JPS60101804A - 電気絶縁油の製造方法 - Google Patents
電気絶縁油の製造方法Info
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- JPS60101804A JPS60101804A JP20824783A JP20824783A JPS60101804A JP S60101804 A JPS60101804 A JP S60101804A JP 20824783 A JP20824783 A JP 20824783A JP 20824783 A JP20824783 A JP 20824783A JP S60101804 A JPS60101804 A JP S60101804A
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- mineral oil
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、鉱油又は鉱油と長鎖アルキルベンゼンを基油
とする酸化安定性が優れた電気絶縁油の製造方法に係る
。より詳しくは鉱油中の非塩基性窒素分、塩基性窒素分
、スルフィド壓イオウ分を特定の範囲に規定した電気絶
縁油の製造方法に関するものである。
とする酸化安定性が優れた電気絶縁油の製造方法に係る
。より詳しくは鉱油中の非塩基性窒素分、塩基性窒素分
、スルフィド壓イオウ分を特定の範囲に規定した電気絶
縁油の製造方法に関するものである。
電気絶縁油は変圧器、高圧ケーブル、高圧遮断器、コン
デンサー等の高圧電気機器に充填され、長期安定な電気
特性、耐金属腐食性を持続することが必要である。すな
わち、優れた酸化安定性を具備することが重要である。
デンサー等の高圧電気機器に充填され、長期安定な電気
特性、耐金属腐食性を持続することが必要である。すな
わち、優れた酸化安定性を具備することが重要である。
最近経済的に大容量送電を行うため５０万ボルト超高圧
乃至１００万ボルト超々高圧送電技術が導入されるに伴
い、従来以上に酸化安定性が優れた電気絶縁油が要望さ
れている。電気絶縁油の５１日規格（Ｊ工Ｓ−０−２３
２０）にはＪ工Ｓ−０−２１０１規定の酸化安定性試験
があり、試験後の酸価０．６ Ｗ ［ＯＨ／ｆ以下、ス
ラッジ０．４ ｗｔ’Ｚ以下と規定されているが、市販
の電気絶縁油の試験後の酸価は通常α２〜０．５■Ｋ
ＯＨ／ｆであり、最良のものでも約ａ、２ｏＷｖＫｏｎ
／ｆ程度にすぎず、さらにすぐれた安定性の電気絶縁油
が要望されている。しかも電気特性上１合成された酸化
防止剤を含有しないものが要求されている。
乃至１００万ボルト超々高圧送電技術が導入されるに伴
い、従来以上に酸化安定性が優れた電気絶縁油が要望さ
れている。電気絶縁油の５１日規格（Ｊ工Ｓ−０−２３
２０）にはＪ工Ｓ−０−２１０１規定の酸化安定性試験
があり、試験後の酸価０．６ Ｗ ［ＯＨ／ｆ以下、ス
ラッジ０．４ ｗｔ’Ｚ以下と規定されているが、市販
の電気絶縁油の試験後の酸価は通常α２〜０．５■Ｋ
ＯＨ／ｆであり、最良のものでも約ａ、２ｏＷｖＫｏｎ
／ｆ程度にすぎず、さらにすぐれた安定性の電気絶縁油
が要望されている。しかも電気特性上１合成された酸化
防止剤を含有しないものが要求されている。
者
本発明は、鉱油中に天然に存在する各種の有△
根雪素化合物のうち、非塩基性窒素を含有する化合物を
選択的に既定量以上残存させ、一方塩基性窒素を含有す
る化合物を除去し、さらに天然に存在する各種の有機硫
黄化合物のうち、スルフィド型硫黄化合物を既定量残存
させた精製鉱油がきわめて優れた酸化安定性を示すこと
を見出し、先に特願昭５８−３１７６１号により特許出
願した。即ち、非塩基性窒素分を１６ ｐｐｍ以上より
好ましくは１６ ｐｐｍ乃至約５ Ｄ Ｏｐｐｍ更に好
ましくは２０乃至約２００ ｐｐｍとし、一方塩基性窒
素分を前記非塩基性窒素分の６優以下より好ましくは５
係以下に制限し、更にスルフィド型硫黄分を５０ ｐｐ
ｍ以上より好ましくは５０ ｐｐｍ乃至約α２ ｗｔｌ
含有させた精製鉱油より成る電気絶縁油がＪＩＳ法規法
規酸化安定度試験後の酸価値を極〈低く維持できること
を知った。本発明者は、更に製造方法の研究をつづけ、
酸化安定性、耐コロナ性、電気特性に加えて色相安定性
にも優れた電気絶縁油を収率を高め、経済的にパラフィ
ン基又は混合基原油から製造する方法を見出し完成する
に到った。
選択的に既定量以上残存させ、一方塩基性窒素を含有す
る化合物を除去し、さらに天然に存在する各種の有機硫
黄化合物のうち、スルフィド型硫黄化合物を既定量残存
させた精製鉱油がきわめて優れた酸化安定性を示すこと
を見出し、先に特願昭５８−３１７６１号により特許出
願した。即ち、非塩基性窒素分を１６ ｐｐｍ以上より
好ましくは１６ ｐｐｍ乃至約５ Ｄ Ｏｐｐｍ更に好
ましくは２０乃至約２００ ｐｐｍとし、一方塩基性窒
素分を前記非塩基性窒素分の６優以下より好ましくは５
係以下に制限し、更にスルフィド型硫黄分を５０ ｐｐ
ｍ以上より好ましくは５０ ｐｐｍ乃至約α２ ｗｔｌ
含有させた精製鉱油より成る電気絶縁油がＪＩＳ法規法
規酸化安定度試験後の酸価値を極〈低く維持できること
