JPS60126245A - 桂皮酸エステル類の製造法 - Google Patents
桂皮酸エステル類の製造法Info
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- JPS60126245A JPS60126245A JP58235479A JP23547983A JPS60126245A JP S60126245 A JPS60126245 A JP S60126245A JP 58235479 A JP58235479 A JP 58235479A JP 23547983 A JP23547983 A JP 23547983A JP S60126245 A JPS60126245 A JP S60126245A
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- JP
- Japan
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- compound
- catalyst
- palladium
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は桂皮ｍエステルのｐｙ造方法に関するものであ
る。詳しくは１本発明はアルコールの存在下にスチレン
類を酸化的にカルボニル化シて桂皮酸エステルＷ４Ｙ製
造する方法に関するものである、 桂皮酸は桂皮アルデヒド、シクラメンアルデヒド、β−
アばル桂皮アルデヒドなどとともに香料原料として便１
１４されるばかりでなく農薬原料としても使用されてお
り、実験室的規模ではＰｅｒｋｉｎ反応により製造する
ことができる。
る。詳しくは１本発明はアルコールの存在下にスチレン
類を酸化的にカルボニル化シて桂皮酸エステルＷ４Ｙ製
造する方法に関するものである、 桂皮酸は桂皮アルデヒド、シクラメンアルデヒド、β−
アばル桂皮アルデヒドなどとともに香料原料として便１
１４されるばかりでなく農薬原料としても使用されてお
り、実験室的規模ではＰｅｒｋｉｎ反応により製造する
ことができる。
スチレンの酸化的カルボニル化反応により桂皮酸エステ
ルを製造ずろ方法については１％開昭！Ｉ３−弘Ｏりθ
り、特開昭、ｔ４−／、Ｓ−コダコ、特開昭！ｒ４−一
コ７ダ９．特開昭３ｔ−ココｑｒｏ、ｑ、♀開昭！；Ａ
−７１０，３９，特開昭３７−コ／３ダ、２．特１７−
昭！１７−２／３ダ３．特開昭！；７−７０ｇ、３６等
があげられる。
ルを製造ずろ方法については１％開昭！Ｉ３−弘Ｏりθ
り、特開昭、ｔ４−／、Ｓ−コダコ、特開昭！ｒ４−一
コ７ダ９．特開昭３ｔ−ココｑｒｏ、ｑ、♀開昭！；Ａ
−７１０，３９，特開昭３７−コ／３ダ、２．特１７−
昭！１７−２／３ダ３．特開昭！；７−７０ｇ、３６等
があげられる。
特開昭ｋ Ａ −／ 、！ｔバーにおいては（１）白金
族金属又はその化合物（２）銅塩又は鉄塩および（３）
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム族金幽
から選ばれる金属の有機酸塩とからなる触媒が使用され
ている。
族金属又はその化合物（２）銅塩又は鉄塩および（３）
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム族金幽
から選ばれる金属の有機酸塩とからなる触媒が使用され
ている。
また特開昭Ｓクー７０ｇ３Ａにオ６いては、エチレング
リコールエーテル系溶媒中、（１）白金族金族またはそ
の塩類、（２）鋼または鉄の塩類および（３）アルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、酢酸
塩から選ばれる１種以上の化合物よりなる触媒糸を開示
している。
リコールエーテル系溶媒中、（１）白金族金族またはそ
の塩類、（２）鋼または鉄の塩類および（３）アルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、酢酸
塩から選ばれる１種以上の化合物よりなる触媒糸を開示
している。
更にまた。特開昭！ｒ３−ダｏｔｏｑは１本発明方法に
おける反応様式である酸化的カルボニル化反応に係るも
のであるが、その実施例においては不飽和カルボン酸エ
ステルの選択性は極めて低く、該系での触媒は、第ｇ族
貴−１ｒＦ属単体を担体上に担持せしめた固体触媒より
構成されている。
おける反応様式である酸化的カルボニル化反応に係るも
のであるが、その実施例においては不飽和カルボン酸エ
