JP2004067693A - フルオロハロゲンエーテル類の製造法 - Google Patents
フルオロハロゲンエーテル類の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004067693A JP2004067693A JP2003286161A JP2003286161A JP2004067693A JP 2004067693 A JP2004067693 A JP 2004067693A JP 2003286161 A JP2003286161 A JP 2003286161A JP 2003286161 A JP2003286161 A JP 2003286161A JP 2004067693 A JP2004067693 A JP 2004067693A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- cof
- iii
- reaction
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 40
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 76
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 33
- 150000001265 acyl fluorides Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- UPVJEODAZWTJKZ-OWOJBTEDSA-N (e)-1,2-dichloro-1,2-difluoroethene Chemical group F\C(Cl)=C(\F)Cl UPVJEODAZWTJKZ-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 3
- HATFLOWGZBUEIE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-1,2-difluoroethene Chemical group FC(Br)=C(F)Br HATFLOWGZBUEIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 29
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- VMUWIFNDNXXSQA-UHFFFAOYSA-N hypofluorite Chemical compound F[O-] VMUWIFNDNXXSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- -1 III Chemical class 0.000 description 14
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N hypofluorous acid Chemical class FO AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- YLCLKCNTDGWDMD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F YLCLKCNTDGWDMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- AOMUALOCHQKUCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 4-chloro-3-[[3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoyl]amino]benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(Cl)C(NC(=O)CC(=O)C=2C=CC(OC)=CC=2)=C1 AOMUALOCHQKUCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- XMSZANIMCDLNKA-UHFFFAOYSA-N methyl hypofluorite Chemical compound COF XMSZANIMCDLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- GVGCUCJTUSOZKP-UHFFFAOYSA-N nitrogen trifluoride Chemical class FN(F)F GVGCUCJTUSOZKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- WMFABESKCHGSRC-UHFFFAOYSA-N propanoyl fluoride Chemical compound CCC(F)=O WMFABESKCHGSRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】 一般式(II)(R)pC(F)q(O)〔式中、Rはフッ素または、鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基;シクロアルキル基;芳香族アリールアルキル基、芳香族アルキルアリール基;複素環基もしくはアルキル複素環基から選ばれる基をフルオロ化した、好ましくはパーフルオロ化した置換基を示す。pは1または2,qは0または1の整数を示す。〕で表されるカルボニル化合物と、フッ素および一般式(III)CAF=CA’F〔式中、AおよびA’は同一または異なって、それぞれ塩素または臭素を示す。或いはAおよびA’の一方は水素を示し、もう一方は、塩素、臭素から選ばれるハロゲンを示す。〕で表されるオレフィン化合物とを、液相中にて、−120〜−20℃で反応させる。
【選択図】 なし
Description
さらに詳しくは、本発明は、脱ハロゲン化によってフッ素化されたビニルエーテル類を合成するフルオロハロゲンエーテル類の製造に関する。本発明の工程によって、選択性が向上したフルオロハロゲンエーテル類が得られる。
CAIF=CA’IF
〔式中、AIおよびA’Iは同一または異なって、それぞれ塩素または臭素を示す。〕
で表されるオレフィンとを連続的に反応させることによる、パーフルオロビニルエーテル前駆体の製造を記載する。特許文献5には、フッ素とアシルフッ化物とを触媒上で反応させることによって、次亜フッ素酸塩を気相で合成する反応容器から次亜フッ素酸塩を直接供給できることが示唆されている。得られた化合物は、亜鉛を用いる脱ハロゲン化によって、パーフルオロビニルエーテル類に変換される。特に、該製造法の欠点は、不安定であることが知られている次亜フッ素酸塩、そのパーフルオロアルキル鎖の炭素数が2またはそれ以上である場合に特に不安定であることが知られている次亜フッ素酸を合成しかつすぐに用いなければならないということである。その他にも、次亜フッ素酸のこの合成では、上記の欠点とともに、触媒を使用しなければならないことが知られている。