を知った。本発明者は、更に製造方法の研究をつづけ、
酸化安定性、耐コロナ性、電気特性に加えて色相安定性
にも優れた電気絶縁油を収率を高め、経済的にパラフィ
ン基又は混合基原油から製造する方法を見出し完成する
に到った。
即ち１本発明の目的は以上の説明から明らかなように、
優れた酸化安定性と長期色相安定性を有する電気絶縁油
即ち、前記の各成分値を有する電気絶縁油の製造方法を
提供することにある。
優れた酸化安定性と長期色相安定性を有する電気絶縁油
即ち、前記の各成分値を有する電気絶縁油の製造方法を
提供することにある。
本発明は、以下の（１）及び（１） Ｋ示すとおりであ
る。
る。
（り パラフィン基原油または混合基原油から蒸留分離
された沸点２５０〜ｓｏｏ℃（常圧換算）の範囲に含ま
れる第１の鉱油留分を、水素化精製することにより第１
の精製鉱油を得。
された沸点２５０〜ｓｏｏ℃（常圧換算）の範囲に含ま
れる第１の鉱油留分を、水素化精製することにより第１
の精製鉱油を得。
また、原油から分離された沸点２２０Ｃ以上を有する第
２の鉱油留分を芳香族化合物を選択的に抽出する溶剤で
溶剤抽出精製を行うことにより第２の精製鉱油を得１次
いで前記第１の精製鉱油に第２の精製鉱油を少割合混合
し、さらに両精製鉱油の混合前または混合後に固体吸着
剤によシ吸着精製を行うととＫより塩基性窒素化合物を
除去することを特徴とする非塩基性窒素分を１６ ｐｐ
ｍ以上、塩基性窒素分を非塩基性窒素分の６係以下、お
よびスルフィド型イオウ分を５０ ｐｐｍ以上含有する
電気絶縁油の製造方法。
２の鉱油留分を芳香族化合物を選択的に抽出する溶剤で
溶剤抽出精製を行うことにより第２の精製鉱油を得１次
いで前記第１の精製鉱油に第２の精製鉱油を少割合混合
し、さらに両精製鉱油の混合前または混合後に固体吸着
剤によシ吸着精製を行うととＫより塩基性窒素化合物を
除去することを特徴とする非塩基性窒素分を１６ ｐｐ
ｍ以上、塩基性窒素分を非塩基性窒素分の６係以下、お
よびスルフィド型イオウ分を５０ ｐｐｍ以上含有する
電気絶縁油の製造方法。
（Ｍ） パラフィン基原油または混合基原油から蒸留分
離された沸点２５０〜５００℃（常圧換算）の範囲に含
まれる第１の鉱油留分を、水素化精製することにより第
１の精製鉱油を得。
離された沸点２５０〜５００℃（常圧換算）の範囲に含
まれる第１の鉱油留分を、水素化精製することにより第
１の精製鉱油を得。
また原油から分離された沸点２２０℃以上を有する第２
の鉱油留分を芳香族化合物を選択的に抽出する溶剤で溶
剤抽出精製を行うことにより第２の精製鉱油を得１次い
で前記両精製鉱油及び長鎖アルキルベンゼンを混合し。
の鉱油留分を芳香族化合物を選択的に抽出する溶剤で溶
剤抽出精製を行うことにより第２の精製鉱油を得１次い
で前記両精製鉱油及び長鎖アルキルベンゼンを混合し。
さらに混合前又は混合後に固体吸着剤により吸着精製を
行うことにより塩基性窒素化合物を除去することを特徴
とする非塩基性窒素分を１６ ｐｐｍ以上、塩基性窒素
分を非塩基性窒素分の６係以下およびスルフィド型イオ
ウ分を５０ ｐｐｍ以上含有する電気絶縁油の製造方法
。
行うことにより塩基性窒素化合物を除去することを特徴
とする非塩基性窒素分を１６ ｐｐｍ以上、塩基性窒素
分を非塩基性窒素分の６係以下およびスルフィド型イオ
ウ分を５０ ｐｐｍ以上含有する電気絶縁油の製造方法
。
以下に本発明の内容を詳しく説明する。はじめに本明細
書で使用する用語を説明する。
書で使用する用語を説明する。
全窒素分（Ｎ１）：
ＪＩＥＩ−に−２６０９−１９８Ｏｒ原油及び石油製品
窒素分試験方法」に規定の方法で測定される値であり。
窒素分試験方法」に規定の方法で測定される値であり。
有機窒素化合物として含有される窒素分の総量をい５゜
米国ｔｒｏｐ（ニーオービー）社試験法（ＵＯＰＭｅｔ
ｈｏｄ ） ４５１５−７０ ｒ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ
Ｂａ５ｅｓ ｉｎ ＰｅｔｒｏｌｅｕｍＤｉｓｔｉｌ’
１ａｔｅａ ｂｙ Ｏ：＋１ｏｒ Ｉｎａａａｔｏｒ
Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ Ｊで規定される方法で測定される
値である。この測定法は試料油を氷酢酸に溶解し、内部
指示薬としてクリスタルバイオレットを用い、氷酢酸中
で過塩素酸によって滴定する方法である。
ｈｏｄ ） ４５１５−７０ ｒ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ
Ｂａ５ｅｓ ｉｎ ＰｅｔｒｏｌｅｕｍＤｉｓｔｉｌ’
１ａｔｅａ ｂｙ Ｏ：＋１ｏｒ Ｉｎａａａｔｏｒ
Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ Ｊで規定される方法で測定される
値である。この測定法は試料油を氷酢酸に溶解し、内部
指示薬としてクリスタルバイオレットを用い、氷酢酸中
で過塩素酸によって滴定する方法である。
前記Ｎｉ及（びＮｌ）から次式によってめられる。
Ｎｎ ＝ Ｎｔ −Ｎ’ｂ
全窒素分は、もともと原油中に天然に存在するもののは
か、水素化精製工程での核水添、脱アルキル等で変成さ
れた有機窒素化合物の構成元素であシ、潤滑油留分中の
窒素化合物とじてはキノリン、アクリジン、インドール
、ピロール、カルバゾールの誘導体が代表的である。塩
基性窒素分は、前記の如く過塩素酸による滴定で検知さ
れ得る塩基性を有する窒素化合物の構成元素であ、９．
ＮｔとＮｂとの差が非塩基性窒素分である。
か、水素化精製工程での核水添、脱アルキル等で変成さ
れた有機窒素化合物の構成元素であシ、潤滑油留分中の
窒素化合物とじてはキノリン、アクリジン、インドール
、ピロール、カルバゾールの誘導体が代表的である。塩
基性窒素分は、前記の如く過塩素酸による滴定で検知さ
れ得る塩基性を有する窒素化合物の構成元素であ、９．
ＮｔとＮｂとの差が非塩基性窒素分である。
全硫黄分（ｓｔ）：
油中に存在する有機硫黄化合物を構成する硫黄分の総量
をいう。スルフィド類、ベンゾチオフェン類及びジベン
ゾチオフェン類が包括される。
をいう。スルフィド類、ベンゾチオフェン類及びジベン
ゾチオフェン類が包括される。
式（１）、 （１１）の構造式で表わされる有機硫黄化
合物を構成している硫黄の総量である。即ち鉱油中にも
ともと含有されるか水素処理中にチオフェン型硫黄化合
物が核水素化されて生成したものかあるいは新たに添加
されたものかは区別する必要はない。
合物を構成している硫黄の総量である。即ち鉱油中にも
ともと含有されるか水素処理中にチオフェン型硫黄化合
物が核水素化されて生成したものかあるいは新たに添加
されたものかは区別する必要はない。
（’） Ｒ１’ −Ｒ１（Ｒ１＋ Ｒ，は炭素数１０〜
１５のアルキル基又は芳香族炭化水素基） （Ｒ，、Ｒ４はアルキル基又は水素である）本発明でい
うスルフィド型硫黄分とは、以下に説明する方法によシ
分離・定量される値である。
１５のアルキル基又は芳香族炭化水素基） （Ｒ，、Ｒ４はアルキル基又は水素である）本発明でい
うスルフィド型硫黄分とは、以下に説明する方法によシ
分離・定量される値である。
通常使用される薄層クロマトグラフィー用の薄層板（た
とえばガラス板上に０．２５ ｍＩＩＩ程度の厚さにシ
リカゲルを塗布したもの）に塩化パラジウムのｏ、 ５
ｗｔ％の塩酸酸性のアセトン−水混合液を噴霧し、風
乾後に試料油の２〜４μｔをスポット点着し、四塩化炭
素液により点着位置より約１０ｃＩＭ展開させたあと、
クロロホルム／メタノール（９／１■／ｖ比）混合液で
更に約５副展開する。この操作によりスルフィド型硫黄
化合物は炭化水素および他の有機硫黄化合物と分離し黄
色の発色スポットを示す。該発色ス、ポット部にデンシ
トメーター（たとえば島津製作所２波長クロマトスキャ
ナーＯ８−９１０型）で３８０ｎｍの可視光を当て吸光
度をめる。試料油を測定する際にスルフィド濃度既知の
試料を同時に展開し、同様の測定を行う。これにより試
料油中に含有されるスルフィド型硫黄分が定量される。
とえばガラス板上に０．２５ ｍＩＩＩ程度の厚さにシ
リカゲルを塗布したもの）に塩化パラジウムのｏ、 ５
ｗｔ％の塩酸酸性のアセトン−水混合液を噴霧し、風
乾後に試料油の２〜４μｔをスポット点着し、四塩化炭
素液により点着位置より約１０ｃＩＭ展開させたあと、
クロロホルム／メタノール（９／１■／ｖ比）混合液で
更に約５副展開する。この操作によりスルフィド型硫黄
化合物は炭化水素および他の有機硫黄化合物と分離し黄
色の発色スポットを示す。該発色ス、ポット部にデンシ
トメーター（たとえば島津製作所２波長クロマトスキャ
ナーＯ８−９１０型）で３８０ｎｍの可視光を当て吸光
度をめる。試料油を測定する際にスルフィド濃度既知の
試料を同時に展開し、同様の測定を行う。これにより試
料油中に含有されるスルフィド型硫黄分が定量される。
以下に本発明をより詳しく説明する。
本発明で出発原料として使用される第１の鉱油留分はパ
ラフィン基又は混合基原油を常圧蒸留して得た残油を更
に真空蒸留して分離された沸点約２５０〜約５００℃（
常圧換算）の範囲に含まれる留分てあυ、該留分は粘度
約５〜２０ａＢｔ（０４０℃）を有する潤滑油留分であ
る。該第１の鉱油留分を後述の方法で精製し、第１の精
製鉱油を得る。また他の出発原料である第２の鉱油留分
は前記第１の鉱油留分と同一のものであるか、又は原油
種は前記と同じで沸点範囲は約２５０〜約７００℃（常
圧換算）の範囲に含まれる留分あるいは該原油の真空蒸
留残油をプロパン等により溶剤脱れきして得られるブラ
イ′汁４１− トスドック油、さらにはナフテン基原油を蒸留して分離
された沸点約２２０〜約７００℃（常圧換算）の留分の
いずれかのうち１種又は２種以上を使用できる。第２の
精製鉱油の混合割合は少割合であるため９重質油も原料
として用いることが出来る。
ラフィン基又は混合基原油を常圧蒸留して得た残油を更
に真空蒸留して分離された沸点約２５０〜約５００℃（
常圧換算）の範囲に含まれる留分てあυ、該留分は粘度
約５〜２０ａＢｔ（０４０℃）を有する潤滑油留分であ
る。該第１の鉱油留分を後述の方法で精製し、第１の精
製鉱油を得る。また他の出発原料である第２の鉱油留分
は前記第１の鉱油留分と同一のものであるか、又は原油
種は前記と同じで沸点範囲は約２５０〜約７００℃（常
圧換算）の範囲に含まれる留分あるいは該原油の真空蒸
留残油をプロパン等により溶剤脱れきして得られるブラ
