JPS58225036A - オルト蟻酸トリメチル又はトリエチルエステルの製造方法 - Google Patents
オルト蟻酸トリメチル又はトリエチルエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS58225036A JPS58225036A JP10889182A JP10889182A JPS58225036A JP S58225036 A JPS58225036 A JP S58225036A JP 10889182 A JP10889182 A JP 10889182A JP 10889182 A JP10889182 A JP 10889182A JP S58225036 A JPS58225036 A JP S58225036A
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- chloroform
- methanol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本兄明はメタノールもしくはエタノール、苛性アルカリ
反ひクーロホルムを反応させてオル）ｋｍ）リメチル又
はトリエチルエステルを製造する方法に閃する。
反ひクーロホルムを反応させてオル）ｋｍ）リメチル又
はトリエチルエステルを製造する方法に閃する。
クロロホルムとメタノールをナトリウムメチラートの存
在下反応させてオル）ｍ醸）！ｊメチルエステルを製造
する方法は特公昭５６−５７２７に記載されている。こ
の方法においては先ず脳生ずる塩化ナトリウムを１過で
除いたのち蒸留し、メタノールとエステルに分離する方
法で目的とする蟻酸エステルを得ている。本発明者はク
ロロホルムとメタノールおよび水酸ｌトリウムを反応さ
せでオルト石酸トリメチルエステルを得る方法を見出し
特願昭５７−２７７６２として出願したが、この方法に
よって得た反応生成液に特公昭５６−５７２７の方法を
適用した処、蒸留に際し目的とするオルト蝋敞トリメチ
ルエステルが蟻酸メチルとメタノールに分解し、又副生
する塩化ナトリウムは１過又は遠心分離では分離が不完
全であることを見出した。
在下反応させてオル）ｍ醸）！ｊメチルエステルを製造
する方法は特公昭５６−５７２７に記載されている。こ
の方法においては先ず脳生ずる塩化ナトリウムを１過で
除いたのち蒸留し、メタノールとエステルに分離する方
法で目的とする蟻酸エステルを得ている。本発明者はク
ロロホルムとメタノールおよび水酸ｌトリウムを反応さ
せでオルト石酸トリメチルエステルを得る方法を見出し
特願昭５７−２７７６２として出願したが、この方法に
よって得た反応生成液に特公昭５６−５７２７の方法を
適用した処、蒸留に際し目的とするオルト蝋敞トリメチ
ルエステルが蟻酸メチルとメタノールに分解し、又副生
する塩化ナトリウムは１過又は遠心分離では分離が不完
全であることを見出した。
本発明者はか〜る欠点を解消すべく倹約の結果、水−メ
タノールーオルト蝋酸エステルー塩化ナトリウムを含む
反応生成液中に水及びクロロホルム等の溶媒を加えると
クロロホルム層と水層に分離し、オルトｆｔａｎエステ
ルははｇ定飯的にりｐロホルム゛層中に抽出され、塩化
ナトリウムは水層に残ることを見出し本発明に到達した
。
タノールーオルト蝋酸エステルー塩化ナトリウムを含む
反応生成液中に水及びクロロホルム等の溶媒を加えると
クロロホルム層と水層に分離し、オルトｆｔａｎエステ
ルははｇ定飯的にりｐロホルム゛層中に抽出され、塩化
ナトリウムは水層に残ることを見出し本発明に到達した
。
即ち本発明はメタノールもしくはエタノール、苛性アル
カリ及びクロロホルムを反応させて得た反応生成液に、
脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル類又はこれら
のハＩ：ＩＩＩ′ン化物より選ばれる溶媒を加え、反応
生成液中のオルト蟻酸トリメチル又はトリエチルエステ
ルを溶媒中に抽出分離する方法である。
カリ及びクロロホルムを反応させて得た反応生成液に、
脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル類又はこれら
のハＩ：ＩＩＩ′ン化物より選ばれる溶媒を加え、反応
生成液中のオルト蟻酸トリメチル又はトリエチルエステ
ルを溶媒中に抽出分離する方法である。
本発明において使用し得る溶媒は水との相溶性が低く、
蒸留により目的物であるオルト蟻酸トリメチル又はトリ
エチルエステルと分離出来るものであれば良く、特にブ
タン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン等の脂肪族炭化水！、ベンゼン、トルエン、キシレン
、エチルベンゼン、メシチレン、デュレン、ｐ−サイメ
ン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジ
ク―ｐメタン、二塩化エタン、トリフルルエタン、トリ