(R)nC(F)mOCAF−CA’F2 (I)
〔式中、AおよびA’は同一または異なって、それぞれ塩素または臭素を示す。或いはAおよびA’の一方は水素を示し、もう一方は、塩素、臭素から選ばれるハロゲンを示す。Rはフッ素または、鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数1〜20、好ましくは炭素数1〜10のアルキル基;炭素数3〜7のシクロアルキル基;炭素数6〜10の芳香族アリールアルキル基、炭素数6〜10の芳香族アルキルアリール基;炭素数5〜10の複素環基もしくはアルキル複素環基から選ばれる基をフッ素化した、好ましくはパーフルオロ化した置換基を示す。Rがフッ素化またはパーフルオロ化されたアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基である場合、その鎖中に1またはそれ以上の酸素原子を含んでいてもよい。Rがフッ素化されている場合、1もしくはそれ以上の水素原子および/または1もしくはそれ以上のフッ素以外のハロゲン原子を含んでいてもよい。nは1または2の整数を示す。mは3−nである。〕
で表される(パー)フルオロハロゲンエーテル類の製造法であって、
一般式(II)
(R)pC(F)q(O) (II)
〔式中、Rは上記に同じ。pは1または2の整数を示す。qは0または1の整数を示す。ただし、p=2のときq=0であり、p=1のときq=1である。〕
で表されるカルボニル化合物と、フッ素および一般式(III)
CAF=CA’F (III)
〔式中、AおよびA’は上記に同じ。〕
で表されるオレフィン化合物とを、液相中にて、−120〜−20℃、好ましくは−100〜−40℃の温度下に、必要に応じて反応条件下で不活性な溶媒の存在下に反応させることを特徴とする一般式(I)で表される(パー)フルオロハロゲンエーテル類の製造法である。
(R)pC(F)q(O) (II)
〔式中、R、pおよびqは上記に同じ。〕
で表されるカルボニル化合物と、フッ素および一般式(III)
CAF=CA’F (III)
〔式中、AおよびA’は上記に同じ。〕
で表されるオレフィン化合物とを、液相中にて、−120〜−20℃、好ましくは−100〜−40℃の温度下に、必要に応じて反応条件下で不活性な溶媒の存在下に反応させることによって、一般式(I)
(R)nC(F)mOCAF−CA’F2 (I)
〔式中、A、A’およびRは上記に同じ。〕
で表される(パー)フルオロハロゲンエーテル類を製造することができる。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。
CF3−CF2−CF2OCFCl−CF2Clの合成
CFCl=CFCl(CFC1112)57gおよびCF3−CF2COF(パーフルオロプロピオニルフッ化物、PFPF)15gを、機械的撹拌機を備えた50ccガラス製反応容器に入れ、溶液の温度を−100℃に維持した。
A)CF3−CF2−CF2OCFCl−CF2Cl(プロピル付加物)
B)CF3−CF2−CF2O(CFCl)3−CF2Cl
PFPFに関して計算した選択性は、Aが73%およびBが17%であった。
反応容器から取り出した溶液を蒸留した。A)構造の化合物を、19F−NMR分析によって確認した。
従来技術によるCF3−CF2−CF2O−CFCl−CF2Clの合成
a)米国特許第4827024号明細書に従う次亜フッ素酸塩CF3−CF2−CF2OFの合成
反応熱を分散させるための銅ワイヤが混合されたCsF触媒を充填した、500ccのチューブ状金属製反応容器に、窒素で希釈したフッ素(フッ素/窒素=1/10、モル比)を2.7Nl/hおよびCF3−CF2−COF(PFPF)を2.3Nl/hで供給した。PFPFは、収率99.5%で次亜フッ素酸塩であるCF3−CF2−CF2OFに変換された。
a)で製造された次亜フッ素酸塩を、CFCl=CFCl(CFC1112)121.2gおよび反応溶媒としてCF2Cl−CF3(CFC115)452gを含むCSTR型反応容器(連続撹拌タンク式反応容器)に供給し、温度を−90℃に維持した。反応を4時間行い、反応容器から溶液を取り出し、その溶液をガスクロマトグラフィで分析した。
CF3−CF2O−CFCl−CF2Cl(エチル付加物)の合成
a)次亜フッ素酸の合成
CF3−COF(PFAF)を2.3Nl/hで触媒用反応容器に供給する以外は、比較例1の行程a)と同様に反応を行った。次亜フッ素酸塩であるCF3−CF2OFの収率は99.6%であった。
溶媒を使用せず、CSTR反応容器にCFC1112を300g供給する以外は、比較例1の行程b)と同様に反応を行った。反応の質量収支は90%であった。
によって計算された前記の収率を確認した。
CF3−CF2O−CFCl−CF2Clの合成
CF3−COF(PFAF)49gおよびCFCl=CFCl(CFC1112)24.4gを実施例1に記載の装置に入れた。この反応混合物を−87℃の温度に維持し、その中に窒素で希釈したフッ素(フッ素/窒素=1/5、モル比)を1.5Nl/hで129分間供給した。
CF3−(CF2)6−CF2O−CFCl−CF2Clの合成
溶媒としてのCF3−OCFCl−CF2Cl 19.65g、CFCl=CFCl(CFC1112)23.07gおよびCF3−(CF2)6−COF 7.57gを実施例1に記載の装置に入れた。この反応混合物を−55℃の温度に維持し、その中に窒素で希釈したフッ素(フッ素/窒素=1/5、モル比)を1.5Nl/hで110分間供給した。
取り出された溶液をガスクロマトグラフィで分析したところ、主生成物はエーテルであるCF3−(CF2)6−CF2O−CFCl−CF2Clであり、その、出発物質であるアシルフッ化物に関する選択率は90%であった。副生物を含めると、100になった。
CF3CF(OCF3)CF2CF2CF2O−CFCl−CF2Clの合成
CF3CF(OCF3)CF2CF2COF 16.58gおよびCFCl=CFCl(CFC1112)48.85gを反応容器に入れ、実施例1の操作を繰返した。反応混合物を−81℃の温度に維持し、その中に窒素で希釈したフッ素(フッ素/窒素=1/5、モル比)を1.5Nl/hで供給した。試験を264分間行ったところ、原料収支は93.5%、原料のアシルフッ化物の変換率は41.8%であった。取り出された溶液をガスクロマトグラフィで分析したところ、主化合物は下記に示すパーフルオロハロゲンエーテルであり、出発原料であるアシルフッ化物に関するそれらの選択率はそれぞれ85%および7.4%であった。
CF3CF(OCF3)CF2CF2CF2O−CFCl−CF2Cl
CF3CF(OCF3)CF2CF2CF2O−(CFCl)3−CF2Cl
CF3O−CFCl−CF2Clの合成
温度を−100℃に維持した、実施例1に記載の装置に、CF2Cl−CF3 19.2gを入れた。
オレフィンのモル収支は99%であった。
(CF3)2−CF−O−CFCl−CF2Clの合成