イ′汁４１− トスドック油、さらにはナフテン基原油を蒸留して分離
された沸点約２２０〜約７００℃（常圧換算）の留分の
いずれかのうち１種又は２種以上を使用できる。第２の
精製鉱油の混合割合は少割合であるため９重質油も原料
として用いることが出来る。
また２本発明の方法で精製鉱油とともに用いられる別の
基油であるところの長鎖アルキルベンゼンは合成により
得られ、側鎖のアルキル基の炭素数は合計９以上のモノ
、ジ又はトリアルキルベンゼンであり１合成洗剤中間原
料製造時に副生ずる釜残油のうち粘度５〜５０ ｃａｔ
（４０℃）の留分が相当し、白土精製されたものが好
適である。長鎖アルキルベンゼンは通常このままでは酸
価（Ｊ工Ｓ−０−２１０１規定の酸化安定度試験後）は
約５〜９ ＷＩｇＫＯＨ／ｆを示し、電気絶縁油として
の使用においては安定性が劣る。−１流動点が低く、流
動帯電防止性、耐コロナ性に優れているから、鉱油へ約
２０係以上混合すると鉱油の欠点が大巾に改良される。
基油であるところの長鎖アルキルベンゼンは合成により
得られ、側鎖のアルキル基の炭素数は合計９以上のモノ
、ジ又はトリアルキルベンゼンであり１合成洗剤中間原
料製造時に副生ずる釜残油のうち粘度５〜５０ ｃａｔ
（４０℃）の留分が相当し、白土精製されたものが好
適である。長鎖アルキルベンゼンは通常このままでは酸
価（Ｊ工Ｓ−０−２１０１規定の酸化安定度試験後）は
約５〜９ ＷＩｇＫＯＨ／ｆを示し、電気絶縁油として
の使用においては安定性が劣る。−１流動点が低く、流
動帯電防止性、耐コロナ性に優れているから、鉱油へ約
２０係以上混合すると鉱油の欠点が大巾に改良される。
ｔ＄２一
本発明ではとくに第２の精製鉱油が原油から分離された
第２の鉱油留分を溶剤抽出精製されて得られた亀のであ
ること、又は前記鉱油留分をごく温和な条件で水素化精
製したあと溶剤抽出精製されて得られたものであること
が重要な点である。
第２の鉱油留分を溶剤抽出精製されて得られた亀のであ
ること、又は前記鉱油留分をごく温和な条件で水素化精
製したあと溶剤抽出精製されて得られたものであること
が重要な点である。
次に本発明における第１の鉱油留分と第２の鉱油留分を
用いる電気絶縁油の製造方法を第１図にもとづきより詳
しく説明する。
用いる電気絶縁油の製造方法を第１図にもとづきより詳
しく説明する。
第１の精製鉱油を得るための水素化精製（以下ＵＰ処理
という。）は、シリカ、アルミナ。
という。）は、シリカ、アルミナ。
シリカ・アルミナ等の粒状触媒用担体にＮｉ 、 Ｏｏ
。
。
Ｍｏ、Ｔｉ、Ｗ等の酸化物または硫化物の１種又は２種
以上が金属分として０５〜１５ ｗｔｌ担持された公知
の水素化脱硫用触媒に、ｆＪＸｌの鉱油留分を水素分圧
１５〜７ ［１１１１７ａｔ （ゲージ圧）、より好ま
しくは２０〜６０（勺（同）、さらに好ましくは３０〜
５０馳９（同）の圧力下１反応温度３２０〜３８０℃。
以上が金属分として０５〜１５ ｗｔｌ担持された公知
の水素化脱硫用触媒に、ｆＪＸｌの鉱油留分を水素分圧
１５〜７ ［１１１１７ａｔ （ゲージ圧）、より好ま
しくは２０〜６０（勺（同）、さらに好ましくは３０〜
５０馳９（同）の圧力下１反応温度３２０〜３８０℃。
より好ましくは３４０〜３７０℃、Ｌｕ５ｈ’ ０．２
〜１．５ ｈｒ”の条件下で接触させて行われる。上記
条件の選択は、脱硫率８０４以上、よυ好ましくは９０
係以上が目標とされ、これによりＳｔが約０．２ ｗｔ
％以下、 Ｓｆが５０ ｐｐｍ以下、Ｎｎが約２０〜２
００ ｐｐｍの第１の精製鉱油が得られる。
〜１．５ ｈｒ”の条件下で接触させて行われる。上記
条件の選択は、脱硫率８０４以上、よυ好ましくは９０
係以上が目標とされ、これによりＳｔが約０．２ ｗｔ
％以下、 Ｓｆが５０ ｐｐｍ以下、Ｎｎが約２０〜２
００ ｐｐｍの第１の精製鉱油が得られる。
とくに水素分圧をｓ ｏ （匂（ゲージ圧）以上にして
脱硫率９０憾以上の精製を行うと、非塩基性窒素化合物
が除去されすぎるため好ましくない。
脱硫率９０憾以上の精製を行うと、非塩基性窒素化合物
が除去されすぎるため好ましくない。
第２の精製鉱油を得るための溶剤抽出精製（以下ＢＸ処
理という。）にはフルフラール。
理という。）にはフルフラール。
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、フェノール等。
芳香族化合物に選択的親和力を有する公知の溶剤が使用
され、第２の鉱油留分と接触される。
され、第２の鉱油留分と接触される。
ｍｘ処理条件は耐金属腐食性、電気特性に悪影響を及ぼ
す少量の極性化合物を除去するのみで良く、ラフィネー
ト収率が４ｏ〜９０ ｖｏｌ、４となるよう条件が選択
される。
す少量の極性化合物を除去するのみで良く、ラフィネー
ト収率が４ｏ〜９０ ｖｏｌ、４となるよう条件が選択
される。
具体的には、鉱油留分１００容量部当たり溶剤５０〜３
００容量部を使用し、５０〜９０℃で接触させラフィネ
ートとエキストラクトに分離し、ラフィネート中の溶剤
を除去し、・第２の精製鉱油が得られる。この際第２の
鉱油留分として、前記第１の鉱油留分の一部分を使用す
ることができる。該第２の精製鉱油中にはＳｆが約２０
０ ｐｐｍ〜約５０１００１ｐｐｍの天然のスルフィド
型イオウ化合物が含まれており、混合後において得られ
る電気絶縁油の酸化防止性に有効に作用する。この種の
スルフィド型イオウ化合物は水素化精製によって除去さ
れやすいため脱硫率７０係又はそれ以上のＨＦ処理を行
うことは好ましくない。しかし々から、脱硫率２０〜５
０係程度のＨＦ処理と上述のＥＸ処理の組み合わされる
。
００容量部を使用し、５０〜９０℃で接触させラフィネ
ートとエキストラクトに分離し、ラフィネート中の溶剤
を除去し、・第２の精製鉱油が得られる。この際第２の
鉱油留分として、前記第１の鉱油留分の一部分を使用す
ることができる。該第２の精製鉱油中にはＳｆが約２０
０ ｐｐｍ〜約５０１００１ｐｐｍの天然のスルフィド
型イオウ化合物が含まれており、混合後において得られ
る電気絶縁油の酸化防止性に有効に作用する。この種の
スルフィド型イオウ化合物は水素化精製によって除去さ
れやすいため脱硫率７０係又はそれ以上のＨＦ処理を行
うことは好ましくない。しかし々から、脱硫率２０〜５
０係程度のＨＦ処理と上述のＥＸ処理の組み合わされる
。
得られた第１の精製鉱油と第２の精製鉱油とは混合され
る。混合することは本発明の製造目的物であるＮｎ１６
ｐｐｍ以上、 Ｍｌ）がＮｎの６ｑｂ以下及びＮｎの効
果を有効に発揮させるに必要なＳｆ量を５０ ｐｐｍ以
上含有させる上で重要である。混−Ｉロー 合は第１図に示す順序または予め各精製鉱油を溶剤脱ろ
う（ＤＷ処理と略す。）及び／又は白土吸着精製（ＯＡ
処理と略す。）シ、その後行っても良い。第１の精製鉱
油と第２の精製鉱油の好ましい混合割合は９９：１〜７
ｏ：！ｏ（重量）。
る。混合することは本発明の製造目的物であるＮｎ１６
ｐｐｍ以上、 Ｍｌ）がＮｎの６ｑｂ以下及びＮｎの効
果を有効に発揮させるに必要なＳｆ量を５０ ｐｐｍ以
上含有させる上で重要である。混−Ｉロー 合は第１図に示す順序または予め各精製鉱油を溶剤脱ろ
う（ＤＷ処理と略す。）及び／又は白土吸着精製（ＯＡ
処理と略す。）シ、その後行っても良い。第１の精製鉱
油と第２の精製鉱油の好ましい混合割合は９９：１〜７
ｏ：！ｏ（重量）。
より好ましくは９９：１〜８０：２０ （重量）、更に
好ましくは９９：１〜８５：１５（重量）である。
好ましくは９９：１〜８５：１５（重量）である。
該割合は両精製鉱油中の”ｆ＋Ｎｎ Ｏ量にもとづき、
酸化安定性、熱安定性、電気特性、耐コロナ性１色相安
定性、耐金属腐食性の観点から決定される。例えば！２
の精製鉱油混合の割合を３０ ｗｔ４以上にすると酸化
安定性、熱安定性がかえって低下するのみならず耐コロ
ナ性、耐金属腐食性も好ましくない。
酸化安定性、熱安定性、電気特性、耐コロナ性１色相安
定性、耐金属腐食性の観点から決定される。例えば！２
の精製鉱油混合の割合を３０ ｗｔ４以上にすると酸化
安定性、熱安定性がかえって低下するのみならず耐コロ
ナ性、耐金属腐食性も好ましくない。
混合で得られた混合油は、吸着剤として活性化処理され
た白土を鉱油に対し１〜１０重量係加え、ＯＡ処理され
る。これによシ含有される塩基性窒素化合物が除去され
る。流動点を調節するために、公知の溶剤と共に冷却し
適宜Ｉ）Ｗ処理される。
た白土を鉱油に対し１〜１０重量係加え、ＯＡ処理され
る。これによシ含有される塩基性窒素化合物が除去され
る。流動点を調節するために、公知の溶剤と共に冷却し
適宜Ｉ）Ｗ処理される。
１６−
以上の方法により目的の鉱油系の電気絶縁油が得られる
。
。
鉱油に長鎖アルキルベンゼンを混合した電気絶縁油を製
造するには、第２図に例示したように前記の方法で得た
第１の精製鉱油と第２の精製鉱油を用い、更に長鎖アル
キルベンゼンをこれらに混合する。長鎖アルキルベンゼ
ンは、前記精製鉱油の合計量に対し１０重量係以上、好
ましくは２０〜８０重量係混合される。該アルキルベン
ゼンの割合に応じ第１の精製鉱油と第２の精製鉱油の割
合の変更又は両鉱油中のＮｎ及びＳｆＯ量を変えたもの
を用い、最終の電気絶縁油中のＮｎ及び８ｆを目的値に
合わせる。
造するには、第２図に例示したように前記の方法で得た
第１の精製鉱油と第２の精製鉱油を用い、更に長鎖アル
キルベンゼンをこれらに混合する。長鎖アルキルベンゼ
ンは、前記精製鉱油の合計量に対し１０重量係以上、好
ましくは２０〜８０重量係混合される。該アルキルベン
ゼンの割合に応じ第１の精製鉱油と第２の精製鉱油の割
合の変更又は両鉱油中のＮｎ及びＳｆＯ量を変えたもの
を用い、最終の電気絶縁油中のＮｎ及び８ｆを目的値に
合わせる。
本発明の方法で得られた電気絶縁油は、スルフィド型イ
オウ分が５０ ｐｐｍ以上、非塩基性窒素分が１６ ｐ
ｐｍ以上を含有し、一方塩基性官素分はほとんど含有さ
れカ＜、シかも含有されるスルフィド型イオウ化合物は
、水素化精製処理の影響を全く受けていないため、非塩
基性窒素化合物との相乗作用がとくに大キく、これによ
り酸化安定性が格段に良い。さらには含有される全硫黄
分も約０．４ ｗｔ４以下はもとより、α１ｗｔ１以下
の低硫黄含有量の電気絶縁油が得られ。
オウ分が５０ ｐｐｍ以上、非塩基性窒素分が１６ ｐ
ｐｍ以上を含有し、一方塩基性官素分はほとんど含有さ
れカ＜、シかも含有されるスルフィド型イオウ化合物は