ステルの選択性は極めて低く、該系での触媒は、第ｇ族
貴−１ｒＦ属単体を担体上に担持せしめた固体触媒より
構成されている。
本発明者らは安価な原料を用いて、工業的有利に桂皮Ｉ
Ｖエステル翔を構造する方法、すなわちスチレン類の酸
化的カルボニル化により桂皮酸エステル類欠製造する方
法について鋭意研究ケ重ねた結果、（ａ）パラジウム金
属またはその化合物、（ｂ）銅または鉄の有機酸塩、お
よび（ＯＪアルカリ金属またはアルカリ土類金属の）・
ロゲン化物よりなる触媒の伴圧下に、スチレン類、アル
コール、−酸化炭素および酸素とを接触させれば、極め
て高選択率、高活性で桂皮酸エステル類ｌ：ｒ：製造で
きるという新規な事実を見い出し。
Ｖエステル翔を構造する方法、すなわちスチレン類の酸
化的カルボニル化により桂皮酸エステル類欠製造する方
法について鋭意研究ケ重ねた結果、（ａ）パラジウム金
属またはその化合物、（ｂ）銅または鉄の有機酸塩、お
よび（ＯＪアルカリ金属またはアルカリ土類金属の）・
ロゲン化物よりなる触媒の伴圧下に、スチレン類、アル
コール、−酸化炭素および酸素とを接触させれば、極め
て高選択率、高活性で桂皮酸エステル類ｌ：ｒ：製造で
きるという新規な事実を見い出し。
本発明に到遠したものである。
即ち９本発明における触媒系の特徴は、後記の実施例か
ら明らか在よ５に、特開昭＆＆−／３コｌＩコに記載の
触媒系に比較して、触媒濃度が同一の場合、一般的に最
適な反応温度、すなわちｇθ℃乃至／’１０℃付近の反
応温度において二酸化炭素の生成が非常に少皐・でまた
スチレン類あたりの選択率が極めて高い値を維持しつつ
、桂皮酸エステル額の生成速度が反応温度とともに増加
傾向を示すことにあり、この事実は特開昭、ｔＡ−／３
２クコあるいは、特開昭！ｒ７−’ｙｏｇ、ｙｔｐ等に
記載の如き触媒系からは全く、予想できない事実であり
、本発明の触媒系（ａＪパラジウム金属またはその化合
物、（ｂ〕銅または鉄の有機酸塩および（Ｃ）アルカリ
金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化物の組合せで
、はじめて可能となったものである。
ら明らか在よ５に、特開昭＆＆−／３コｌＩコに記載の
触媒系に比較して、触媒濃度が同一の場合、一般的に最
適な反応温度、すなわちｇθ℃乃至／’１０℃付近の反
応温度において二酸化炭素の生成が非常に少皐・でまた
スチレン類あたりの選択率が極めて高い値を維持しつつ
、桂皮酸エステル額の生成速度が反応温度とともに増加
傾向を示すことにあり、この事実は特開昭、ｔＡ−／３
２クコあるいは、特開昭！ｒ７−’ｙｏｇ、ｙｔｐ等に
記載の如き触媒系からは全く、予想できない事実であり
、本発明の触媒系（ａＪパラジウム金属またはその化合
物、（ｂ〕銅または鉄の有機酸塩および（Ｃ）アルカリ
金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化物の組合せで
、はじめて可能となったものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明方法において使用される原料は、一般式
（式中 Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素原子数ｌ〜ダのア
ルキル基または炭素原子数１ＮＩＩのアルコキシ基を表
わし Ｒ２は水素または炭素原子数／−４のアルキル基
を表わす。う で示されるスチレン類、炭素原子数／−９の脂肪族アル
コール、−酸化炭素および酸素である。
ルキル基または炭素原子数１ＮＩＩのアルコキシ基を表
わし Ｒ２は水素または炭素原子数／−４のアルキル基
を表わす。う で示されるスチレン類、炭素原子数／−９の脂肪族アル
コール、−酸化炭素および酸素である。
スチレン類としては具体的には、スチレン、β−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン
、ｐ−クロルスチレン、β−メチルーｐ−イングプロル
スチレン、β−アミルスチレン等が挙げられる。
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン
、ｐ−クロルスチレン、β−メチルーｐ−イングプロル
スチレン、β−アミルスチレン等が挙げられる。
炭素原子数ｌ−ダの脂肪族アルコールの具体例トしては
、メタノール、エタノール、インプロビルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げ
られるが、アセタール、ケタール、カルボン酸のオルト
エステル。
、メタノール、エタノール、インプロビルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げ
られるが、アセタール、ケタール、カルボン酸のオルト
エステル。
ジアルコキシシクロアルカン、オルトホウ酸エステル等
の反応系内で解離して上記のアルコールを放出１−得る
化合物を用いることもできる、−酸化炭素および酸素は
純粋な状態で使用することもできるが、窒素、アルゴン
等の不活性なガスで稀釈して使用することも出来る。
の反応系内で解離して上記のアルコールを放出１−得る
化合物を用いることもできる、−酸化炭素および酸素は
純粋な状態で使用することもできるが、窒素、アルゴン
等の不活性なガスで稀釈して使用することも出来る。
本発明方法による反応は、（ａ）ノくラジウム金属また
はその化合物、（可調または鉄の有機酸塩および（Ｃ）
アルカリ金圀、アルカリ土類金属のノ・ロゲン化物の存
在下にて１行なわハる。
はその化合物、（可調または鉄の有機酸塩および（Ｃ）
アルカリ金圀、アルカリ土類金属のノ・ロゲン化物の存
在下にて１行なわハる。
パラジウムとしてはパラジウム黒、担体付き金属パラジ
ウム等の欽＾しくラジウノ転、テトラキス（トリフェニ
ルホスフィン〕ノ（ラジウム等の０価のパラジウム錯体
、塩化）（ラジウム、硝酸パラジウム等の２価のパラジ
ウムの無機塩、酢酸パラジウム、安息香酸パラジウム等
の１価のパラジウノ、のカルボン酸塩、ビス（アセチル
アセトナートフハラジウム、ビス（トリフェニルホスフ
ィンフジクロロパラジウム等のコ価の］くラジウム錯体
が挙げられる。こｉｌらのノ；ラジウム暑担体に担持し
て用いる場合には、シＩＪ力。
ウム等の欽＾しくラジウノ転、テトラキス（トリフェニ
ルホスフィン〕ノ（ラジウム等の０価のパラジウム錯体
、塩化）（ラジウム、硝酸パラジウム等の２価のパラジ
ウムの無機塩、酢酸パラジウム、安息香酸パラジウム等
の１価のパラジウノ、のカルボン酸塩、ビス（アセチル
アセトナートフハラジウム、ビス（トリフェニルホスフ
ィンフジクロロパラジウム等のコ価の］くラジウム錯体
が挙げられる。こｉｌらのノ；ラジウム暑担体に担持し
て用いる場合には、シＩＪ力。
アルミナ、シリカアルミナ、マグネシア、チタニア、珪
藻土、活性炭、グラファイト、炭酸ツク１１ウム、炭酸
カルシウム等が担体として使用される。
藻土、活性炭、グラファイト、炭酸ツク１１ウム、炭酸
カルシウム等が担体として使用される。
銅または鉄の有機酸塩としては、酢酸塩、プロピオン酸
塩、酪酸塩、ステアリン酸塩、安息香酸塩等があげられ
るが、特に酢酸塩が有効である。
塩、酪酸塩、ステアリン酸塩、安息香酸塩等があげられ
るが、特に酢酸塩が有効である。
またアルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化
物としては、例えば塩化リチウム。
物としては、例えば塩化リチウム。
塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、臭化
バリウム、沃化バリウム等があげられる。
バリウム、沃化バリウム等があげられる。
これら触媒として使用する三成分の比率は。
パラジウム金属またはその化合物と銅または鉄の有機酸
塩との原子比≠ｌ対θ、／−！；００．より好ましくは
ｌ対／Ｑ〜３ｏＱの範囲になるように使用するのが適当
である。
塩との原子比≠ｌ対θ、／−！；００．より好ましくは
ｌ対／Ｑ〜３ｏＱの範囲になるように使用するのが適当
である。
又銅または鉄の有機酸塩とアルカリ金属またはアルカリ
土類金属のハロゲン化物とのモル比は、７対０．０１−
１００．より好ましくはｌ対０、 ／ −＆θの範囲に
なるように使用するのが適当である。
土類金属のハロゲン化物とのモル比は、７対０．０１−
１００．より好ましくはｌ対０、 ／ −＆θの範囲に
なるように使用するのが適当である。
本発明方法を実施するに当り１反応溶媒は特に使用しな
くても支障はないが、場合により操作を円滑に行なうた
めに適当な不活性溶媒を使用することができる。か〜る
溶媒として具体的には１例えば、ジエチルエーテル、ジ
フェニルエーテル、ジオギサン、テトラヒドロフラン。
くても支障はないが、場合により操作を円滑に行なうた
めに適当な不活性溶媒を使用することができる。か〜る
溶媒として具体的には１例えば、ジエチルエーテル、ジ
フェニルエーテル、ジオギサン、テトラヒドロフラン。
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルケトン、アセ
トフェノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、プ
ロピオン酸エチル。
アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルケトン、アセ
トフェノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、プ
ロピオン酸エチル。
安息香酸ベンジル、フェニルコハク酸ジメチル等のエス
テル類、ベンゼン、トルエン、ｐ−キシレン、エチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類。
テル類、ベンゼン、トルエン、ｐ−キシレン、エチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類。
ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン等の脂肪
族または脂環族の炭化水素類、アセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン等のアミド類およびエチレンカーボネート
、プロピレンカーボネート等のカーボネート類などが挙
げられる。
族または脂環族の炭化水素類、アセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン等のアミド類およびエチレンカーボネート
、プロピレンカーボネート等のカーボネート類などが挙
げられる。
本発明方法においては、より高い桂皮酸エステル類の収
率２得るため反応系中の一酸化炭素分圧を／ ｏ ’ｙ
４１ｃｒｌＧ以下０− ／ ｋｇ／ｃｒｌＧ以上ニ保ち
。
率２得るため反応系中の一酸化炭素分圧を／ ｏ ’ｙ
４１ｃｒｌＧ以下０− ／ ｋｇ／ｃｒｌＧ以上ニ保ち
。
以上ニラ系中の酸素分圧に対する一酸化炭素分圧の比’
％：／、Ｑからコ、Ｓの間に保つことか好ましい。
％：／、Ｑからコ、Ｓの間に保つことか好ましい。
同様に反応乞実施する際反応系中における脂肪族アルコ
ールに対するスチレン類の溶存モル比をＯ，Ｓから／、
ｊの間に保って反応を行なうことにより、より高い桂皮
酸エステル類の生成収率な期待できる。
ールに対するスチレン類の溶存モル比をＯ，Ｓから／、
ｊの間に保って反応を行なうことにより、より高い桂皮
酸エステル類の生成収率な期待できる。
反応温度の選択については１本発明方法においては反応
温度！高めることくより、桂皮酸エステル類の収率を向
上させることができるが。
温度！高めることくより、桂皮酸エステル類の収率を向
上させることができるが。
あまり高くすると二酸化炭素の生成など副反応の生起に
より、逆に桂皮酸エステル類の選択嘉が低下するので、
通常は常温〜２００℃、より好ましくは４０−１４０℃
の範囲内の反応温度が適当である。
より、逆に桂皮酸エステル類の選択嘉が低下するので、
通常は常温〜２００℃、より好ましくは４０−１４０℃
の範囲内の反応温度が適当である。
本発明方法を実施して得られる反応生成液に対しては、
蒸留、抽出等の通常の分離手段を採用することにより、
桂皮酸エステル類を分離取得することができる。
蒸留、抽出等の通常の分離手段を採用することにより、
桂皮酸エステル類を分離取得することができる。
次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが１本
発明はそのの旨を越えないかぎり以下の実施例に限定さ
れるものではない。
発明はそのの旨を越えないかぎり以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例１
内容積９１’）ｍｅのスピナー攪拌式ガラス内筒ハステ
ロイＱ Ｎのオートクレーブに、スチレン７ｔＬ ゴ、メタノ−ｙｖ３ｍｌ、Ａ；％ＩＪＩ／Ａ、Ｃ，（３
１７１％のパラジウムを活性炭に担持したものをｐａと
して〕θ、Ｑ ！ｒｍｍｏ１ 、酢酸鋼（無水） Ｑ、
３ ｍ ｍｏｌ。
ロイＱ Ｎのオートクレーブに、スチレン７ｔＬ ゴ、メタノ−ｙｖ３ｍｌ、Ａ；％ＩＪＩ／Ａ、Ｃ，（３
１７１％のパラジウムを活性炭に担持したものをｐａと
して〕θ、Ｑ ！ｒｍｍｏ１ 、酢酸鋼（無水） Ｑ、
３ ｍ ｍｏｌ。
塩化バＩＩウム（７，５ｍｍｏｌ奢仕込み、密封後、−
酸化炭素ｇ、 ｏ ｋｇ／＋、＋ＪＧを圧入した。次い
でＡ ％ ｏ、／Ｎ２ （ｒ＃ＪＩ累を６容Ｍ係含む窒
票〕を圧入し全圧を’ ０３− Ｏｋｇ／ｃｒ！Ｇとし
た。オートクレーブを電気炉にて加熱し、１００℃に保
って、３０分反応を行なった。反応終了後、オートクレ
ーブを水で冷却、放圧し反応ガス組成および生成液組成
をガスクロマトグラフィーにより分析した。
酸化炭素ｇ、 ｏ ｋｇ／＋、＋ＪＧを圧入した。次い
でＡ ％ ｏ、／Ｎ２ （ｒ＃ＪＩ累を６容Ｍ係含む窒
票〕を圧入し全圧を’ ０３− Ｏｋｇ／ｃｒ！Ｇとし
た。オートクレーブを電気炉にて加熱し、１００℃に保
って、３０分反応を行なった。反応終了後、オートクレ
ーブを水で冷却、放圧し反応ガス組成および生成液組成
をガスクロマトグラフィーにより分析した。
その結果、生成した桂皮酸メチル＆、 ９ ｇ ｍｍｏ
ｌ。
ｌ。
二酸化炭素１．３ ／ ｍｍｏ：ｔ、桂皮醒メチル選択
惠〔（桂皮酸メチル）／（桂皮酸メチル十′コおよび３
プロピオン酸メチル＋アセトフエノン＋フエニルコハク
酸ジメチル）×ｌＯＯ〕は９ ｆ、 ？ ？係であった
。
惠〔（桂皮酸メチル）／（桂皮酸メチル十′コおよび３
プロピオン酸メチル＋アセトフエノン＋フエニルコハク
酸ジメチル）×ｌＯＯ〕は９ ｆ、 ？ ？係であった
。
表１にも結果を示した。
実施例：１〜７
実施例７における塩化バリウムθ、ｊｍｍＯ’ｌを塩化
リチウム／、Ｏｍｍｏｌに（実施例λ）、塩化ナト１１
ウム１．ｏｍｍｏｌに（実施例３）、塩化カリウム／、
Ｏｍｍｏｌに（実施例ダ〕、塩化セシウム／、０ｍｍ０
１に（実施例Ｓ）％塩化マグネシウム０．！； ｍ ｍ
ｏ’ｌに（実施例６）および塩化カルシウムＱ、 、ｌ
−ｍ ｍ０１に〔実施例７）それぞれ変更した以外は全
て実施例１と同一の条件で実験を行ない、生成物を分析
した。
リチウム／、Ｏｍｍｏｌに（実施例λ）、塩化ナト１１
ウム１．ｏｍｍｏｌに（実施例３）、塩化カリウム／、
Ｏｍｍｏｌに（実施例ダ〕、塩化セシウム／、０ｍｍ０
１に（実施例Ｓ）％塩化マグネシウム０．！； ｍ ｍ
ｏ’ｌに（実施例６）および塩化カルシウムＱ、 、ｌ
−ｍ ｍ０１に〔実施例７）それぞれ変更した以外は全
て実施例１と同一の条件で実験を行ない、生成物を分析
した。
それぞれの結果を表１に示した。
比較例１
実施例１における塩化バリウムθ、 ｊ ｍ ｍｏＩＹ
仕込まなか一つたこと以外は全て実施例１と同一の条件
で反応を行ない、生成物を分析した。
仕込まなか一つたこと以外は全て実施例１と同一の条件
で反応を行ない、生成物を分析した。
結果′４１１−表／に示した。
比紋例λ
実施例１における酢酸銅（無水）０．３ｍｍｏ１を塩化
第二ｆｉＯ，，ｔｍｍｏｌｌｃ変更した以外は全て笑施
９Ｉｌ ／と同一の条件で反応を行ない、生成物を分析
した。結果を表１に示した。
第二ｆｉＯ，，ｔｍｍｏｌｌｃ変更した以外は全て笑施
９Ｉｌ ／と同一の条件で反応を行ない、生成物を分析
した。結果を表１に示した。
実施例１−１０
実施例１における反応温度ｉｏｏ℃を１０℃に（実施例
ｔ）、ｉコ０℃に（実施例９）。
ｔ）、ｉコ０℃に（実施例９）。
ｉｑｏ℃に（実施例ＩＱ）それぞれ変更した以外は全て
実施例１と同一の鏑件で反応及び分析を行なった。
実施例１と同一の鏑件で反応及び分析を行なった。
それぞれの結果を表２に示した。
比較例３
実施例／において酢酸鋼０． ｊ ｍ ｍｏｌ ｆ塩化
第二銅Ｏ，ｊｍｍｏｌに、又塩化バリウム０．！ｒｍｍ
０１を酢酸バリウムＯ，ｔｍｍｏ１に変１した以外は。
第二銅Ｏ，ｊｍｍｏｌに、又塩化バリウム０．！ｒｍｍ
０１を酢酸バリウムＯ，ｔｍｍｏ１に変１した以外は。
全て実施例／と同一の条件で反応及び分析７行なった。
Ｍ果を表−に示した。
比較例１−４
比較例３における反応温度ｉｏｏ℃’ｔ、Ｈｇｏ℃に（
比較例ｑ）、ｉコＯ℃に（比較例Ｓ）。
比較例ｑ）、ｉコＯ℃に（比較例Ｓ）。
／ｌｌＯ℃に（比較例６）それぞれ変更した以外は全て
比較例３と同一の条件で反応及び分析を行なった。
比較例３と同一の条件で反応及び分析を行なった。
結果を表コに示した。
実施例１／
実施例／における、Ｓ％Ｆ（１／Ａ、Ｏ，Ｙ Ｐｄ０１
゜Ｏ，Ｏｊｍｍｏ’ｌに変更した以外は全て実施例１と
同一の条件にて反応及び分析を行なった。
゜Ｏ，Ｏｊｍｍｏ’ｌに変更した以外は全て実施例１と
同一の条件にて反応及び分析を行なった。
その結果生成した桂皮酸メチルざ、、？７ｍｍｏｌ。
二酸化炭素／、ＯＡｍｍＯ１、桂皮酸メチル選択率はｔ
２．９７％であった。
２．９７％であった。
実施例１２
実施例１において、３％Ｐｄ／Ａ、Ｏ，をパラジウムジ
アセチルアセトナートＰｄ（ａＱａＱ Ｊ２ （７，ｊ
ｍ ｍｏ １に変更した以外は、全て実施例１と同一
の条件にて反応及び分析２行なった。
