SU715570A1

SU715570A1 - Способ получени 1,1,2-триацетоксиэтана

Info

Publication number: SU715570A1
Application number: SU772441112A
Authority: SU
Inventors: Зента Фрицевна Боре; Дайна Роландовна Зицане; Ивета Арвидовна Велме; Валентина Степановна Королькова; Инара Карловна Калнинь
Original assignee: Рижский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт; Научно-производственное объединение "Биохимреактив"
Priority date: 1977-01-04
Filing date: 1977-01-04
Publication date: 1980-02-15

Description

1

Изобретение относитс к усовершенствованному способу, получени 1,1,2-триацетоксиэтана, который . вл етс полупродуктом синтеза DL-ceрина , широко используемого в медицине , биологии, химии. . .

Известен способ получени 1,1,2-триацетоксиэтана путём галогенировани винилацетата с последующей обработкой полученного галоген ро-изводного ацетатом натри или ка:- ЛИЙ, Галогенирование провод т при температуре (-) 10-0°С 1 и 2J.В качестве растворител используют уксусный ангидрид 1 или четыреххлористый углерод 2.

Целевой продукт выдел ют обработкой реакционной смеси четыреххлористым углеродом с последующей отгонкой растворител . Получают технический продукт-, затвердевающее масло темного цвета, который, очищают вакуумной , перегонкой.

Недостатком способа вл етс низкий выход целевого продукта после очистки, который не превышает 50 вес.%.. .

Известен способ получени 1,1,2-триацетоксиэт .ана путем окислени винилацетата при температуре .5015о с . В качестве окислител используют обогащенную кислородом воду или перекись водорода 3.

Недостатком этого способа вл етс низкийвыход целевого продукта , который не превышает 49 вес.%.

Наиболее близким к описываемому способу вл етс способ получени 1,1,2-триацетоксиэтана путем окисле0 ни винилацетата 4.

В качестве окислител используют окись-закись свинца (сурик), а в качестве растворител -смесь уксусгной кислоты и уксусного ангидрида,

5 вз тых в весов.ом соотношении 1:0,24. Процесс провод т следующим образом. К смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида прибавл ют технический сурик при температуре

0 50-55°С в течение 3 ч. После 30-минутного перемешивани к раствору прибавл ют винилацетат. Отгон ют растворитель, фильтруют и экстрагируют ДИЭТИЛОВЫМ эфиром. ОТГОНЯКТ

5

эфир и продукт перегон ют в вакууме. Получают 1,1,2-триацетоксиэтан с выходом 16 вес.%.

Недостатком этого способа вл етс сложность выделени и низкий вы0 ход целевого продукта.

Целью иэобретени вл етс повы шёнйе выхода и упрощение технологии f SSte ftfdfty eHHS цёйёвбго rtpi3flyKта .

Согласно изрбретению поставленна цель достигаетс тем, что 1,1,2-триацетоксиэтан получают путем окислени винилацетата в среде укcyc HOJf кислоты и уксусного ангидрида с последующим выделением целевого продукта путем экстракции органи чёскИм растворителем; отличительной

осббёйнйстью вл етс использова йИё в качестве .окислител тетрааце ата свинца, проведение процесса при температуре 80-lOO°C и добавление к реакционной смеси перед стадией экст ракции ВОДЫ , имеющей температуру 0-5С, Предпочтительно ук cycHyio кислоту и УКСУСНЫЙ ангидрид берут в соотношении 1:3-4; рёакци- , онную смесь и воду берут в соотношении 1:8-10, а в качестве экстрагёнта используйт четырёххлористый углерод.

Такой способ обеспечивает получение чистого 1,1,2-триацетоксиэта на с выходом целевого продукта 77%

Выливание реа.кционной .смеси в ЮдУ приводит к освобождению целе в ГбпрЬДУ к авФ-в О31ЛожШх примесей

соединений свинца, а использование . Чётыреххлористого углерода обеспечи вйёт ОТделение нежелательных маслообразных примесей. После такой обработки целевой продукт получают чистым инет необходимости в его nepef OHKe дл использовани в дальнейшихсинтезах , например дл Yгoлyчени DL-серина. Исклю ёнИе вакуумной ffeiSerOWftBзаметно упрощает технологию процесса. Кроме того, исключаетс с огне-, и взрывоопасным ди&тилбвым эфиром, что обеспечивает безопасное ведение процесса,

П рГи м е-р 1, К раствору смеси .250 мл (2,6 мол ) уксусного ангид- рида и 50 мл (0,8 мол ) уксусной .кислоты прибавл ют 94 г (0,21 мол ) тётраацетата свинца, К полученной смеси при перемешивании прибавл ют 13,9 мл (0,15 мол ) вй тйЯацётата, Смесь нагревают 2 ч при 80-100°С,ох лажДают до комнатной температуры и фильтруют. OcT aToft iK5cxrre T5Tf6н к-й растворителей выливают в лед ную воду , экстрагируют Чётйрёххлористым У1леродом и сушат над безводным сульфатом магни . После отгонки растворител получают 23,1 г - (77,0%) 1,1,2-триацет6ксиэтана1 1,4224,

Найдено,% С 47,54; Н 6,10,

е,г 6 ; - --..