実施例1の装置に、温度を−80℃に維持しながら、CF3C(O)CF3 16.8gを充填した。次いで、窒素で希釈したフッ素(フッ素/窒素=1/2.5、モル比)を1.7Nl/hおよびCFCI=CFClを1.5Nl/hで供給した。
モル収支は、CFC1112が99%およびCF3C(O)CF3が90%であった。
CF3−CF2−CF2−O−CHF−CF2Clの合成
温度を−90℃に維持した実施例1の装置に、CF3CF2COF 70.0gおよびCHF=CFCl(CFC1122a)11.3gを充填した。次いで、窒素で希釈したフッ素(フッ素/窒素=1/4、モル比)を1.5Nl/hで供給した。
Claims (8)
- 一般式(I)
(R)nC(F)mOCAF−CA’F2 (I)
〔式中、AおよびA’は同一または異なって、それぞれ塩素または臭素を示す。或いはAおよびA’の一方は水素を示し、もう一方は、塩素、臭素から選ばれるハロゲンを示す。Rはフッ素または、鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数1〜20、好ましくは炭素数1〜10のアルキル基;炭素数3〜7のシクロアルキル基;炭素数6〜10の芳香族アリールアルキル基、炭素数6〜10の芳香族アルキルアリール基;炭素数5〜10の複素環基もしくはアルキル複素環基から選ばれる基をフッ素化した、好ましくはパーフルオロ化した置換基を示す。Rがフッ素化またはパーフルオロ化されたアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基である場合、その鎖中に1またはそれ以上の酸素原子を含んでいてもよい。Rがフッ素化されている場合、1もしくはそれ以上の水素原子および/または1もしくはそれ以上のフッ素以外のハロゲン原子を含んでいてもよい。nは1または2の整数を示す。mは3−nである。〕
で表される(パー)フルオロハロゲンエーテル類の製造法であって、
一般式(II)
(R)pC(F)q(O) (II)
〔式中、Rは上記に同じ。pは1または2の整数を示す。qは0または1の整数を示す。ただし、p=2のときq=0であり、p=1のときq=1である。〕
で表されるカルボニル化合物と、元素状態のフッ素および一般式(III)
CAF=CA’F (III)
〔式中、AおよびA’は上記に同じ。〕
で表されるオレフィン化合物とを、液相中にて、−120〜−20℃、好ましくは−100〜−40℃の温度下に、必要に応じて反応条件下で不活性な溶媒の存在下に反応させることを特徴とする一般式(I)で表される(パー)フルオロハロゲンエーテル類の製造法。 - 反応に使用されるフッ素が、不活性ガスで希釈されることを特徴とする請求項1記載の製造法。
- 一般式(II)の化合物が、COF2、CF3COF、C2F5COF、C3F7COF、C7F15COF、CF3CF(OCF3)CF2CF2COF、CF3O(CF2)2COFから選ばれるアシルフッ化物またはヘキサフルオロケトン、パーフルオロジイソプロピルケトンから選ばれるケトン類であることを特徴とする請求項1または2記載の製造法。
- 一般式(II)の化合物がアシルフッ化物であることを特徴とする請求項1〜3のうちのいずれかに記載の製造法。
- 一般式(III)の化合物が1,2−ジクロロ−1,2−ジフルオロエチレン(CFC1112)または1,2−ジブロモ−1,2−ジフルオロエチレン、好ましくはCFC1112であることを特徴とする請求項1〜4のうちのいずれかに記載の製造法。
- 反応が半連続的または連続的な手法で行われることを特徴とする請求項1〜5のうちのいずれかに記載の製造法。
- 半連続的工程におけるカルボニル化合物(II)とオレフィン(III)とのモル比が0.05〜10であることを特徴とする請求項6記載の製造法。
- 連続的工程におけるカルボニル化合物(II)とオレフィン(III)とのモル比が0.05〜10であり、フッ素とオレフィン(III)とのモル比(フッ素/オレフィン(III))が0.05〜10であることを特徴とする請求項6記載の製造法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT001782A ITMI20021782A1 (it) | 2002-08-06 | 2002-08-06 | Processo per preparare fluoroalogenoeteri. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004067693A true JP2004067693A (ja) | 2004-03-04 |
JP4520712B2 JP4520712B2 (ja) | 2010-08-11 |
Family
ID=30130963
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003286161A Expired - Lifetime JP4520712B2 (ja) | 2002-08-06 | 2003-08-04 | フルオロハロゲンエーテル類の製造法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6835856B2 (ja) |
EP (1) | EP1388531B1 (ja) |
JP (1) | JP4520712B2 (ja) |
CN (1) | CN1280247C (ja) |
DE (1) | DE60323793D1 (ja) |
IT (1) | ITMI20021782A1 (ja) |
RU (1) | RU2329247C2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004231657A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Solvay Solexis Spa | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITMI20030444A1 (it) | 2003-03-11 | 2004-09-12 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare (per)fluoroalogenoeteri. |
ITMI20040132A1 (it) | 2004-01-29 | 2004-04-29 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare fluoroalogenoeteri |
ITMI20040133A1 (it) | 2004-01-29 | 2004-04-29 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare fluoroalogenoeteri |
ITMI20041253A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di fluoroelastomeri |
ITMI20050817A1 (it) | 2005-05-05 | 2006-11-06 | Solvay Solexis Spa | Processo di dealogenazione |
