JPS63198640A - ２―ブロム―１′，２′―ジクロルペルフルオルジエチルエーテルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、式： ％式％（） の置換ハロゲンエーテル構造を有する新規な化合物の合
成である。

この化合物は特に、ブロムフルオルビニルエーテルの合
成でＺｕ粉末を存在させた脱塩素のための出発物質とし
て重要である。該ブロムフルオルビニルエーテルは、過
酸化物と加硫しつるフルオルエラストマーの製造に特に
有利なコモノマーである。

尺１μΣｉ旦 ハイポフルオライドをフルオルクロルオレフィンに加え
てふっ素化エーテルを製造する方法は本出願人のイタリ
ア国特許出願第２０７８１Ａ／８５号に記載の如く既知
である。一般に、この種の反応は、ハイポフルオライド
の分解反応が容易に生ずるため＠密に制御された条件下
温度を非常に低い値（−５０〜＋５０℃）に保って実施
される。

なお、考慮すべきは、選定オレフィンないしハイポフル
オライドに依って他の副反応が生じるために予知しえな
い態様で収率が変動しうるということである。

特に、２−ブロムベルフルオルエチルハイボフルオライ
トとジフルオルジクロルエチレンとの反応は知られてい
ない。

弐〇ｒＣＦｉ−ＣＦ２０Ｆのハイポフルオライドの製造
については、本出願人のイタリア国特許出願第２１゜６
３２Ａ／８６号に開示されており、そこには、希釈剤と
しての窒素の存在下ぶつ化セシウム触媒上でのふっ素と
ＢｒＣＦｚ−ＣＯＦとの直接反応が記されている。

ハイポフルオライドは不安定な化合物であり、β切断反
応が容易に生ずる。而して、Ｎ２希釈ハイポフルオライ
ドのガス流れと溶媒に溶かしたオレフィンとを低温で反
応させても、生成物が形成しないことが観察されている
。

べ兄ｊ ハイポフルオライド合成反応器より流出してくるガス流
れを、適当なふっ素化溶媒で反応条件下不活性なふっ素
化物の、同−流れにおける冷却添加により凝縮させ、得
られた溶液を、同じか又は類似のふっ素安定溶媒中激し
く攪拌せるＣＦＣＩ＝ＣＦ−ＣＩ温溶液入った反応器に
供給して反応を行なうとき、意外にもＢｒＣＦ２−Ｃｈ
−０−ＣＦＣＩ−ＣＦｚＣ１付加物が高い収率で得られ
ると分かった。ハイポフルオライドに関しオレフィンを
常に過剰に保つようにして実施することが得策である。

溶媒と副生成物から反応生成物を留去させ、これを、質
量分光分析によって特徴づけられる沸点１００〜１１０
℃の留分として回収する。

本発明化合物の製造方法では、試薬として気体ＢｒＣｈ
−ＣＦ２０Ｆが不活性ガスとの混合で用いられ、好まし
くは窒素との気体混合物中２〜１５％濃度で用いられる
。これは、同じハイポフルオライドの合成で最良の条件
である。

ハイポフルオライドの凝縮を可能にする溶媒は、付加が
生ずる温度で凝縮しつる液体又は気体として気体流れに
加えることができる。

適当な溶媒は、凍結液として用いられるクロルフルオル
炭化水素特にＣＦ２Ｃｌ２およびＣＦＩＣＩ−ＣＦＩＣ
Ｉであり、アルゴフレン［ＡＬＧＯＦＲＥＮＥ　［”ｌ
コ、フレオン［ＦＲεＯＮ　（Ｉｌｌ　］等の商品名で
知られている。

反応温度は−４０〜−１５０℃範囲である。最低温度で
は、ごく限られた種類の溶媒（特にＣＦ２Ｃｌ２）のみ
が合成に適するように思われる。反応は非常に早く、そ
れ故、付加が生ずる反応器にはオレフィンを絶えず、化
学量論的量に関し僅かに過剰で供給することができる。

本発明を例示するために下記例を示す。

匠−ユ 鋼上８％のぶつ化セシウム触媒６００ｇの入った、２５
℃に温度調節せるＡｌ５Ｉ　３１６　　反応器に、３Ｏ
Ｎｌ／ｈのヘリウムで希釈せる０、７Ｎｌ／ｈのＢｒＣ
Ｆ２Ｃ０Ｆおよび０．７Ｎｌ／ｈのふっ素を供給した。

該反応器より流出してきた、　ＢｒＣｈ−ＣＦ２０Ｆと
不活性ガスよりなる気体流れを７Ｎ１／ｈのＣＦ２Ｃｌ
２流れと混合し、これを、−７８℃の温度に保った冷却
コイルに搬送してハイポフルオライドとＣＦ２Ｃｈとの
混合物を凝縮させた。

このようにして得た液体混合物を、冷却浴により一７８
℃に保持せる、ＣＦｚＣＩｉ　３３０ｇに溶かしたＣＦ
ＣＩ−ＣＦＣＩ　２９ｇ　（約０．２２モル）入りの強
力攪拌フラスコに滴下した。

ＢｒＣＦｚ−Ｃ：ＦＪＦ　Ｏ，１モルを供給しながら、
４時間反応させた。

得られた反応混合物を緩徐に蒸発させ、残留物をガスク
ロマトグラフィーと質量分光分析とにより分析したとこ
ろ、生成物の存在することが分かった。それは、構造Ｂ
ｒＣＦ＊−ＣＦ２−０−ＣＦＣＩ−（：ＦｚＣｌを示す
質量スペクトル（第１図）を有した。

事実、式ＢｒＣＦｚ−ＣＦｚ−０−ＣＦＣＩ−ＣＦａＣ
ｌを有する化合物のフラグメント化で、次のことが予想
し得た：ａ）酸素に関してα位の塩素の減少。これは質
量フラグメント３１１．３１３．３１５（第１図）を生
ずる。該質量スペクトルで観察されるピークの相対強度
は、残留塩素原子若しくは臭素原子の天然アイソトープ
量に対応する比にある。

ｂ）フラグメント　−ＣＦＣＩ−ＣＦ２ＣＩの形成に伴
うＢｒＣＦｉ−ＣＦ２−０−の減少。前者の質量は１５
１に対応し、質量フラグメント１５３および１５５の信
号とともに質量スペクトル中に存在する。これらの相対
強度は、塩素の天然アイソトープ量に対応する比にある
。

それ故、ここに例示せる質量スペクトルは、提示した構
造と一致していると認められる０反応粗生成物の蒸留に
より、未反応オレフィン物質が回収され、次いで沸点１
００〜１１０℃の留分が単離された。而して、該留分は
、質量スペクトルと一致しているので本発明化合物に相
当する。本発明化合物の構造を確認するために塩素とＢ
ｒＣＦ２−Ｃｈ−０−ＣＦ＝ＣＦ２とを反応させること
により、同一の生成物が得られると分かった。収率は、
供給物ＣＦｉＢｒ−ＣＯＦに関して３０％であった。

２　　　テスト ＣＦＣＩ２−ＣＦｊ中２０容量％のＣＦＣＩ−ＣＦＣＩ
を入れ且つ温度を一７８℃に保ったフラスコにハイポフ
ルオライドのガス流れをそのままバブルさせたほがは例
１のテストを反復した。

分析の結果、反応混合物中にＢｒＣｈ−ＣＦｚ−０−Ｃ
ＦＣＩ−ＣＦａＣｌの存在は見出せなかった。

４、　　の　　な８日 第１図は、本発明化合物の構造を示す質量スペクトルで
ある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−ブロム−１′，２′−ジクロルペルフルオル
   ジエチルエーテル。
2. （２）２−ブロム−１′，２′−ジクロルペルフルオル
   ジエチルエーテルの製造方法にして、ブロムハイポフル
   オライトＢｒＣＦ＿２ＣＦ＿２ＯＦと、不活性クロルフ
   ルオル炭化水素溶媒に溶かしたオレフィンＣＦＣｌ＝Ｃ
   ＦＣｌとを反応させ、而して前記ブロムハイポフルオラ
   イトを不活性クロルフルオル炭化水素溶媒溶液形状の反
   応混合物に導入する、方法。
3. （３）オレフィンＣＦＣｌ＝ＣＦＣｌがブロムハイポフ
   ルオライトに関し過剰である、特許請求の範囲第２項記
   載の方法。
4. （４）不活性溶媒がＣＦ＿２Ｃｌ＿２である、特許請求
   の範囲第２項記載の方法。