、水素化精製処理の影響を全く受けていないため、非塩
基性窒素化合物との相乗作用がとくに大キく、これによ
り酸化安定性が格段に良い。さらには含有される全硫黄
分も約０．４ ｗｔ４以下はもとより、α１ｗｔ１以下
の低硫黄含有量の電気絶縁油が得られ。
しかも長期使用中にも色相低下が起きず、かつ電気特性
に優れている。
に優れている。
以下に本発明の内容及び効果を実施例、比較例にもとづ
き、より詳しく説明する。
き、より詳しく説明する。
実施例１
クラエート原油を常圧蒸留し、その残油を真空蒸留して
粘度１ ［１２０ａｔ （＠４ｏ℃）の潤滑油留分（全
イオウ分２．２０ ｗｔ４ 、全窒素分４８０ｐｐｍ
）を分離した。該留分を原料（第１の鉱油留分及び第２
の鉱油留分）とし９次の方法で精製し、第１の精製鉱油
と第２の精製鉱油を得た。
粘度１ ［１２０ａｔ （＠４ｏ℃）の潤滑油留分（全
イオウ分２．２０ ｗｔ４ 、全窒素分４８０ｐｐｍ
）を分離した。該留分を原料（第１の鉱油留分及び第２
の鉱油留分）とし９次の方法で精製し、第１の精製鉱油
と第２の精製鉱油を得た。
原料油を以下の条件で水素化精製し、第１の精製鉱油を
得た。
得た。
触媒： シリカ・アルミナ担体にＣｏ ３．２ｗｔ４゜
ＭｏＩＱ、Ｏｗｔ係が担持された触媒 水素圧： ３５１１１／ｃ＋Ｊ （ゲージ）温度：３６
０℃ ＬＨ８Ｖ ： ０．５１ ｈｒ−” 得られた第１の精製鉱油の性状を第１表に示す。
ＭｏＩＱ、Ｏｗｔ係が担持された触媒 水素圧： ３５１１１／ｃ＋Ｊ （ゲージ）温度：３６
０℃ ＬＨ８Ｖ ： ０．５１ ｈｒ−” 得られた第１の精製鉱油の性状を第１表に示す。
第２の精製鉱油の製造
原料油１００容量部に対しフルフラール２５０容量部を
使用し２回転円板式抽出器を用いて８０℃で向流接触し
、ラフィネート分中に溶存しているフルフラールを減圧
蒸留によシ除去し。
使用し２回転円板式抽出器を用いて８０℃で向流接触し
、ラフィネート分中に溶存しているフルフラールを減圧
蒸留によシ除去し。
第２の精製鉱油を得た。性状を第１表に示す。
得られた第１および第２の精製鉱油を９５：５及びａｏ
：２ｏ（重量比）の割合で混合した２種類の混合油をつ
＜如、それぞれをメチルエチルケトン／トルエン混合溶
剤（容量比１：１）を油に対し２．６容量倍加え、−３
２，５℃に冷却し、析出ワックスを濾過分離し、Ｆ液を
脱溶剤して流動点−３０℃の脱ろう油を得た。これに活
性白土を１．５ ｗｔｌ添加し、６０℃で２０分間攪拌
した後、Ｆ別し。
：２ｏ（重量比）の割合で混合した２種類の混合油をつ
＜如、それぞれをメチルエチルケトン／トルエン混合溶
剤（容量比１：１）を油に対し２．６容量倍加え、−３
２，５℃に冷却し、析出ワックスを濾過分離し、Ｆ液を
脱溶剤して流動点−３０℃の脱ろう油を得た。これに活
性白土を１．５ ｗｔｌ添加し、６０℃で２０分間攪拌
した後、Ｆ別し。
目的の電気絶縁油Ａ及びＢを得た。このものの 。
性状、酸化安定性、熱安定性試験結果を第１表１カー
第 １ 表
（注１）油５０午をガラス容器に入れ、１３０℃で４８
時間空気開放下で放置した後の油の性状 （注２）電気絶縁材料研究会絶縁油部会技術資料／１１
６ （１９６５） Ｋ記載の方法（部会法）によう測定 ヵ２〇− に示した。
時間空気開放下で放置した後の油の性状 （注２）電気絶縁材料研究会絶縁油部会技術資料／１１
６ （１９６５） Ｋ記載の方法（部会法）によう測定 ヵ２〇− に示した。
比較例１
実施例１で得られた第１の精製鉱油及び第２の精製鉱油
の混合比を変え、他の処理は実施例１と同じ方法によす
ＳｆとＩｎを変えた電気絶縁油０、Ｄ及びＥを得た。こ
れらと１代表的な市販の電気絶縁油の性状、酸化安定性
、熱安定性試験結果を第２表に示す。
の混合比を変え、他の処理は実施例１と同じ方法によす
ＳｆとＩｎを変えた電気絶縁油０、Ｄ及びＥを得た。こ
れらと１代表的な市販の電気絶縁油の性状、酸化安定性
、熱安定性試験結果を第２表に示す。
第１表及び第２表から明らかなように、電気絶縁油Ａ及
びＢは、Ｏ−Ｂと較べて一段と酸化安定性に優れ、熱安
定性試験における電気特性の低下及び色相の変化も少な
く、水素ガス吸収性も満足できるものであった。
びＢは、Ｏ−Ｂと較べて一段と酸化安定性に優れ、熱安
定性試験における電気特性の低下及び色相の変化も少な
く、水素ガス吸収性も満足できるものであった。
実施例２
実施例１で得られた第１の精製鉱油及び第２の精製鉱油
を９０：１［］（重量比）の割合で混合し１次いで実施
例１′と同じ方法で溶剤脱ろう精製を行った。第３表に
示す性状を有する市販の長鎖アルキルベンゼンを前記の
脱ろう油に２５＝７５（重量比）の割合で混合し２次い
で活性第 ２ 表 白土１０ ｗｔ４を加えて実施例１と同様に吸着精製を
行い、第３表に示す電気絶縁油Ｆを得た。
を９０：１［］（重量比）の割合で混合し１次いで実施
例１′と同じ方法で溶剤脱ろう精製を行った。第３表に
示す性状を有する市販の長鎖アルキルベンゼンを前記の
脱ろう油に２５＝７５（重量比）の割合で混合し２次い
で活性第 ２ 表 白土１０ ｗｔ４を加えて実施例１と同様に吸着精製を
行い、第３表に示す電気絶縁油Ｆを得た。
比較例２
第２の精製鉱油を得るにあたり、実施例１で用いた潤滑
油留分をまず水素化精製し１次いで溶剤精製金石った。