RU2497801C1 (ru) * | 2012-07-18 | 2013-11-10 | Закрытое акционерное общество научно-производственное Объединение "ПиМ-Инвест" (ЗАО НПО "Пим-Инвест") | Окса- и полиоксаперфторалкилбромиды и способ их получения |
JP6535327B2 (ja) | 2013-08-01 | 2019-06-26 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | −osf5基を含有するフッ素化化合物およびそれらの製造方法 |
US9828320B2 (en) * | 2014-12-01 | 2017-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making halogenated fluorinated ether-containing compounds |
CN105254476A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-20 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种制备含氟卤代醚的方法 |
WO2020187839A1 (en) * | 2019-03-18 | 2020-09-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Heat exchange method using fluorinated compounds having a low gwp |
CN115703698A (zh) * | 2021-08-12 | 2023-02-17 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 三氟乙烯基烷基醚类化合物及其中间体的制备方法 |
CN114656338A (zh) * | 2022-04-24 | 2022-06-24 | 四川道宏新材料有限公司 | 一种全氟正丙基乙烯基醚的合成方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS625932A (ja) * | 1985-05-17 | 1987-01-12 | アウシモント・ソチエタ・ペル・アツイオニ | フルオルハロエ−テル及びそれらの製造法 |
JPS63198641A (ja) * | 1986-11-14 | 1988-08-17 | アウシモント・ソチエタ・ペル・アツィオニ | フルオルオキシ化合物とハロゲン化オレフィンを出発物質とするフルオルハロゲン化エーテルの製造方法 |
JPH02169532A (ja) * | 1988-12-22 | 1990-06-29 | Tokuyama Soda Co Ltd | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3453333A (en) * | 1965-10-01 | 1969-07-01 | Allied Chem | Fluorinated ethers |
JPS5630935A (en) * | 1979-08-22 | 1981-03-28 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of compound having omega-hydro- perfluoroalkaneoxymethyl group |
IT1184149B (it) * | 1985-03-11 | 1987-10-22 | Montefluos Spa | Processo per la preparazione di fluorossi-alo-composti |
IT1197474B (it) | 1986-09-08 | 1988-11-30 | Ausimont Spa | Bromofluroetilipofluorito e procedimento per la sua preparazione |
IT1197476B (it) | 1986-09-10 | 1988-11-30 | Ausimont Spa | Ipofluoriti e bis-ipofluoriti e procedimento per la loro preparazione |
IT1230718B (it) | 1989-02-13 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Fluorurazione diretta di fluoro b sultoni ai corrispondenti fluorossi fluorosulfonil fluorocomposti. |
IT1269517B (it) * | 1994-05-19 | 1997-04-01 | Ausimont Spa | Polimeri e copolimeri fluorurati contenenti strutture cicliche |
-
2002
- 2002-08-06 IT IT001782A patent/ITMI20021782A1/it unknown
-
2003
- 2003-07-29 DE DE60323793T patent/DE60323793D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-29 EP EP03017180A patent/EP1388531B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-04 JP JP2003286161A patent/JP4520712B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-05 RU RU2003124017/04A patent/RU2329247C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-08-05 US US10/633,565 patent/US6835856B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-06 CN CNB031580378A patent/CN1280247C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS625932A (ja) * | 1985-05-17 | 1987-01-12 | アウシモント・ソチエタ・ペル・アツイオニ | フルオルハロエ−テル及びそれらの製造法 |
JPS63198641A (ja) * | 1986-11-14 | 1988-08-17 | アウシモント・ソチエタ・ペル・アツィオニ | フルオルオキシ化合物とハロゲン化オレフィンを出発物質とするフルオルハロゲン化エーテルの製造方法 |
