JPS625932A

JPS625932A - フルオルハロエ−テル及びそれらの製造法

Info

Publication number: JPS625932A
Application number: JP61109718A
Authority: JP
Inventors: ジオルジオ・グリエルモ; ジアムパオロ・ガムバレツトー
Original assignee: Ausimont SpA
Current assignee: Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Priority date: 1985-05-17
Filing date: 1986-05-15
Publication date: 1987-01-12
Also published as: IL78784A0; DE3660490D1; EP0201871A1; ATE36313T1; EP0201871B1; KR860008964A; AU5737186A; ZA863504B; AU584196B2; IT8520781A0; IT1187674B; SU1533624A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は、フルオルハロエーテル及びそれらの製造法に
関する。より具体的に言えば、本発明は、対応するフル
オルハロゲン化ビニルエーテルを形成する目的で脱ハロ
ゲンするのに好適なフルオルハロエーテル及びそれらを
得るための関連方法に関する。

従来技術の記載技術文献から、睡眠剤又は麻酔剤としてまた植物衛生及
び植物製薬の分野において有益下に用いられるある種の
フルオルハロエーテルが知られている。

これらの従来技術のフルオルハロエーテルは、酸素原子
に結合した基が両方とも水素を含有するという点で特徴
づけられる。

米国特許第４５５７．２９４号、同第３．８９７．５０
２号、同第３，７８４，７０６号、同第３，７６４，７
０６号、同第へ９４乙５９５号、同第４９７６．７８８
号、同第４９４３．２５６号、同第３．９８考１１１号
及び同第４．３５７．２８２号は、これらのフルオルハ
ロエーテル及びそれらの製造法を開示している。

米国特許第４．５５４．１０５号は、酸素原子に結合し
た基のうちの少なくとも１つに１個だけの還元性基１ｃ
Ｚ！ｌを有することを特徴とする特定の種類のハロエー
テルを開示している。該特許に従えば、か＼る還元性と
いう特徴は　Ｉ　ｚ　Ｉが臭素又は塩素のどちらか又は
それらの両方であるときに得られる。

各基に１個だけの還元性基が存在するだけでは、対応す
るビニルエーテルを簡単な脱ハロゲンによって得ること
ができない。

フランス特許第２．２　Ｂ　７．４３２号はある種の弗
素化モノ−及びジエーテルを開示しているが、これは、
モノエーテルの場合には、一般式％式％（（こ＼で、Ｒ４は過弗素化脂肪族鎖でありそしてＲは場
合によっては置換される脂肪族基である）に相当する。

しかしながら、これらのフルオルエーテルも亦、フルオ
ルハロゲン化ビニルエーテルの形成をもたらす脱ハロゲ
ン反応を受けるのに適していない。

発明の概要本発明の目的は、対応するビニルエーテルを形成する目
的で脱ハロゲンするのに好適である新規なフルオルハロ
エーテルを提供することである。

本発明の他の目的は、対応するビニルエーテルを形成す
る目的で脱ハロゲンするのに好適であるフルオルハロエ
ーテルの製造法を提供することである。

こ−に驚いたことに本発明によって、これらの目的は、
一般式％式％（１）〔式中、人は塩素及び臭素から衡択され、ＲＩｔ、　１
〜２０個の炭素原子を含有しそして置換基としての臭素
、塩素、沃累及び（又は）弗素で部分又は完全ハロゲン
化されたアルキル、シクロアルキル、芳香族、アルキル
モノエーテル又はアルキルポリエーテルであり、ｎは１
及び２から選択される整数であり、ｍは５−ｎに等しい
整数であり、干してｎ　＝　２の値はＣが環式環の一部
分であるところの化合物に相当する〕によって達成され
ることが見い出され、そしてこれが本発明の１つの目的
である。

発明の詳細な記述本発明では、一般式（Ｔ）においてＡが塩素でそしてＲ
が１〜５個の炭素原子及び弗素、塩素及び（又は）臭素
の種類のハロゲンを含有するパーハロアルキル基か又は
１〜５個の炭岩原子を含有するパーフルオルアルキルモ
ノエーテルのどちらかであるところのフルオルハロエー
テルが好ましい。

本発明の目的であるフルオルハロエーテルの例は、次の
式％式％本発明の目的であるフルオルハロエーテルは、技術文献
にはまだ記載されておらず、そしてそれらの基−ＣＡＦ
−が両方とも還元性であるという特徴を有する。この特
徴によって、対応するフルオルハロゲン化ビニルエーテ
ルを脱ハロゲンによって得ることが可能になる。