メチレンブロマイド、ヘキサメチレンブロマイド等の脂
肪族ハロゲン化Ｈ化水素、モノクールベンゼン、ジクロ
ルベンゼン１．クロルトルエン、クールキシレン等の芳
香族ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチルエーテル
、アニソール、フエネトール、ジフェニルエーテル勢の
エーテル娯が好適に使用出来る、。
蒸留により目的物であるオルト蟻酸トリメチル又はトリ
エチルエステルと分離出来るものであれば良く、特にブ
タン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン等の脂肪族炭化水！、ベンゼン、トルエン、キシレン
、エチルベンゼン、メシチレン、デュレン、ｐ−サイメ
ン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジ
ク―ｐメタン、二塩化エタン、トリフルルエタン、トリ
メチレンブロマイド、ヘキサメチレンブロマイド等の脂
肪族ハロゲン化Ｈ化水素、モノクールベンゼン、ジクロ
ルベンゼン１．クロルトルエン、クールキシレン等の芳
香族ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチルエーテル
、アニソール、フエネトール、ジフェニルエーテル勢の
エーテル娯が好適に使用出来る、。
これらの溶媒は反応生成液に対し０．５〜５゜０倍量、
好ましくは１．０〜１．５倍量の割合で加えれば良く、
又必要に応じ反応生成液に対し０．５〜２．０倍値、好
ましくは０．７〜１゜５倍■の水を同時に加える。抽出
操作はこれらの溶媒又は水を反応生成物に加え、温度０
〜５０′Ｃ１好ましくは２０〜５５℃で激しく攪（’Ｐ
したのち静置分離し、オルト蟻酸トリメチル又はトリ
エチルエステルを有＆浴媒崩へ抽出分離し、塩化アルカ
リは水・層に分離する。又場合により四塩化炭素を除き
反応段階より溶媒を加えるこ ６′とも可能
である。この間オルト蟻酸エステルは本質的に水に不安
定な化合物であるにも拘らずか振る抽出操作において全
く分解は認められない。抽出操作は回分式、連続式、半
連続式のいずれをも採用出来る。
好ましくは１．０〜１．５倍量の割合で加えれば良く、
又必要に応じ反応生成液に対し０．５〜２．０倍値、好
ましくは０．７〜１゜５倍■の水を同時に加える。抽出
操作はこれらの溶媒又は水を反応生成物に加え、温度０
〜５０′Ｃ１好ましくは２０〜５５℃で激しく攪（’Ｐ
したのち静置分離し、オルト蟻酸トリメチル又はトリ
エチルエステルを有＆浴媒崩へ抽出分離し、塩化アルカ
リは水・層に分離する。又場合により四塩化炭素を除き
反応段階より溶媒を加えるこ ６′とも可能
である。この間オルト蟻酸エステルは本質的に水に不安
定な化合物であるにも拘らずか振る抽出操作において全
く分解は認められない。抽出操作は回分式、連続式、半
連続式のいずれをも採用出来る。
本発明の反応において使用される苛性アルカリとしては
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが利用出来、これ
らは固体状もしくは水溶液状で、好ましくは相応するア
ルコールの溶液として使用される。溶液の濃度は特に制
限は無いが、好ましくは５〜２６重ｎ％の範囲である。
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが利用出来、これ
らは固体状もしくは水溶液状で、好ましくは相応するア
ルコールの溶液として使用される。溶液の濃度は特に制
限は無いが、好ましくは５〜２６重ｎ％の範囲である。
クーロホルムの値は苛性アルカリに対し化学鳳論的量を
Ｊ［ｊいれば良いが、特に制限されるものではない。
Ｊ［ｊいれば良いが、特に制限されるものではない。
反応温度は０〜２００℃、好ましくは２０〜７０℃であ
る。反応時間は反応の際に生じる塩化アルカリを含まな
い溶液が苛性アルカリを０゜０１〜１０．０％、好まし
くは０．１〜２．０％を含有するように１℃１節するの
が有利である。
る。反応時間は反応の際に生じる塩化アルカリを含まな
い溶液が苛性アルカリを０゜０１〜１０．０％、好まし
くは０．１〜２．０％を含有するように１℃１節するの
が有利である。
反応圧力には特に制限はなく、必要に応じ減圧−ト、當
圧士、あるいは加圧下で行なうことができる。
圧士、あるいは加圧下で行なうことができる。
本発明によれば目的とするオルト蟻酸エステルの分解を
伴なうこともな（，９９％以上の純度の蟻酸エステルを
容易に得ることが出来る。
伴なうこともな（，９９％以上の純度の蟻酸エステルを
容易に得ることが出来る。
実施例１
水酸化ナトリウムａｏ、ｏｙをメタノール４５５ｆに溶
解したのち、クロロホルム９２．０１を加え、６７℃で
２時間攪拌し反応させた。
解したのち、クロロホルム９２．０１を加え、６７℃で
２時間攪拌し反応させた。
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、更に水４４５ｔ