JPH02169532A (ja) * | 1988-12-22 | 1990-06-29 | Tokuyama Soda Co Ltd | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004231657A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Solvay Solexis Spa | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
JP4526826B2 (ja) * | 2003-01-30 | 2010-08-18 | ソルベイ ソレキス エス.ピー.エー. | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1388531A1 (en) | 2004-02-11 |
JP4520712B2 (ja) | 2010-08-11 |
CN1280247C (zh) | 2006-10-18 |
RU2003124017A (ru) | 2005-03-10 |
EP1388531B1 (en) | 2008-10-01 |
US6835856B2 (en) | 2004-12-28 |
ITMI20021782A1 (it) | 2004-02-07 |
CN1488616A (zh) | 2004-04-14 |
US20040030146A1 (en) | 2004-02-12 |
RU2329247C2 (ru) | 2008-07-20 |
DE60323793D1 (de) | 2008-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7799959B2 (en) | Process for producing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane | |
KR101045717B1 (ko) | 헥사플루오로-1,3-부타디엔의 제조 방법 | |
EP1801090B1 (en) | Process for preparing fluorohalogenethers | |
US8415516B2 (en) | Production process and purification process for 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane | |
JPH01319449A (ja) | 多フッ化エーテルの製造方法 | |
JP4520712B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテル類の製造法 | |
JP5097392B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
JP4940810B2 (ja) | 3,3,3−トリフルオロプロピオン酸クロリドの製造方法 | |
JP2006342059A (ja) | クロロフルオロブタンの製造方法 | |
US5910615A (en) | Producing CF3 CH2 CF3 and/or CF3 CH=CF2 by the conversion of α-hydroperfluoroisobutyric acid compounds | |
JP4804762B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
EP0372621A1 (en) | Preparation of difluorobenzenes containing electron withdrawing substituents | |
JP4854203B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
JP7184055B2 (ja) | 1,3-ジオキソラン化合物及びペルフルオロ(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソール)の製造方法 | |
CN111918861B (zh) | 含氟硫化物的制造方法 | |
JP2004269535A (ja) | (ペル)フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
JP2004231657A (ja) | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
KR101132492B1 (ko) | 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법 | |
JP5806307B2 (ja) | ハロオレフィンのフッ素化方法 | |
KR100285073B1 (ko) | 디플루오로메틸 메틸에테르의 기상클로린화반응 | |
KR950008281B1 (ko) | 퍼할로히드로카본 하이포클로라이트의 제조방법 | |
US4183873A (en) | Liquid phase fluorination process | |
JP2548019B2 (ja) | 2ーブロムー1′,2′ージクロルペルフルオルジエチルエーテルの製造方法 | |
US5629460A (en) | Process for the preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanone | |
JP5194332B2 (ja) | 含フッ素アルキルエチルハロゲン化物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060404 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090414 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090713 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100201 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100511 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100521 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130528 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4520712 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130528 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |