び分析を行なった。その結果生成した桂皮酸メ
チル７．７ ！ ｍｍｏｌ 、二酸化炭素０．７ 、ｔ
ｍｍｏｌ、桂皮酸メチル選択率７３．１１チであった
。
実施例グ
実施例１において、バリウムアセチルアセトナート０．
５ｍｍｏｌ ｆナトリウムアセチルアセトナ−） ０．
！ ｍｍｏｌ に変更した以外は、全て同一の条件にて
反応及び分析を行なった。その結果生成した桂皮酸メチ
ルＪ、７．２’ｍｍ０１ 二酸化炭素２．０６ｍｍｏ
１、桂皮酸メチル選択率６７．２ ｆ％であった。
５ｍｍｏｌ ｆナトリウムアセチルアセトナ−） ０．
！ ｍｍｏｌ に変更した以外は、全て同一の条件にて
反応及び分析を行なった。その結果生成した桂皮酸メチ
ルＪ、７．２’ｍｍ０１ 二酸化炭素２．０６ｍｍｏ
１、桂皮酸メチル選択率６７．２ ｆ％であった。
実施例！
実施例／において、バリウムアセチルアセトナート０．
ｒ ｍｍｏｌ ｆバリウムベンゾイルアセト ０ 以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行なツタ。そ
の結果、生成した桂皮酸メチル１１．Ａｒｍｍｏｌ 、
桂皮酸メチル選択率７７、♂２チであった。二酸化炭素
は痕跡量であった。
ｒ ｍｍｏｌ ｆバリウムベンゾイルアセト ０ 以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行なツタ。そ
の結果、生成した桂皮酸メチル１１．Ａｒｍｍｏｌ 、
桂皮酸メチル選択率７７、♂２チであった。二酸化炭素
は痕跡量であった。
実施例６
実施例／において、バリウムアセチルアセトナートｏ、
ｈ ｍｍｏＬ ｆナトリウムベンゾイルアセトナートＮ
ａ （ｐｈｃＯＨｃＯＨ３） ０．ｒ ｍｍｏｌ に変
更し１１１ ０ た以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行なった。
ｈ ｍｍｏＬ ｆナトリウムベンゾイルアセトナートＮ
ａ （ｐｈｃＯＨｃＯＨ３） ０．ｒ ｍｍｏｌ に変
更し１１１ ０ た以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行なった。
その結果、生成した桂皮酸メチル７、り／ ｍｍｏｌ
桂皮酸メチル選択率７ｆ、、！グチであった。二酸化炭
素は痕跡量であった。
桂皮酸メチル選択率７ｆ、、！グチであった。二酸化炭
素は痕跡量であった。
実施例７
実施例／において、バリウムアセチルアセトナートｏＪ
ｍｍｏｌ ｆ：バリウムジベンゾイルメタナートＢａ
（ｐｂＯｃＨｃｐｈ）ｚ Ｏ，！ ｍｍｏｌ ＫＦＷ
シｆｃ１１１ ０ 以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行なった。そ
の結果、生成した桂皮酸メチルＪ、４７ｍｍ０１ 桂皮
酸メチル選択率７ノ、２５％であった。
ｍｍｏｌ ｆ：バリウムジベンゾイルメタナートＢａ
（ｐｂＯｃＨｃｐｈ）ｚ Ｏ，！ ｍｍｏｌ ＫＦＷ
シｆｃ１１１ ０ 以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行なった。そ
の結果、生成した桂皮酸メチルＪ、４７ｍｍ０１ 桂皮
酸メチル選択率７ノ、２５％であった。
二酸化炭素は痕跡量であった。
実施例！
実施例１においてバリウムアセチルアセトナ−） ０．
！ ｍｍｏｌ ｆカリウムジベンゾイルメタナートＫ
（ｐｈＣ＋：！ＨＣｐｈ ） １．０ ｍｍｏｌ に変
更した以外１１１ ０ は、全て同一の条件にて反応及び分析を行なった。その
結果、生成した桂皮酸メチルタ、０２ｍｍｏ１ 桂皮酸
メチル選択率♂ハ／り係でめった。
！ ｍｍｏｌ ｆカリウムジベンゾイルメタナートＫ
（ｐｈＣ＋：！ＨＣｐｈ ） １．０ ｍｍｏｌ に変
更した以外１１１ ０ は、全て同一の条件にて反応及び分析を行なった。その
結果、生成した桂皮酸メチルタ、０２ｍｍｏ１ 桂皮酸
メチル選択率♂ハ／り係でめった。
二酸化炭素の生成量は０．７ ｊ ｍｍｏｌ となった
。
。
実施例り
実施例／において、反応温度１ｏｏＣ２♂ＯＣに変更し
た以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行なった。
た以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行なった。
その結果、生成した桂皮酸メチル１９２ ｍｍｏｌ 桂
皮酸メチル選択率♂ｔ、ｏ ｇチであシ、二酸化炭素の
生成は０，７ ｊ ｒｎｍｏｌ であった。
皮酸メチル選択率♂ｔ、ｏ ｇチであシ、二酸化炭素の
生成は０，７ ｊ ｒｎｍｏｌ であった。
実施例１０
実施例１において、反応温度／ ００ Ｃｌ ／２０Ｕ
Ｋ変更した以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行
なった。その結果、生成した桂皮酸ル メチルタ、Ｊ Ｊ ｍｍｏｌ 桂皮酸メチ１選択率り０
１−３係であり、二酸化炭素の生成は０．♂２ ｍｍｏ
ｌ であった。
Ｋ変更した以外は全て同一の条件にて反応及び分析を行
なった。その結果、生成した桂皮酸ル メチルタ、Ｊ Ｊ ｍｍｏｌ 桂皮酸メチ１選択率り０
１−３係であり、二酸化炭素の生成は０．♂２ ｍｍｏ
ｌ であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１（ａｌパラジウム金属またはその化合物、（ｂ）
銅または鉄の塩類、および（Ｃ）アルカリ金属またはア
ルカリ土類金属のβ−ジケトン、β−ケトエステル又は
β−ケト酸錯体の存在下に、スチレン類を炭素原子数ｌ
−グの脂肪族アルコール、−酸化炭素および酸素と反応
させることを特徴とする桂皮酸エステル類の製造法。 （２、特許請求の範囲第１項記載の桂皮酸エステル類の
製造法において、スチレン類が下記一般式 （式中 Ｈｌは水素、ハロゲン、炭素原子数ｌ〜グのア
ルキル基又は炭素原子数／〜μのアルコキシ基を表わし
Ｒ２は水素又は炭素原子数／−４のアルキル基を表わ
す。） で表わされることを特徴とする製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58217241A JPS60109545A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 桂皮酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58217241A JPS60109545A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 桂皮酸エステル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60109545A true JPS60109545A (ja) | 1985-06-15 |
| JPH0452255B2 JPH0452255B2 (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=16701059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58217241A Granted JPS60109545A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 桂皮酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60109545A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4908472A (en) * | 1987-12-28 | 1990-03-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation process of cinnamate ester |
-
1983
- 1983-11-18 JP JP58217241A patent/JPS60109545A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4908472A (en) * | 1987-12-28 | 1990-03-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation process of cinnamate ester |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0452255B2 (ja) | 1992-08-21 |
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