とクーロホルム６５８ｔを加え攪拌した。静置後、分離
したクロロホルム層に水１５０〕を加え十分振とうした
。再びクロロホルム層を分離し、半連続式により水、メ
タノール、クロロホルムを常圧下蒸貿して目数した。つ
づいて回分式の常圧蒸留により純ｇ′？ｖ、５９６のオ
ルト蟻酸トリメチルエステル（沸点１０２゜０〜１０２
．５℃）６４．６ｐを得た。これは水酸化ナトリウム基
準で９１．２９６の収率な示し、ＭＭ収率は９８．２％
であった。
とクーロホルム６５８ｔを加え攪拌した。静置後、分離
したクロロホルム層に水１５０〕を加え十分振とうした
。再びクロロホルム層を分離し、半連続式により水、メ
タノール、クロロホルムを常圧下蒸貿して目数した。つ
づいて回分式の常圧蒸留により純ｇ′？ｖ、５９６のオ
ルト蟻酸トリメチルエステル（沸点１０２゜０〜１０２
．５℃）６４．６ｐを得た。これは水酸化ナトリウム基
準で９１．２９６の収率な示し、ＭＭ収率は９８．２％
であった。
実施例２〜５
実施例１のクロロホルム溶媒の代りに第１表に示した溶
媒を用い、以下同様に処理した。結果を第１表に示す。
媒を用い、以下同様に処理した。結果を第１表に示す。
第１表
７２７に記載された方法により処理したところ、オルト
蟻酸ｌ・リメチルエステルは全く得られなかった。
蟻酸ｌ・リメチルエステルは全く得られなかった。
持前出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代表名 長 野 和 古
２５５−
Claims (1)
- メタノールもしくはエタノール、苛性アルカリ及びクロ
ロホルムを反応させて得た反応生成液に、脂肪族もしく
は芳香族炭化水素、エーテル類又はこれらのハロゲン化
物より選ばれる溶媒を加え、反応生成液中のオルト蟻酸
トリメチル又はトリエチルエステルを溶媒中に抽出分離
することを特徴とするオルト帽トリメチル又はトリエチ
ルエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10889182A JPS58225036A (ja) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | オルト蟻酸トリメチル又はトリエチルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10889182A JPS58225036A (ja) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | オルト蟻酸トリメチル又はトリエチルエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58225036A true JPS58225036A (ja) | 1983-12-27 |
Family
ID=14496222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10889182A Pending JPS58225036A (ja) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | オルト蟻酸トリメチル又はトリエチルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58225036A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1033854C (zh) * | 1994-09-01 | 1997-01-22 | 太原工业大学 | 原甲酸三乙酯合成方法 |
| CN1034659C (zh) * | 1992-07-01 | 1997-04-23 | 南通长江化学有限公司 | 原甲酸三酯一步合成法 |
| US6281392B1 (en) | 1998-11-18 | 2001-08-28 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of orthoesters |
-
1982
- 1982-06-24 JP JP10889182A patent/JPS58225036A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1034659C (zh) * | 1992-07-01 | 1997-04-23 | 南通长江化学有限公司 | 原甲酸三酯一步合成法 |
| CN1033854C (zh) * | 1994-09-01 | 1997-01-22 | 太原工业大学 | 原甲酸三乙酯合成方法 |
| US6281392B1 (en) | 1998-11-18 | 2001-08-28 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of orthoesters |
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