油留分をまず水素化精製し１次いで溶剤精製金石った。
水素化精製を実施例１と同じ触媒、水素圧を用い２反応
温度３３０℃。
温度３３０℃。
ＬＨ８Ｖ １． Ｏｈｒ−” とし、脱硫率を７７憾に
設定し。
設定し。
イオウ分０．５Ｍ ｗｔ４の水素化精製油を得た。該水
素化精製油を、油に対し２．０倍（容量比）のフルフラ
ールを使用し、７０℃にて実施例１と同様の溶剤抽出精
製を行うことによυ第２の精製鉱油Ｈｌｌｊを得た。第
２の精製鉱油の組成と性状を第３表に示す。第１の精製
鉱油は実施例１で得られたものを使用し、第１及び第２
の精製鉱油を８０：２０（重量比）の割合で混合し、以
下実施例１に示した溶剤膜ろう精製及び白土吸着精製を
行って電気絶縁油Ｇを得た。該電気絶縁油の性状、酸化
安定性、熱安定性を第３表に示した。
素化精製油を、油に対し２．０倍（容量比）のフルフラ
ールを使用し、７０℃にて実施例１と同様の溶剤抽出精
製を行うことによυ第２の精製鉱油Ｈｌｌｊを得た。第
２の精製鉱油の組成と性状を第３表に示す。第１の精製
鉱油は実施例１で得られたものを使用し、第１及び第２
の精製鉱油を８０：２０（重量比）の割合で混合し、以
下実施例１に示した溶剤膜ろう精製及び白土吸着精製を
行って電気絶縁油Ｇを得た。該電気絶縁油の性状、酸化
安定性、熱安定性を第３表に示した。
第 ３ 表
、 第５表より苛酷水素化精製と溶剤抽出精製を行って
得た第２の精製鉱油Ｈ３ｌを用いて製造した電気絶縁油
Ｇの酸化安定性は電気絶縁油Ａ及びＢにくらべて劣り、
実施例１による方法では格段に優れた酸化安定性及び色
相安定性を有する電気絶縁油が得られることが明らかで
ある。
得た第２の精製鉱油Ｈ３ｌを用いて製造した電気絶縁油
Ｇの酸化安定性は電気絶縁油Ａ及びＢにくらべて劣り、
実施例１による方法では格段に優れた酸化安定性及び色
相安定性を有する電気絶縁油が得られることが明らかで
ある。
第１図及び第２図は本発明の電気絶縁油を製造するため
の精製フローを示している。 特許出願人 日本鉱業株式会社 代理人 弁理士（７５６９）並川啓志 −２６＝ 第２図
の精製フローを示している。 特許出願人 日本鉱業株式会社 代理人 弁理士（７５６９）並川啓志 −２６＝ 第２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） パラフィン基原油または混合基原油から蒸留分
離された沸点２５０〜５００℃（常圧換算）の範囲に含
まれる第１の鉱油留分を、水素化精製することにより第
１の精製鉱油を得。 また、原油から分離された沸点２２０℃以上を有する第
２の鉱油留分を芳香族化合物を選択的に抽出する溶剤で
溶剤抽出精製をおこなうことによシ第２の精製鉱油を得
１次いで。 前記第１の精製鉱油に第２の精製鉱油を少割合混合し、
さらに両精製鉱油の混合前または混合後に固体吸着剤に
より吸着精製を行うことにより塩基性窒素化合物を除去
することを特徴とする非塩基性窒素分を１６ ｐｐｍ以
上。 塩基性窒素分を非塩基性窒素分の６係以下。 およびスルフィド型イオウ分を５０ ｐｐｍ以上含有す
る電気絶縁油の製造方法。 （２） 第１の精製鉱油が脱硫率８０係以上の水素化精
製条件で得られたものである特許請求の範囲第１項記載
の電気絶縁油の製造方法。 （３） 第２の精製鉱油が第１の精製鉱油と同一原料よ
り得られたものである特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の電気絶縁油の製造方法。 （４） 第２の鉱油留分がパラフィン基原油、混合基原
油又はナフテン基原油から蒸留分前場れた沸点２５０〜
７００℃（常圧換算）の範囲に含まれる留分、または前
記原油の減圧蒸留残油を溶剤脱れきして得られたブライ
ドストック油のいずれか１種である特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の電気絶縁油の製造方法。 （６） 第２の精製鉱油がラフィネート収率４０〜９０
容量係の溶剤抽出条件で得られたものである特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の電気絶縁油の製造方法。 （６） 第１の精製鉱油と第２の精製鉱油とを９９：１
乃至７０：３０ （重量比）の割合で混合する特許請求
の範囲第１項乃至第５項記載の電気絶縁油の製造方法。 （η 第１の精製鉱油がスルフィド型イオウ分を５０
ｐｐｍ以下、非塩基性窒素分を２ Ｃｌ ｐｐｍ以上含
有するものである特許請求の範囲第１項又は第２項記載
の電気絶縁油の製造方法。 （８） 第２の精製鉱油がスルフィド型イオウ分を２０
０ ’Ｍ）ｍ以上含有するものである特許請求の範囲第
１項又は第６項記載の電気絶縁油の製造方法。 （９） パラフィン基原油または混合基原油から蒸留分
離された沸点２５０〜５００℃（常圧換算）の範囲に含
まれる第１の鉱油留分を、水素化精製することにより第
１゛の精製鉱油を得。 また原油から分離された沸点２２０℃以上を有する第２
の鉱油留分を芳香族化合物を選択的に抽出する溶剤で溶
剤抽出精製を行うことにより第２の精製鉱油を得２次い
で前記両精製鉱油及び長鎖アルキルベンゼンを混合し。 さらに混合前又は混合後に固体吸着剤により吸着精製を