アセチルアセトナートＰｄ（ａＱａＱ Ｊ２ （７，ｊ
ｍ ｍｏ １に変更した以外は、全て実施例１と同一
の条件にて反応及び分析２行なった。
その結果生成した桂皮酸メチルざ、９（７＋ｎｍｏｌ。
二酸化炭素／、７７ｍｍｏｌ、桂皮酸メチル選択率は！
；９．ＯＱ％であった。
；９．ＯＱ％であった。
（ほか／名ノ
Claims (1)
- （１） （ａＪパラジウム金絹またはその化合物（可調
または鉄の有機１Ｌおよび（ＣＪアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属のハロゲン化物とからなる触媒の存在下
に、スチレン類を炭素原子数ｌ〜ダの脂肪族アルコール
、−酸化炭素および酸素と反応させることを特徴とする
桂皮酸エステル類の判造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58235479A JPS60126245A (ja) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | 桂皮酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58235479A JPS60126245A (ja) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | 桂皮酸エステル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60126245A true JPS60126245A (ja) | 1985-07-05 |
Family
ID=16986672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58235479A Pending JPS60126245A (ja) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | 桂皮酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60126245A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6222743A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 桂皮酸エステル類の製造法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5615242A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-14 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Production of cinnamic ester |
| JPS5671039A (en) * | 1979-11-12 | 1981-06-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of cinnamic acid ester |
| JPS5770836A (en) * | 1980-10-21 | 1982-05-01 | Ube Ind Ltd | Preparation of cinnamic acid ester |
-
1983
- 1983-12-14 JP JP58235479A patent/JPS60126245A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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| JPS5615242A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-14 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Production of cinnamic ester |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6222743A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 桂皮酸エステル類の製造法 |
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