JPS60105643A - ３，５−ジメチルシクロヘキサノンの立体異性体の分離方法 - Google Patents
３，５−ジメチルシクロヘキサノンの立体異性体の分離方法Info
- Publication number
- JPS60105643A JPS60105643A JP21326383A JP21326383A JPS60105643A JP S60105643 A JPS60105643 A JP S60105643A JP 21326383 A JP21326383 A JP 21326383A JP 21326383 A JP21326383 A JP 21326383A JP S60105643 A JPS60105643 A JP S60105643A
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- dimethylcyclohexanone
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- diol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、３，５−ジメチルシクロヘキサノンの立体異
性体を分１’ｉｌＩする新規な方法に関するものである
。
性体を分１’ｉｌＩする新規な方法に関するものである
。
己、５−ジノチル７りロヘキサノンは、シス体とトラン
ス体の立体異性体が存在し１両者の性状が異なるだめ１
個別に香料、農薬、医薬などの用途を有している。
ス体の立体異性体が存在し１両者の性状が異なるだめ１
個別に香料、農薬、医薬などの用途を有している。
ろ、５−ジメチルシクロヘキサノンは１例えば６．５−
キシレノールを酸化することにより製造され、シス体と
トランス体の混合物として得られる。
キシレノールを酸化することにより製造され、シス体と
トランス体の混合物として得られる。
ろ、５−ジメチルシクロへキサノンのシス体とトランス
体は、その沸点が酷似（シス体の沸点；１８２〜１８３
°Ｃ，）ランス体の沸点；１８０〜１８１”Ｃ）である
ため、単なる蒸留で両者を分離することは不可能である
。
体は、その沸点が酷似（シス体の沸点；１８２〜１８３
°Ｃ，）ランス体の沸点；１８０〜１８１”Ｃ）である
ため、単なる蒸留で両者を分離することは不可能である
。
本発明者らは、３．５−ジメチルシクロヘキサノンの立
体異性体を、簡単な操作で分離できる方法を確立するこ
とを目的とし、鋭意研究を行った。
体異性体を、簡単な操作で分離できる方法を確立するこ
とを目的とし、鋭意研究を行った。
その結果、ろ、５−ジメチルシクロヘキサノンの立体異
性体のうち、シス体のみが１． ｉ、 ６．６−チトラ
フエニルー２，４−へキサジイン−１，６−ジオールと
錯体と形成して析出するため、トランス体と極めて容易
に分離できることを見い出し１本発明に到達した。
性体のうち、シス体のみが１． ｉ、 ６．６−チトラ
フエニルー２，４−へキサジイン−１，６−ジオールと
錯体と形成して析出するため、トランス体と極めて容易
に分離できることを見い出し１本発明に到達した。
すなわち９本発明は、シス−およびトランス−６，５−
ジメチルシクロヘキサノンの混合物を、有機溶媒中で１
．１，６．６−チトラフエニルー２，４−へキサジイン
−１，６−ジオールと接触させ、析出するシス−６，５
−ジメチルシクロヘキサノンと前記ジオールとの錯体を
分離した後、該錯体を分解することによる。３，５−ジ
メチルシクロヘキサノンの立体異性体の工業的有利な分
離方法を提供するものである。
ジメチルシクロヘキサノンの混合物を、有機溶媒中で１
．１，６．６−チトラフエニルー２，４−へキサジイン
−１，６−ジオールと接触させ、析出するシス−６，５
−ジメチルシクロヘキサノンと前記ジオールとの錯体を
分離した後、該錯体を分解することによる。３，５−ジ
メチルシクロヘキサノンの立体異性体の工業的有利な分
離方法を提供するものである。
本発明における１、ｔ、６．６−チトラフエニルー２．
４−へキサジイン−１，６−ジオールは１例えば１．１
−ジフェニルブロパルギルアルコールヲ、塩化第１銅、
ピリジンおよび酸素の共存下で有機溶媒（例えばアセト
ン）中でカップリング反応を行うことにより、容易に合
成することができ１次の構造式で示される。
４−へキサジイン−１，６−ジオールは１例えば１．１
−ジフェニルブロパルギルアルコールヲ、塩化第１銅、
ピリジンおよび酸素の共存下で有機溶媒（例えばアセト
ン）中でカップリング反応を行うことにより、容易に合
成することができ１次の構造式で示される。
ＯＨＯＨ
その使用量は、３，５−ジメチルシクロヘキサノン１モ
ルに対して０．１モル以上、好ましくは０．５〜５モル
である。
ルに対して０．１モル以上、好ましくは０．５〜５モル
である。
使用に供される有機溶媒は、３，５−ジメチルシルクロ
ヘキサノンの立体異性体と、 １，１，６．６−チトラ
フエニルー２，４−へキサジイン−１，６−ジオールと
を良く溶かし、かつシス−６，５−ジメチルシクロヘキ
サノンと前記ジオールとの錯体の溶解度の小さいものが
望まれる。具体的には２石油エーテル、エチルエーテル
、クロロホルム、グリコール、 ヘｙ セｙ ＋ 酢酸
エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、アセトニトリルお
よびこれらの混合物などを挙げることができる。これら
有機溶媒は。
ヘキサノンの立体異性体と、 １，１，６．６−チトラ
フエニルー２，４−へキサジイン−１，６−ジオールと
を良く溶かし、かつシス−６，５−ジメチルシクロヘキ
サノンと前記ジオールとの錯体の溶解度の小さいものが
望まれる。具体的には２石油エーテル、エチルエーテル
、クロロホルム、グリコール、 ヘｙ セｙ ＋ 酢酸
エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、アセトニトリルお
