JPS60104042A - ビスフルオロキシジフルオロメタンの連続製造方法 - Google Patents
ビスフルオロキシジフルオロメタンの連続製造方法Info
- Publication number
- JPS60104042A JPS60104042A JP59218178A JP21817884A JPS60104042A JP S60104042 A JPS60104042 A JP S60104042A JP 59218178 A JP59218178 A JP 59218178A JP 21817884 A JP21817884 A JP 21817884A JP S60104042 A JPS60104042 A JP S60104042A
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- carbon dioxide
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- bisfluoroxydifluoromethane
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C71/00—Esters of oxyacids of halogens
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ビスフルオロキシジフルオロメタン（以下、
ＢＩ１４という）の連続製造法に関するものであり、詳
しくば、フッ化セシウム触媒の存在下で、二酸化炭素と
フッ素とを反応させることを特徴とする該連続製造法に
関するものである二ビスフルオロキシジフルオロメタン
は、芳香族化合物の直接フツ素化反応のような化学合成
反応の試薬として有益である。このような芳香族化合物
の置換反応において、ＢＤＭと適当な芳香族炭化水素基
質とが反応すると、分香族核にフッ素原子が付加するこ
とになる。この結果、通常のフッ素化剤を用いた場合に
は、容易に合成できない独特なフッ素化芳香族化合物が
形成される。後述するように、ＢＤＭは、多くの有機合
成反応に商業的に応用可能な好益な試薬である。
ＢＩ１４という）の連続製造法に関するものであり、詳
しくば、フッ化セシウム触媒の存在下で、二酸化炭素と
フッ素とを反応させることを特徴とする該連続製造法に
関するものである二ビスフルオロキシジフルオロメタン
は、芳香族化合物の直接フツ素化反応のような化学合成
反応の試薬として有益である。このような芳香族化合物
の置換反応において、ＢＤＭと適当な芳香族炭化水素基
質とが反応すると、分香族核にフッ素原子が付加するこ
とになる。この結果、通常のフッ素化剤を用いた場合に
は、容易に合成できない独特なフッ素化芳香族化合物が
形成される。後述するように、ＢＤＭは、多くの有機合
成反応に商業的に応用可能な好益な試薬である。
ビスフルオロキシジフルオロメタンは、これまで種々の
方法で合成されている。そのうちの１っの方法は、ナト
リウムトリフロオロアセテートのフッ素化によるもので
あるが、この方法では収率が低（、高価な反応体を用い
なければならないという欠点がある。一方、シュウ酸す
Ｉ・リウムのようなアルカリ金属シュウ酸塩とフッ素と
を、アルカリ金属フン化物又はアルカリ土類金属フッ化
物の存在下で反応させる方法が行なわれ“ζいる。この
方法は米国特許第３．３９４．１６３号に記載されてい
る。この反応では、反応の際及び反応体からＢＤＭを分
離する際に低温とすることが必要であり、反応の収率が
低く、アルカリ金属シ１つ酸塩が商業的製造法に用いる
には比較的高価であるという欠点がある。例えば、トム
プソン（Ｐ、Ｇ。
方法で合成されている。そのうちの１っの方法は、ナト
リウムトリフロオロアセテートのフッ素化によるもので
あるが、この方法では収率が低（、高価な反応体を用い
なければならないという欠点がある。一方、シュウ酸す
Ｉ・リウムのようなアルカリ金属シュウ酸塩とフッ素と
を、アルカリ金属フン化物又はアルカリ土類金属フッ化
物の存在下で反応させる方法が行なわれ“ζいる。この
方法は米国特許第３．３９４．１６３号に記載されてい
る。この反応では、反応の際及び反応体からＢＤＭを分
離する際に低温とすることが必要であり、反応の収率が
低く、アルカリ金属シ１つ酸塩が商業的製造法に用いる
には比較的高価であるという欠点がある。例えば、トム
プソン（Ｐ、Ｇ。
Ｔｈｏｍｐｓｏｎ） 著、 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔ
ｌ＋ｅ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉ
ｅｔｙ ８９．１８１１及び１８１３（１９６７）には
、固定床プロセスを用いたシュウ酸ナトリウムのフッ素
化が記載されており、この方法によると得られるＢＤＭ
の収率はたった１〜１５％である。
ｌ＋ｅ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉ
ｅｔｙ ８９．１８１１及び１８１３（１９６７）には
、固定床プロセスを用いたシュウ酸ナトリウムのフッ素
化が記載されており、この方法によると得られるＢＤＭ
の収率はたった１〜１５％である。
ＢＤＭを製造する他の方法のいくつが文献に記載されて
いる。ホホースト（Ｆ、 Ａ、 １ｌｏ）＋ｏｒｓｔ）
とシュリーブ（Ｊ、 Ｍ、 ５ｈｒａｅｖｅ）著のＩｎ
ｏｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ １１．１４３−１
４７ （１９６８）には、−７８°Ｃ１無水フツ化セシ
ウムの存在下で、二酸化炭素のスタティンタフルオリネ
ーシュン（ｓｔａｔｉｃ ｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ）
によってＢＤＭを製造する方法が記載されている。ＣＰ
３０Ｆや叶２が生成しないようにするために、反応を低
温で行なうことが必要である。反応には約６時間かかり
、静的条件下、オートクレーブ中で反応を行なう。これ
に加えて、実質的に過剰のフッ素、例えば二酸化炭素１
モルに対して、フッ素９モルが必要である。
いる。ホホースト（Ｆ、 Ａ、 １ｌｏ）＋ｏｒｓｔ）
とシュリーブ（Ｊ、 Ｍ、 ５ｈｒａｅｖｅ）著のＩｎ
ｏｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ １１．１４３−１
４７ （１９６８）には、−７８°Ｃ１無水フツ化セシ
ウムの存在下で、二酸化炭素のスタティンタフルオリネ
ーシュン（ｓｔａｔｉｃ ｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ）
によってＢＤＭを製造する方法が記載されている。ＣＰ
３０Ｆや叶２が生成しないようにするために、反応を低
温で行なうことが必要である。反応には約６時間かかり
、静的条件下、オートクレーブ中で反応を行なう。これ
に加えて、実質的に過剰のフッ素、例えば二酸化炭素１
モルに対して、フッ素９モルが必要である。
ボホースト及びシュリーブ著、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ八ｍへｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉ
ｅｔｙ ８ ９−１ １８０９−１０（１９６７）にも
関連する記載がある。
ｔｈｅ八ｍへｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉ
ｅｔｙ ８ ９−１ １８０９−１０（１９６７）にも
関連する記載がある。
Ｃ発明が解決しようとする問題点〕
従って、本発明は、比較的温和な条件下で、ＢＤＭを高
収率で製造する連続プロセスを提供することを目的とす
るものである。
収率で製造する連続プロセスを提供することを目的とす
るものである。
本発明は、フッ化セシウムの存在下で二酸化炭素とフッ
素とを反応させてビスフルオロキシジフルオロメタンを
製造する連続製造法を提供するものである。好ましくは
、この反応を約−５０’Ｃ〜約２００°Ｃの温度範囲で
、ＣＯ２とＦ２とのモル比を約０．２０〜約０．９５の
範囲で行なう。
素とを反応させてビスフルオロキシジフルオロメタンを
製造する連続製造法を提供するものである。好ましくは
、この反応を約−５０’Ｃ〜約２００°Ｃの温度範囲で
、ＣＯ２とＦ２とのモル比を約０．２０〜約０．９５の
範囲で行なう。
本発明のビスフルオロキシジフルオロメタンの製造方法
は、触媒里のフッ化セシウムの存在下で、二酸化炭素と
フッ素とを連続的に反応させるものである。本発明の出
発物質である二酸化炭素とフッ素は、入手が容易であり
、比較的安価である。
は、触媒里のフッ化セシウムの存在下で、二酸化炭素と
フッ素とを連続的に反応させるものである。本発明の出
発物質である二酸化炭素とフッ素は、入手が容易であり
、比較的安価である。
反応体のモル比ＣＯ□ ：ｒｉ”２は、好ましくは約０
．２０〜約０．９５、より好ましくは約（１，４（１〜
約０．７０の範囲とするのがよい。−ＩＣ的にＣＯ□の
比率が大きくなると、望ましくない量の未反応物が生成
し、フッ素の比率が大きくなると効率や収率が向上しな
い。
．２０〜約０．９５、より好ましくは約（１，４（１〜
約０．７０の範囲とするのがよい。−ＩＣ的にＣＯ□の
比率が大きくなると、望ましくない量の未反応物が生成
し、フッ素の比率が大きくなると効率や収率が向上しな
い。
内部に粒状又は粉状のフッ化セシウＪ、をイ１するニッ
ケル又はニッケルでライニングされたチフー一ブのよう
な連続反応器に、反応体を混合ガス流として導入するの
がよい。フン化セシウムは、大きな表面積の物理的形態
としたものが好ましい。反応は、約−５０℃〜約２００
℃、好ましくは約り０℃〜約３０°Ｃの範囲で行なうの
がよい。本発明の反応条件下においては、反応体及び生
成物は、ともに気体として存在する。生成流に存在する
主な不純物は、ｃｐ、ｏｐ 、 ＣＯ□及びＣＦ４であ
るが、ＣＦ３００ＣＦ３のようなフッ素化合物も極微量
存在する。
ケル又はニッケルでライニングされたチフー一ブのよう
な連続反応器に、反応体を混合ガス流として導入するの
がよい。フン化セシウムは、大きな表面積の物理的形態
としたものが好ましい。反応は、約−５０℃〜約２００
℃、好ましくは約り０℃〜約３０°Ｃの範囲で行なうの
がよい。本発明の反応条件下においては、反応体及び生
成物は、ともに気体として存在する。生成流に存在する
主な不純物は、ｃｐ、ｏｐ 、 ＣＯ□及びＣＦ４であ
るが、ＣＦ３００ＣＦ３のようなフッ素化合物も極微量
存在する。
一般に、ＣＯ□とＣＦ４は不活性であって、ＢＤＭや他
の化合物の反応性に影響を与えない。そこで一般的にこ
れらの化合物は、生成流から分離されない。しかしなが
ら、生成物を高純度とすることが必要な場合には、液化
によって容易に分離除去できる。ＣＦ、ＯＦはＢＤＭと