Вычислено,%: С 47 ,76 ; Н 6,01.

Пример 2,К раствору смеси 270 МП (2,86 мол ) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 М) уксусной кислоты прибавл ют 94 г (0,21 мол ) тётраацетата свинца. 1 полученной смеси при перемешивании прибавл ют 13,9 мл (0,15 мол ) винилацетата Смесь нагревают 2 ч при 80-100с,охлаждают до комнатной. температуры и фильтруют. Остаток после отгонки растворителей выливают в лед ную воду , экстрагируют четыреххлористым углеродом и сушат над безводным сульфат.ом магни . После отгонки растворителей получают 22,7-г (75,7%) 1,1,2-триацетоксиэтана. п „ 1,4243. Найдено,%: С 47,53; Н 6,10,

Об.

Вычислено,%; С 47,76; Н 6,01,

П р. и м е р 3, К раствору смеси 250мл (2,6 мол ) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 мол ) уксусной кислоты прибавл ют 94 г (0,21 М) тётраацетата свинца, К полученной смеси при перемешивании прибавл ют 13,9 мл (0,15 мол ) винилацетата. Смесь нагревают 2 ч при 80-100С, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют , к остатку после отгонки растворителей прибавл ют 8-кратный избыток воды с температурой 0-5°С, экстрагируют че.тыреххлористым углеродом и сушат над безводным сульфатом магни , .После отгонки растворител получают 23,1 г (77%) 1,1,2-триацетоксиэтана п п° i, 4224 , Найдено,%: С 47,54; Н 6,10, СаН,Од,

Вычислено,%: С 47,76; Н 6,01, П р и м е/ р 4, К раствору смеси 250 мл (2,6 мол ) уксусного ангидрида и 50 МП (0,8 мол ). уксусной кислоты прибавл ют 84 г (0,21 мол ) тётраацетата свинца, к полученной смеси при перемешивании прибавл ют 13,9 гот (0,1 мол ) винилацетйта,. Смесь нагревают 2 ч, при 80-1О0°С, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют ,К остатку после отгонки растворителей , прибавл ют 10кратный избыток воды с температурой 0-5 Cf экстрагируют четыреххлористым углеродом и сушат над бе.з водным сульфатом йагни . После отгонки растворител получают 23,0 г (76,7%) 1,1,2-триацетоксиэтана. п|° 1,4224,

Найдено,%: С 47,53; Н 6,10.

CfiH -jLOe.

Вычислено,; С 47,76; Н-б,01,

Claims

Формула изобретени

1, Способ получени 1,1,2-триацетоксиэтана путем окислени винилацетата соедине,ни ми свинца при повьйиенной температуре в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида с последующим выделением целевого 1 одукта путем экстракции органичесКИМ растворителем, отличающ и и с тем, что, с целью повышени выхода и упрощени технологий

процесса, в качестве соедкне и

свинца используют тетраацетат евинца , процесс провод т при температуре 80-10О°с, с последуюишм добавлением к смеси перед стадией экстракции воды, имеющей температуру .
2.СпосЬб по п. 1, отлича ющ и и с тем, что уксусную кислоту и уксусный ангидрид берут в соотношении 1:3-4,
3.Способ по ПП.1 и 2,о т л ичающийс тем, что реакционную смесь и воду берут в соотнесении 1:8-10.

4, Способ по ПП.1-3, о т л ич а ю ш и и с тем, что в качестве экст1эагейГй ИспЬльзуют четырех}слористый углерод.

«

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Патент Японии 43-21283, кл. 16 В 612.2, опублик. 1968.

2.Авторское свидетельство СССР 282308, кл. 120, 5/09, 1970,

0

3.Патент Франции 2170399, кл. С 07 С опублик. 1973.
4.Шостаковский М.Ф,, Кузнецов Н.В., Чжэ-минь Я, извести АН СССР, сер. хим, 4, 710 (1962) (прототип).

5