よびこれらの混合物などを挙げることができる。これら
有機溶媒は。
１．１，６．６−チトラフエニルー２，４−へキサジイ
ン−１，６−ジオール１２に対して１通常２〜３ ’Ｏ
ｍｇ用いられる。
ン−１，６−ジオール１２に対して１通常２〜３ ’Ｏ
ｍｇ用いられる。
６．５−ジメチルシクロヘキサノンの立体異性体と前記
ジオールとの接触は１通常１０〜５０’Ｃの温度で１〜
２０時間行うのがよい。該接触操作により１３，５−ジ
メチルシクロヘキサノンの立体異性体のうちシス体のみ
がジオールと錯体を形成し。
ジオールとの接触は１通常１０〜５０’Ｃの温度で１〜
２０時間行うのがよい。該接触操作により１３，５−ジ
メチルシクロヘキサノンの立体異性体のうちシス体のみ
がジオールと錯体を形成し。
析出してくる。析出した錯体は、濾過、デカンテーショ
ンなどの操作により容易に分離することができ、その錯
体を減圧下に加熱することによりシス−６，５−ジメチ
ルシクロヘキサノンを分離、取得することができる。
ンなどの操作により容易に分離することができ、その錯
体を減圧下に加熱することによりシス−６，５−ジメチ
ルシクロヘキサノンを分離、取得することができる。
このようにしてシス−６，５−ジメチルシクロヘキサノ
ンを分離した残液は、蒸留操作を施すことによす、トシ
ンスー６，５−ジメチルシクロヘキサノンを分離、取得
できる。
ンを分離した残液は、蒸留操作を施すことによす、トシ
ンスー６，５−ジメチルシクロヘキサノンを分離、取得
できる。
なお１回収された１、１，６．６−チトラフエニルー２
．４−へギザジイン−１，６−ジオールは１本発明に繰
り返し使用することができる。
．４−へギザジイン−１，６−ジオールは１本発明に繰
り返し使用することができる。
次に１本発明の実施例を挙げる。
実施例
３．５−ジメチルシクロヘキサノンの立体異性体（シス
体とトランス体の重量比、４：１）１．２２１と、 １
，１，６．６−チトラフエニルー２，４−へキサジイン
−１，６−ジオール２．０２とを、エチルエーテル−石
油エーテルの混合溶媒（容積比、１：２）２０ｍｇに溶
解させた。室温下に１２時間放置した後、析出したシス
−６，５−ジメチルシクロヘキサノンと前記ジオールの
錯体２．４５ｔを炉集した。
体とトランス体の重量比、４：１）１．２２１と、 １
，１，６．６−チトラフエニルー２，４−へキサジイン
−１，６−ジオール２．０２とを、エチルエーテル−石
油エーテルの混合溶媒（容積比、１：２）２０ｍｇに溶
解させた。室温下に１２時間放置した後、析出したシス
−６，５−ジメチルシクロヘキサノンと前記ジオールの
錯体２．４５ｔを炉集した。
なお該錯体は、ジオール１分子とシス−６，５−ジメチ
ルシクロへキサノン２分子からなっており。
ルシクロへキサノン２分子からなっており。
その融点は１１４〜１１６°Ｃであった。
次いで該錯体を蒸留釜に入れ、２０ ｍ１Ｈｆの減圧下
で約１００’Ｃに加熱し、シス−５，５−ジメチルシク
ロへキサノン０．９２ｆを得た。一方、錯体を除いた沖
液を蒸留し、トランス−ろ、５−ジメチルシクロヘキサ
ノン０．２２１を得た。
で約１００’Ｃに加熱し、シス−５，５−ジメチルシク
ロへキサノン０．９２ｆを得た。一方、錯体を除いた沖
液を蒸留し、トランス−ろ、５−ジメチルシクロヘキサ
ノン０．２２１を得た。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ７スーおよびトランス−６，５−ジメチルシクロヘキサ
ノンの混合物を、有機溶媒中で１．１，６．６−チトラ
フエニルー２，４−へキサジイン−１，６−ジオールと
接触さぜ、析出するシス−６，５−ジメチルシクロヘキ
サノンと前記ジオールとの錯体を分離した後、該錯体を
分解することを特徴とする。 乙、５−ジメチルシクロヘキサノンの立体異性体の分離
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21326383A JPH0227323B2 (ja) | 1983-11-15 | 1983-11-15 | 3*55jimechirushikurohekisanonnoritsutaiiseitainobunrihoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21326383A JPH0227323B2 (ja) | 1983-11-15 | 1983-11-15 | 3*55jimechirushikurohekisanonnoritsutaiiseitainobunrihoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60105643A true JPS60105643A (ja) | 1985-06-11 |
| JPH0227323B2 JPH0227323B2 (ja) | 1990-06-15 |
Family
ID=16636197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21326383A Expired - Lifetime JPH0227323B2 (ja) | 1983-11-15 | 1983-11-15 | 3*55jimechirushikurohekisanonnoritsutaiiseitainobunrihoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0227323B2 (ja) |
-
1983
- 1983-11-15 JP JP21326383A patent/JPH0227323B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0227323B2 (ja) | 1990-06-15 |
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