同様の反応性を有するので、生成物の純度に有害な影響
を与えない。
の化合物の反応性に影響を与えない。そこで一般的にこ
れらの化合物は、生成流から分離されない。しかしなが
ら、生成物を高純度とすることが必要な場合には、液化
によって容易に分離除去できる。ＣＦ、ＯＦはＢＤＭと
同様の反応性を有するので、生成物の純度に有害な影響
を与えない。
次に実施例により、本発明の種々の態様及び利点とを説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
フン化セシウム３３０ｇを充填したニッケルチューブに
フッ素と二酸化炭素とを流した。二・ノケルチューブは
１５０℃に加熱した。フッ素と二酸化炭素のモル比は４
：１である。ドライアイス入りのメタノールで冷却した
金属製トラップに流出物を捕捉した。その後捕捉した生
成物を蒸留して貯蔵用のシリンダーに入れた。反応から
分離した気体で、−７８°Ｃで飽和されたフルオロ１−
リクロロメタンン容液のＦＩ９ＮＭＲから、フルオロキ
ソＩリフルオロメタンとビスフルオし＋＝ｌ−シジフル
第１ツメタンが存在していることがわかった。
フッ素と二酸化炭素とを流した。二・ノケルチューブは
１５０℃に加熱した。フッ素と二酸化炭素のモル比は４
：１である。ドライアイス入りのメタノールで冷却した
金属製トラップに流出物を捕捉した。その後捕捉した生
成物を蒸留して貯蔵用のシリンダーに入れた。反応から
分離した気体で、−７８°Ｃで飽和されたフルオロ１−
リクロロメタンン容液のＦＩ９ＮＭＲから、フルオロキ
ソＩリフルオロメタンとビスフルオし＋＝ｌ−シジフル
第１ツメタンが存在していることがわかった。
実施例２〜２０
実施例１の操作を種々の反応条件下でくり返した。使用
したセシウムフルオリド触媒の表面積は０．８３ｍ２／
ｇである。流量は、標準の立法センチノー１−ルフ分（
ＳＣＣＭ）で測定した。実施例２〜１０においては、フ
ッ素の希釈剤としてアルゴンを用い、実施例１１〜２０
では、−＼リウムを用いた。ガスクロマトグラフィーに
より生成物を分析した。条件及び結果をまとめて表−１
に示す。
したセシウムフルオリド触媒の表面積は０．８３ｍ２／
ｇである。流量は、標準の立法センチノー１−ルフ分（
ＳＣＣＭ）で測定した。実施例２〜１０においては、フ
ッ素の希釈剤としてアルゴンを用い、実施例１１〜２０
では、−＼リウムを用いた。ガスクロマトグラフィーに
より生成物を分析した。条件及び結果をまとめて表−１
に示す。
Ｌ上
２ ３０ ６０ ．４８ ２４
３ ３５ ６０ ．５５ ２６
４ ２５ ６０ ．４０ ２４
５ ２５ ５０ ．４４ ２４
６ ３０ ６０ ．４８ ２５
７ ３５ ６０ ．５５ ２４
８ ２５ ６０ ．４０ ２４
９ ３０ ６０ ．４８ ２５
１０ ３０ ６０ ．４８ ２５
１１ ３０ ６０ ．４Ｂ ２５
１２ ３０ ６０ ．４８ ２５
１３ ２５ ６０ ．４０ ２５
１４ ３０ ６０ ．４８ ２７
１５ ３５ ６０ ．５５ ２７
１６ ４０ ６０ ．６３ ２８
１７ ４５ ６０ ．７２ ２９
１８ ５０ ６０ ．７９ ２９
１９ ６０ ６０ ．９５ ２９
２０ ３０ ６０ ．４８ ２５
ＣＰ！（ＯＦ）２ 堕刹Ｌ ３馬ヨー −並。
９０ １ ５ ２
９ ｌ ７ １
９ 工 ６ １
９２ １ ３ ３
９０ ．１ ４ ４
９２ １ ５ ２
９０ １ ３ ３
９２ １ ２ ４
９９ − − −
９２ ２ ４
９６ １ ２
８６ ２ １０
９５−１ ４
９５ ４ １
８８ １１
８０ １８
７６ ２３
６６ ３２
９３ − −
以上、本発明の種々の実施例を示したが、これによって
、当業者が種々の変更を行なうことが可能である。従っ
て、本発明の範囲内でのこのような変更をも本発明は含
むものである。
、当業者が種々の変更を行なうことが可能である。従っ
て、本発明の範囲内でのこのような変更をも本発明は含
むものである。
Claims (4)
- （１）触媒量のフッ化セシウムの存在下、約−５０℃〜
約２００℃の温度範囲で、２酸化炭素とフッ素とを反応
させることを特徴とするビスフルオロキシジフルオロメ
タンの連続製造方法。 - （２）反応温度が約り０℃〜約３０℃の範囲にある特許
請求の範囲第（１１項記載の製造方法。 - （３）二酸化炭素とフッ素とのモル比が約０．２０〜約
０．９５の範囲にある特許請求の範囲第（１）項記載の
製造方法。 - （４）二酸化炭素とフッ素とのモル比が約０．４０〜約
０．７０の範囲にある特許請求の範囲第（３）項記載の
製造方法。 （５１（ａ） 二酸化炭素とフッ素とのモル比が約０．
４０〜約０．７０の範囲にある二酸化炭素とフッ素とを
含む混合ガス流を、触媒■のフッ化セシウムを有する反
応器に立入し、 （ｂｌ 反応器の温度を約り０℃〜約３０℃に維持し、 ＦＣ＋ 反応器から流出ガスを収集し、（ｅ） その流
出ガスからビスフル第１−１キジソフルオロメタンを回
収する、 工程を有することを特徴とするビスフルオｌ：Ｊ ：ｉ
−シジフルオロメタンの連続製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/545,021 US4499024A (en) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | Continuous process for preparing bisfluoroxydifluoromethane |
| US545021 | 1983-10-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60104042A true JPS60104042A (ja) | 1985-06-08 |
Family
ID=24174556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59218178A Pending JPS60104042A (ja) | 1983-10-24 | 1984-10-17 | ビスフルオロキシジフルオロメタンの連続製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4499024A (ja) |
| JP (1) | JPS60104042A (ja) |
| DE (1) | DE3438806A1 (ja) |
| FR (1) | FR2553761A1 (ja) |
| GB (1) | GB2148285B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004359687A (ja) * | 2003-06-03 | 2004-12-24 | Air Products & Chemicals Inc | アリール五フッ化イオウの調製方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6524990B2 (en) | 2001-02-15 | 2003-02-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Active fluoride catalysts for fluorination reactions |
| ITMI20020198A1 (it) | 2002-02-05 | 2003-08-05 | Ausimont Spa | (per)aloeteri |
| ITMI20030019A1 (it) * | 2003-01-09 | 2004-07-10 | Solvay Solexis Spa | Procedimento per la preparazione di composti mono- |
| ITMI20030018A1 (it) * | 2003-01-09 | 2004-07-10 | Solvay Solexis Spa | Procedimento per la preparazione di composti mono- |
| US7002040B2 (en) * | 2003-01-28 | 2006-02-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for purifying fluoroxy compounds |
| US20070049774A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Syvret Robert G | Preparation of high purity fluorinated peroxides |
| KR20170036922A (ko) | 2015-09-24 | 2017-04-04 | (주)원익머트리얼즈 | 트리플루오르메틸 하이포플루오라이트의 합성 및 정제방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3394163A (en) * | 1964-01-17 | 1968-07-23 | Dow Chemical Co | Preparation of bis(fluoroxy)difluoromethane (u) |
-
1983
- 1983-10-24 US US06/545,021 patent/US4499024A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-09-27 GB GB08424381A patent/GB2148285B/en not_active Expired
- 1984-10-17 JP JP59218178A patent/JPS60104042A/ja active Pending
- 1984-10-22 FR FR8416128A patent/FR2553761A1/fr active Pending
- 1984-10-23 DE DE19843438806 patent/DE3438806A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004359687A (ja) * | 2003-06-03 | 2004-12-24 | Air Products & Chemicals Inc | アリール五フッ化イオウの調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4499024A (en) | 1985-02-12 |
| GB8424381D0 (en) | 1984-10-31 |
| FR2553761A1 (fr) | 1985-04-26 |
| DE3438806A1 (de) | 1985-05-02 |
| GB2148285B (en) | 1987-02-11 |
| GB2148285A (en) | 1985-05-30 |
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