本発明の他の面に従えば、式（■）の化合物は、次の反
応順序（Ｒ）ｎＣ（Ｆ）ｍ−０−Ｆ　＋　ＣＡＦ＝ＣＡＦ−−
−（Ｒ）ｎＣ（Ｆ）−−０−ＣＡＦ−ＣＡＦ。

（ＩＩ）　　　　　　（ＩＩＩ）　　　　　　　（Ｄ（
こ＼で、Ａ％　ＲＸｎ及びｍは先に記載したと同じ意味
を有する）に従ってフルオルオキシハロ化合物及びハロ
オレフィンから出発する合成経路によって得ることがで
きる。

一般式％式％（）を有するフルオルオキシハロ化合物は、任意の公知法に
従って特にイタリア特許願第１９．８４７　Ａ／８５に
開示される方法に従って得ることができる。

本発明の目的である一般式（１）を有する化合物は、フ
ルオルオキシハロ化合物をハロゲン化オレフィンと、例
えば気相中において大気圧又は例えば５気圧までの如き
大気圧よりも僅かに高い圧力下に一８０℃〜５０℃の範
囲内の温度で反応させることによって得ることができる
。

反応は、各反応体をそのま＼で又は例えばＮ１、Ｈｅ、
　ＣＦ４　、ＣＣＩＦＢ　、ＣＣＩＩＦＩ　、ＣＴ（Ｃ
ＩＦ、　、Ｃ，ＣＩＦ、、Ｃ，ＣＩ、Ｆ、の如き不活性
ガス若しくは蒸気によって希釈して供給することによっ
て実施することができる。

本発明の目的である方法では、反応体全部の濃度が１〜
５０容量％の範囲内であるものが好ましい。

本発明の１つの目的である方法において用いることがで
きる一般式■）を有する化合物の例としては、フルオル
オキシペンタフルオルエタン、フルｔｙｖｔキシー２−
クロルテトラフルオルエタン、フルオルオキシ−２，２
−ジクロルＦリフルオルエタン、フルオルオキシ−２，
２，２−）リクレルジフルオルエタン、フルオルオキシ
−２−プルムチドラフルオルエタン、フルオルオキシペ
ンタフルオルブタン、フルオルオキシペンタフルオルブ
タン、パーフルオルエトキシパーフルオルエチルハイボ
フルオライト、パーフルオルメトキシパーフルオルエチ
ルハイボフルオライト及びこれらの混合物、パーフルオ
ルイソプルピルハイポフルオライド等が挙げられる。

本発明の目的である方法では、一般式（Ｉｆｆ　’）の
任意のハロゲン化オレフィンを用いることができるが、
但しその基−ＣＡＦ−が両方とも還元性であるものとす
る。好ましいハロゲン化オレフィンの例としては、１．
２−ジフルオルジクロルエタン、１゜２−ジフルオルジ
プ四ムエチレン、１−りｐルー２−ブ四ムシフルオルエ
チレン等が挙げられる。

本発明を更によく理解するために、また本発明の実際の
具体例を例示するために、いくらかの実施例を提供する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。

例　　１内径１ｃｍで長さ１．５００Ｇの金属製管状反応であっ
て一５０℃に冷却したものの頂部にＣ，Ｆ、ＯＦが２０
容量−のＮ、／Ｃ，Ｆ、　ＯＩ？ガス混合物を１１０ｋ
Ｐａの絶対圧下に供給し、そして頂部から約５００ａの
距離においてＣＣＩ　Ｆ＝ＣＣＩ　Ｆが２０容量％のｃ
、　ｃ　ｔ　ｖ、７ｃｃ　ｔ　Ｆ＝ＣＣ’　ｌ　Ｆ’ガ
ス混合物を供給する。

２つの流れの流量をそれぞれ１Ｂ、７ＮＴ、／ｈで調節
する。反応器を出る流れを一８０℃に冷却し、そ　　゛
して凝縮物を蒸留する。

６時間の連続的供給後、Ｃ，Ｆ、０ＣＣＩＦＣＣＩＦ。

が９９重１１％の留分が７２％得られる。収率は２５モ
ル％である。

生成物は質量吸光分光分析によって同定される。

それは、６０〜６２℃の沸点を有する。

そのようにして得た生成物の試料にジメチルスルホキシ
ド中において亜鉛によって４０℃で脱塩素プルセスを施
こすと、９０％よりも高い収率が得られる。得られた対
応するフルオルビニルエーテル：　Ｃ，Ｆ、０ＣＦ＝Ｃ
Ｆ、は９℃の沸点を有する。

例　　２例１における如くして試験を実施するが、しかし反応器
の頂部においてＣＣＩ　Ｆ、　ＣＦ、　ＯＦが２０容量
−のＮ、／ＣＣＩＦ、ＣＦ、ＯＦガス混合物を供給する
。

１０時間の連続供給及びそれに続く蒸留後、５１１の生
成物（９９％）が得られる。これは、質量吸光分光分析
によってＣＣＩＦ、−ＣＦ、−０−ＣＣＩＦ−ＣＣＩＦ。

と同定される。この化合物は、９０〜９２℃の沸点を示
す。

例　　３例１における如くして試験を実施するが、しかし反応器
の頂部においてＣＦ、　−ＣＦ、　−ＣＦ、　−ＯＦが
２０容量％のＮ、／ＣＦｓ−ＣＦ、　−ＯＦ、　−ＯＦ
ガス混合物を供給する。

１０時間の連続的供給及びそれに続く蒸留後、４０１１
の生成物（９９％）が得られる。これは、質量吸光分光
分析によってＣＦ、−ＣＦ、−ＣＦ、−０−ＣＣＩＦ−ＣＣＩＦ。

Ｊ−固＊　＊　ｈ、ム　へ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（Ｒ）＿ｎＣ（Ｆ）＿ｍ−Ｏ−ＣＡＦ−ＣＡＦ＿２〔式
中、Ａは塩素及び臭素から選択され、Ｒは１〜２０個の
炭素原子を含有しそして置換基としての臭素、塩素、沃
素及び（又は）弗素で部分又は完全ハロゲン化されたア
ルキル、シクロアルキル、芳香族、アルキルモノエーテ
ル又はアルキルポリエーテルであり、ｎは１及び２から
選択される整数であり、ｍは３−ｎに等しい整数であり
、そしてｎ＝２の値はＣが環式環の一部分であるところ
の化合物に相当する〕のフルオルハロエーテル。
（２）Ｒが１〜５個の炭素原子を含有するパーハロアル
キル基である特許請求の範囲第１項記載のフルオルハロ
エーテル。
（３）パーハロアルキル基が弗素、塩素及び（又は）臭
素の種類のハロゲンを含有する特許請求の範囲第２項記
載のフルオルハロエーテル。
（４）Ｒが１〜５個の炭素原子を含有するパーフルオル
アルキルモノエーテル基である特許請求の範囲第１項記
載のフルオルハロエーテル。
（５）Ａが塩素である特許請求の範囲第１〜４項のいず
れか一項記載のフルオルハロエーテル。
（６）式ＣＦ＿２−ＣＦ＿２−Ｏ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ＿２を有
する特許請求の範囲第１項記載のフルオルハロエーテル
。
（７）式ＣＣｌＦ＿２−ＣＦ＿２−Ｏ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ＿２
を有する特許請求の範囲第１項記載のフルオルハロエー
テル。
（８）式ＣＣｌ＿２Ｆ−ＣＦ＿２−Ｏ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ＿２
を有する特許請求の範囲第１項記載のフルオルハロエー
テル。
（９）式ＣＣｌ＿３−ＣＦ＿２−Ｏ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ＿２を
有する特許請求の範囲第１項記載のフルオルハロエーテ
ル。
（１０）式ＣＢｒＦ＿２−ＣＦ＿２−Ｏ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ＿２
を有する特許請求の範囲第１項記載のフルオルハロエー
テル。
（１１）式ＣＦ＿３−Ｏ−ＣＦ＿２ＣＦ＿２−Ｏ−ＣＣｌＦ−ＣＣ
ｌＦ＿２を有する特許請求の範囲第１項記載のフルオル
ハロエーテル。
（１２）式Ｃ＿２Ｆ＿５−Ｏ−ＣＦ＿２ＣＦ＿２−Ｏ−ＣＣｌＦ−
ＣＣｌＦ＿２を有する特許請求の範囲第１項記載のフル
オルハロエーテル。
（１３）式（ＣＦ＿３）＿２ＣＦ−Ｏ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ＿２を
有する特許請求の範囲第１項記載のフルオルハロエーテ
ル。
（１４）式ＣＦ＿３ＣＦ＿２ＣＦ＿２−Ｏ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ＿
２を有する特許請求の範囲第１項記載のフルオルハロエ
ーテル。
（１５）次の反応経路（Ｒ）＿ｎＣ（Ｆ）＿ｍ−Ｏ−Ｆ＋ＣＡＦ＝ＣＡＦ■（
Ｒ）＿ｎＣ（Ｆ）＿ｍ−Ｏ−ＣＡＦ−ＣＡＦ＿２に従っ
てフルオルオキシハロ化合物をハロゲン化オレフィンと
反応させることよりなるフルオルハロエーテルの製造法
。上記式において、Ａは塩素及び臭素から選択され、Ｒは
１〜２０個の炭素原子を含有しそして置換基としての臭
素、塩素、沃素及び（又は）弗素で部分又は完全ハロゲ
ン化されたアルキル、シクロアルキル、芳香族、アルキ
ルモノエーテル又はアルキルポリエーテルであり、ｎは
１及び２から選択される整数であり、ｍは３−ｎに等し
い整数であり、そしてｎ＝２の値はＣが環式環の一部分
であるところの化合物に相当する。