行うことにより塩基性窒素化合物を除去することを特徴
とする非塩基性窒素分を１６ ｐｐｍ以上、塩基性窒素
分を非塩基性窒素分の６％以下およびスルフィト型イオ
ウ分を５０ ｐｐｍ以上含有する電気絶縁油の製造方法
。 叫 第１の精製鉱油と第２の精製鉱油との合計量と長鎖
アルキルベンゼンとを９０：１０〜２０：８０（重量比
）に混合することを特徴とする特許請求の範囲第９項に
記載の電気絶縁油の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20824783A JPS60101804A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 電気絶縁油の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20824783A JPS60101804A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 電気絶縁油の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60101804A true JPS60101804A (ja) | 1985-06-05 |
| JPH0350366B2 JPH0350366B2 (ja) | 1991-08-01 |
Family
ID=16553085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20824783A Granted JPS60101804A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 電気絶縁油の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60101804A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014157217A1 (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 出光興産株式会社 | 電気絶縁油組成物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5145800A (ja) * | 1974-10-18 | 1976-04-19 | Nippon Oil Co Ltd | Shinkizetsuenyu |
| JPS5165400A (ja) * | 1974-12-02 | 1976-06-05 | Nippon Oil Co Ltd | Denkizetsuenyu |
| JPS5216699A (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-08 | Nippon Oil Co Ltd | Electric insulation oil |
| JPS5240799A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-29 | Nippon Oil Co Ltd | Electric insulating oil |
-
1983
- 1983-11-08 JP JP20824783A patent/JPS60101804A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5145800A (ja) * | 1974-10-18 | 1976-04-19 | Nippon Oil Co Ltd | Shinkizetsuenyu |
| JPS5165400A (ja) * | 1974-12-02 | 1976-06-05 | Nippon Oil Co Ltd | Denkizetsuenyu |
| JPS5216699A (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-08 | Nippon Oil Co Ltd | Electric insulation oil |
| JPS5240799A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-29 | Nippon Oil Co Ltd | Electric insulating oil |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014157217A1 (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 出光興産株式会社 | 電気絶縁油組成物 |
| JPWO2014157217A1 (ja) * | 2013-03-25 | 2017-02-16 | 出光興産株式会社 | 電気絶縁油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0350366B2 (ja) | 1991-08-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |