JPS59160906A - 酸化安定性が優れた電気絶縁油及びその製造方法 - Google Patents
酸化安定性が優れた電気絶縁油及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS59160906A JPS59160906A JP3176183A JP3176183A JPS59160906A JP S59160906 A JPS59160906 A JP S59160906A JP 3176183 A JP3176183 A JP 3176183A JP 3176183 A JP3176183 A JP 3176183A JP S59160906 A JPS59160906 A JP S59160906A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- ppm
- basic nitrogen
- nitrogen content
- electrical insulating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸化安定性が一段と優れた鉱油系電気絶縁油並
びにその製造方法に係る。
びにその製造方法に係る。
電気絶縁油はトランス、高圧ケーブル、高圧遮断器、コ
ンデンサー等の高圧電気機器に充填され寺長期安定な電
気特性、金属耐腐食性を持続することが必要である。即
ち、優れた酸化案定性を具備するととが重要である。最
近経済的乃至１００万ボルト超々高圧 に大容量送電を行うため５ｏ万ボルト超高圧送△ 電波術が導入されるに伴い、黄来以上に酸化安定性が優
れた電気絶縁油が要望されている。酸に 化安定性のＪＩｓ規格（ＪＩＳ−ｃ−２３２０）はＪＩ
Ｓ−Ｃ−２１０１規定の酸化安定度試験があり、酸価［
ｌＬ６ｍｇＫＯＨ／ｆ以下、スラッジ０．４ ｗｔ％以
下が規定されているが、市販品の電気絶縁油の酸価は通
常０．２〜０．５■ＫＯＨ／ｆであシ、最良のものでも
約０、２０１ｎｇＫＯＨ／ｆ程度にすぎなく、これ以下
の安定性を有するものが要望されている。しかも電気特
性の向上から無添加のものが要求されている。
ンデンサー等の高圧電気機器に充填され寺長期安定な電
気特性、金属耐腐食性を持続することが必要である。即
ち、優れた酸化案定性を具備するととが重要である。最
近経済的乃至１００万ボルト超々高圧 に大容量送電を行うため５ｏ万ボルト超高圧送△ 電波術が導入されるに伴い、黄来以上に酸化安定性が優
れた電気絶縁油が要望されている。酸に 化安定性のＪＩｓ規格（ＪＩＳ−ｃ−２３２０）はＪＩ
Ｓ−Ｃ−２１０１規定の酸化安定度試験があり、酸価［
ｌＬ６ｍｇＫＯＨ／ｆ以下、スラッジ０．４ ｗｔ％以
下が規定されているが、市販品の電気絶縁油の酸価は通
常０．２〜０．５■ＫＯＨ／ｆであシ、最良のものでも
約０、２０１ｎｇＫＯＨ／ｆ程度にすぎなく、これ以下
の安定性を有するものが要望されている。しかも電気特
性の向上から無添加のものが要求されている。
従来酸化安定性及び電気特性と窒素分との関係について
は特開昭５２−４０７９９号公報に全窒素外１００ ｐ
ｐｍ以上で安定性及び電気特性が悪くなること、米国特
許４３７５９８１７号公報に全窒素外２５ ｐｐｍ以下
が同性能面から必要と記されている。即ち、窒素分は電
気絶縁油においてが 好ましくない成分であシその除法必要とされて△ 来た。しかしながら窒素分のうちでも非塩基性窒素分が
酸化安定性を向上させることは従来知られてい々い。し
かも非塩基性窒素分がスルフィド型硫黄分の共存下で良
好な効果を発揮することも知られていない。
は特開昭５２−４０７９９号公報に全窒素外１００ ｐ
ｐｍ以上で安定性及び電気特性が悪くなること、米国特
許４３７５９８１７号公報に全窒素外２５ ｐｐｍ以下
が同性能面から必要と記されている。即ち、窒素分は電
気絶縁油においてが 好ましくない成分であシその除法必要とされて△ 来た。しかしながら窒素分のうちでも非塩基性窒素分が
酸化安定性を向上させることは従来知られてい々い。し
かも非塩基性窒素分がスルフィド型硫黄分の共存下で良
好な効果を発揮することも知られていない。
本発明は優れた酸化安定性の電気絶縁油の開発を目的に
研究を行い完成された。即ち本発明の目的は、きわめて
優れた酸化安定性を有する電気絶縁油を提供することに
ある。
研究を行い完成された。即ち本発明の目的は、きわめて
優れた酸化安定性を有する電気絶縁油を提供することに
ある。
本発明は鉱油、長鎖アルキルベンゼン又はこれらの混合
物を基油とする電気絶縁油において。
物を基油とする電気絶縁油において。
該絶縁油中め非塩基性窒素分を１６ｐｐｍ以上。
塩基性窒素分を前記非塩基性窒素分の６幅以下とし、し
かもスルフィド型硫黄分を５０’ｐｐｍ以上含有させた
ことを特徴とする酸化安定性に優れた電気絶縁油及びそ
の製造方法である。即ち本発明の絶縁油はＪＩＳ−０−
２３２０の１種又は２種に該当する。本発明の電気絶縁
油のＪ工Ｓ法規定の酸化安定度試験後の酸価は０．２０
ｍｙＫｏＨ／ｆ以下けもとより ０．１０■ＫＯＩ（
／ｆ以下の性能も発揮し、酸素吸収法試験で測定した誘
導期間でもきわめて優れた安定性゛を示す。
かもスルフィド型硫黄分を５０’ｐｐｍ以上含有させた
ことを特徴とする酸化安定性に優れた電気絶縁油及びそ
の製造方法である。即ち本発明の絶縁油はＪＩＳ−０−
２３２０の１種又は２種に該当する。本発明の電気絶縁
油のＪ工Ｓ法規定の酸化安定度試験後の酸価は０．２０
ｍｙＫｏＨ／ｆ以下けもとより ０．１０■ＫＯＩ（
／ｆ以下の性能も発揮し、酸素吸収法試験で測定した誘
導期間でもきわめて優れた安定性゛を示す。
以下に本発明の内容を詳しく説明する。はじめに本明細
書で使用する用語を説明する。
書で使用する用語を説明する。
ＪＩｓ−ｘ−２６ｏ９−１９ｓｏ ｒ原油及び石油製品
窒素分試験方法」に規定の方法で測定される値であシ。
窒素分試験方法」に規定の方法で測定される値であシ。
有機窒素化合物として含有される窒素分の総量をいう。
米国ＵＯＰ（ニーオービー）社試験法（ＵＯＰＭｅｔｈ
ｏｄ ） Ａ ３１３− ｙ ｏ ｒ Ｎｉｔｒｏｇｅ
ｎ Ｂａ５ｅｓ ｉｎ ＴｈｔｒｏｌｅｕｍＤｉｓｔｉ
ｌｌａｔｅｅ ｂｙ Ｃｏ１ｏｒ Ｉｎｄｉｃａｔｏｒ
ＴｉｔｒａｔｉｏｎＪで規定される方法で測定される
値である−この測定法は試料油を氷酢酸に溶解し、内部
指示薬としてクリスタルバイオレットを用い、氷酢酸中
で過塩素酸によって滴定する方法である。
ｏｄ ） Ａ ３１３− ｙ ｏ ｒ Ｎｉｔｒｏｇｅ
ｎ Ｂａ５ｅｓ ｉｎ ＴｈｔｒｏｌｅｕｍＤｉｓｔｉ
ｌｌａｔｅｅ ｂｙ Ｃｏ１ｏｒ Ｉｎｄｉｃａｔｏｒ
ＴｉｔｒａｔｉｏｎＪで規定される方法で測定される
値である−この測定法は試料油を氷酢酸に溶解し、内部
指示薬としてクリスタルバイオレットを用い、氷酢酸中
で過塩素酸によって滴定する方法である。
非塩基性窒素分（Ｎｎ）：
前記Ｎｔ及びＮｌ）から次式によって求められる。
Ｎｎ ＝ Ｎｔ −Ｎｂ
全窒素外は、もともと原油中に天然−存在するもののほ
か、水素化精製工程での核水添、脱アルキル等で変成さ
れた有機窒素化合物の構成元素であり、潤滑油留分中の
窒素化合物としてはキノリン、アクリジン、インドール
、ピロール、カルバゾールの誘導体が代表的である。塩
基性窒素分け、前記の如く過塩素酸による滴定で検知さ
れ得る塩基性を有する窒素化合物の構成元素であｐ、Ｎ
ｔとＮｌ）との差が非塩基性窒素分である。
か、水素化精製工程での核水添、脱アルキル等で変成さ
れた有機窒素化合物の構成元素であり、潤滑油留分中の
窒素化合物としてはキノリン、アクリジン、インドール
、ピロール、カルバゾールの誘導体が代表的である。塩
基性窒素分け、前記の如く過塩素酸による滴定で検知さ
れ得る塩基性を有する窒素化合物の構成元素であｐ、Ｎ
ｔとＮｌ）との差が非塩基性窒素分である。
油中に存在する有機硫黄化合物を構成する硫黄分の総量
をいう。スルフィド類、ベンゾチオフェン類及びジペン
ゾチオフェン類が包括される。
をいう。スルフィド類、ベンゾチオフェン類及びジペン
ゾチオフェン類が包括される。
式（ｔ） 、 （ｉｉ）の構造式で表わされる有機硫黄
化合物を構成している硫黄の総量である。即ち鉱油中に
もともと含有されるか水素処理中にチオフェン型硫黄化
合物が核水素化されて生成したものかあるいは新たに添
加されたものかは区別する必要はないっ （１） Ｒ＋ Ｓ Ｒ＊ （Ｒ＋ 、 Ｒ＊は炭
素数１０〜１５のアルキル基又は芳香族炭化水素基） （Ｒ＠、Ｒ４はアルキル基又は水素である）本発明でい
うスルフィド型硫黄分とは、以下に説明する方法にょシ
分離・定量される値である。
化合物を構成している硫黄の総量である。即ち鉱油中に
もともと含有されるか水素処理中にチオフェン型硫黄化
合物が核水素化されて生成したものかあるいは新たに添
加されたものかは区別する必要はないっ （１） Ｒ＋ Ｓ Ｒ＊ （Ｒ＋ 、 Ｒ＊は炭
素数１０〜１５のアルキル基又は芳香族炭化水素基） （Ｒ＠、Ｒ４はアルキル基又は水素である）本発明でい
うスルフィド型硫黄分とは、以下に説明する方法にょシ
分離・定量される値である。
通常使用される薄層クロマトグラフィー用の薄層板（た
とえばガラス板上に０．２５Ｗ＋ｍ程度の厚さにシリカ
ゲルを塗布したもの）Ｋ塩化パラジウムの０．５ ｗｔ
％の塩酸酸性のアセトン−水混合液を噴霧し、風乾後に
試料油の２〜４μｔをスポット点着し、四塩化炭素液に
ょシ点着位置より約１０譚展開させたあと、クロロホル
ム／メタノール（ｑ／１ｖ／ｖ比）混合液で更に約５副
展開する。この操作にょジスルフィド型硫黄化合物は炭
化水素および他の有機硫黄化合物と分離し黄色の発色ス
ポットを示す。該発色スポット部にデンシトメーター（
たとえば島津製作所２波長クロマトスキャナー’ＣＦ３
−９１０型）で３８０ｎｍの可視光を当て吸光度を求め
る。試料油を測定する際にスルフィド濃度既知の試料を
同時に展開し、同様の測定を行う。これにより試料油中
に含有されるスルフィド型硫黄分が定量さ゛れる。
とえばガラス板上に０．２５Ｗ＋ｍ程度の厚さにシリカ
ゲルを塗布したもの）Ｋ塩化パラジウムの０．５ ｗｔ
％の塩酸酸性のアセトン−水混合液を噴霧し、風乾後に
試料油の２〜４μｔをスポット点着し、四塩化炭素液に
ょシ点着位置より約１０譚展開させたあと、クロロホル
ム／メタノール（ｑ／１ｖ／ｖ比）混合液で更に約５副
展開する。この操作にょジスルフィド型硫黄化合物は炭
化水素および他の有機硫黄化合物と分離し黄色の発色ス
ポットを示す。該発色スポット部にデンシトメーター（
たとえば島津製作所２波長クロマトスキャナー’ＣＦ３
−９１０型）で３８０ｎｍの可視光を当て吸光度を求め
る。試料油を測定する際にスルフィド濃度既知の試料を
同時に展開し、同様の測定を行う。これにより試料油中
に含有されるスルフィド型硫黄分が定量さ゛れる。
本発明の電気絶縁油の基油は鉱油、長鎖アルキルベンゼ
ン又は両者の混合物である。鉱油は原油を常圧蒸留、真
空蒸留して分離された粘度５〜２０ｃＳｔ（４０℃）程
度の留分てあ−って、電気特性、流動点１色相、その他
の必要性能を満足させるよう公知の手段で精製されたも
のである。我国の原油事情からは、中東性のパラフィン
基もしくは混合基原油が実際的に使用される。
ン又は両者の混合物である。鉱油は原油を常圧蒸留、真
空蒸留して分離された粘度５〜２０ｃＳｔ（４０℃）程
度の留分てあ−って、電気特性、流動点１色相、その他
の必要性能を満足させるよう公知の手段で精製されたも
のである。我国の原油事情からは、中東性のパラフィン
基もしくは混合基原油が実際的に使用される。
精製手段が本発明の組成を有する電気絶縁油の製造にお
いて重要である。また、長鎖アルキルベンゼンは合成に
より得られ、側鎖のアルキル基の炭素数は合計９以上の
モノ、ジ又はトリアルキルベンゼンであシ１合成洗剤中
間原料製造時に副生ずる釜残油のうち粘度５〜５０ ｃ
ｓｔ（４０℃）の留分が相当し、白土精製されたものが
好適であろう長鎖アルキルベンゼンは通常このままでは
酸価（Ｊ工Ｓ−０−２１０１規定の酸化安定度試験後）
は約５〜９■ＫＯＨ／ｆを示し、電気絶縁油としての使
用においては安定性が劣る。−刃渡動点が低く、流動帯
電防止性、耐コロナ性に優れているから、鉱油へ約２０
係以上混合すると鉱油の欠点が大巾に改良される。
いて重要である。また、長鎖アルキルベンゼンは合成に
より得られ、側鎖のアルキル基の炭素数は合計９以上の
モノ、ジ又はトリアルキルベンゼンであシ１合成洗剤中
間原料製造時に副生ずる釜残油のうち粘度５〜５０ ｃ
ｓｔ（４０℃）の留分が相当し、白土精製されたものが
好適であろう長鎖アルキルベンゼンは通常このままでは
酸価（Ｊ工Ｓ−０−２１０１規定の酸化安定度試験後）
は約５〜９■ＫＯＨ／ｆを示し、電気絶縁油としての使
用においては安定性が劣る。−刃渡動点が低く、流動帯
電防止性、耐コロナ性に優れているから、鉱油へ約２０
係以上混合すると鉱油の欠点が大巾に改良される。
本発明の絶縁油中には非塩基性窒素分（Ｎｎで示す）を
少なくとも１６ ｐｐｍ （重量）以上含有させ、一方
塩基性窒素分（Ｎｂで示す）は該Ｎｎの６係（重量）以
下に規定することが重要である。
少なくとも１６ ｐｐｍ （重量）以上含有させ、一方
塩基性窒素分（Ｎｂで示す）は該Ｎｎの６係（重量）以
下に規定することが重要である。
よって含有される全窒素分（Ｎｔ）の大部分はＮｎであ
るといえる。Ｎｎの含有量を１６ ｐｐｍよυ好ましく
は２０ ｐｐｍ 、更に好ましくは５０ ｐｐｍ以上に
すると酸化安定性は格段に向上する。［７かし２６０
ｐｐｍ以上の高濃度域ではスラッジ生成がみられるから
上限は２５０ ｐｐｍ程度である。
るといえる。Ｎｎの含有量を１６ ｐｐｍよυ好ましく
は２０ ｐｐｍ 、更に好ましくは５０ ｐｐｍ以上に
すると酸化安定性は格段に向上する。［７かし２６０
ｐｐｍ以上の高濃度域ではスラッジ生成がみられるから
上限は２５０ ｐｐｍ程度である。
Ｎ’ｂは酸化安定性を顕著に低下させるから低濃度に制
限すべきであるが、 Ｎｎの６係以下よυ好ましくは５
係以下なら問題ない。
限すべきであるが、 Ｎｎの６係以下よυ好ましくは５
係以下なら問題ない。
目的とする鉱油の製造には、水素化精製、溶剤抽出精製
、白土処理の好ましい組合せ又は精製条件を変えて得ら
れた鉱油の混合その他の手段が必要である。
、白土処理の好ましい組合せ又は精製条件を変えて得ら
れた鉱油の混合その他の手段が必要である。
本発明においては更に前記用語の定義の項で示したスル
フィド型硫黄化合物の存在が重要であって、その必要量
は硫黄分（ｓｆで示す）として少なくとも５０ ｐｐｍ
（重量）以上である。即ち、 Ｓｆの存在が前記Ｎｎ
の酸化防止効果を発揮させる上で重要である。チオフェ
ン型硫黄化合物は共存していても妨害作用を示さない。
フィド型硫黄化合物の存在が重要であって、その必要量
は硫黄分（ｓｆで示す）として少なくとも５０ ｐｐｍ
（重量）以上である。即ち、 Ｓｆの存在が前記Ｎｎ
の酸化防止効果を発揮させる上で重要である。チオフェ
ン型硫黄化合物は共存していても妨害作用を示さない。
Ｓｆが５０ ｐｐｍ以下の極く少量であればＮｎは有効
な性能を発揮しない。第１表は鉱油、アルキルベンゼン
又はこれらの混合油を基油とし、Ｓｆを１００〜３００
０ｐｐｍの範囲に調整し、 Ｎｎ及びＮｌ）を変化させ
た試料油の酸化安定性をＪＩＳ−０−２１０１に定める
酸化安定度試験及び酸素吸収試験を行った結果を示して
いる。
な性能を発揮しない。第１表は鉱油、アルキルベンゼン
又はこれらの混合油を基油とし、Ｓｆを１００〜３００
０ｐｐｍの範囲に調整し、 Ｎｎ及びＮｌ）を変化させ
た試料油の酸化安定性をＪＩＳ−０−２１０１に定める
酸化安定度試験及び酸素吸収試験を行った結果を示して
いる。
第 １ 表
鉱 油 １ ０．２ ０．３０
８０１６ ０．７
０．ｆ８ ２４０４６０．７ ０．１ｇ
４４０ １Ｂ ２．０ ０．３０
９０１００ １０．０
０．３０ １２０アルキルベンゼン ０
．０ ６．５０ ４０４４
０．７ ０．０８ ８００↑さ
らにクラエート原油から得た潤滑油留分の鉱油を各種手
段で精製し、 Ｎｂを３ ｐｐｍ以下にしＮｎ及びＳｆ
を変化させ７た試料の酸化安定性を測定した例を第２表
に示す。この表にみられるように、 Ｓｆの規定量以上
の存在は必要である。脱硫率９０係以上の苛酷な水素化
処理を行い、 Ｓｆ第 ２ 表 （酸素吸収誘導期間） （１４５℃、銅触媒存在下での試験） をほとんどゼロにし、これを白土処理しＮｎ２８ｐｐｍ
、 Ｎｂゼロにした絶縁油の誘導期間は４５分であっ
たが、ドデシルスルフィドを硫黄分として１００ ｐｐ
ｍ添加したところ４５０分に向上した。同様に硫酸洗浄
を苛酷に行って得られた流動パラフ・インの誘導期間は
３５分にすぎず、これに前記スルフィドを１０ ｏｐｐ
ｍ添加しただけでは５０分に向上したにすぎ々かった。
８０１６ ０．７
０．ｆ８ ２４０４６０．７ ０．１ｇ
４４０ １Ｂ ２．０ ０．３０
９０１００ １０．０
０．３０ １２０アルキルベンゼン ０
．０ ６．５０ ４０４４
０．７ ０．０８ ８００↑さ
らにクラエート原油から得た潤滑油留分の鉱油を各種手
段で精製し、 Ｎｂを３ ｐｐｍ以下にしＮｎ及びＳｆ
を変化させ７た試料の酸化安定性を測定した例を第２表
に示す。この表にみられるように、 Ｓｆの規定量以上
の存在は必要である。脱硫率９０係以上の苛酷な水素化
処理を行い、 Ｓｆ第 ２ 表 （酸素吸収誘導期間） （１４５℃、銅触媒存在下での試験） をほとんどゼロにし、これを白土処理しＮｎ２８ｐｐｍ
、 Ｎｂゼロにした絶縁油の誘導期間は４５分であっ
たが、ドデシルスルフィドを硫黄分として１００ ｐｐ
ｍ添加したところ４５０分に向上した。同様に硫酸洗浄
を苛酷に行って得られた流動パラフ・インの誘導期間は
３５分にすぎず、これに前記スルフィドを１０ ｏｐｐ
ｍ添加しただけでは５０分に向上したにすぎ々かった。
これに更にＮｎ濃縮物を添加しＮｎを２５ ｐｐｍにし
庭ところ６００分以上に向上した。第１図はＮｎの含有
量と酸化安定性との関連を、 Ｅｌｆをパラメーターと
して示したものである。同図中の・印は８ｆを５０−５
００ ｐｐｍ含有（ｓｔは０．０１〜０．０８ｗｔ４）
する鉱油の場合、■印はＳｆを８００〜２０００ ｐｐ
ｍ含有（ｓｔは０．２〜ａ ３ ｗｔ係）する鉱油の場
合。
庭ところ６００分以上に向上した。第１図はＮｎの含有
量と酸化安定性との関連を、 Ｅｌｆをパラメーターと
して示したものである。同図中の・印は８ｆを５０−５
００ ｐｐｍ含有（ｓｔは０．０１〜０．０８ｗｔ４）
する鉱油の場合、■印はＳｆを８００〜２０００ ｐｐ
ｍ含有（ｓｔは０．２〜ａ ３ ｗｔ係）する鉱油の場
合。
又×印は８ｆが０〜約１０ ｐｐｍ （Ｓｔは０．０１
〜［１０８ｗｔ％ ）である鉱油の結果である。スルフ
ィド型硫黄の存在がＮｎの効果を発揮させる上で必要な
ことが明白である。
〜［１０８ｗｔ％ ）である鉱油の結果である。スルフ
ィド型硫黄の存在がＮｎの効果を発揮させる上で必要な
ことが明白である。
本発明の電気絶縁油の製造法について以下に述べる。即
ち、（イ）別々の工程で精製された２種又は２種以上の
鉱油の混合もしくはこれらの鉱油の長鎖アルキルベンゼ
ンへの混合（基油混合法）及び（ロ）高度に精製した鉱
油又は長鎖アルキルベンゼン又はこれらの混合油への鉱
油から濃縮分離されたＮｎ濃縮物（Ｎｎ、 ｃｏｎｅ、
という）の添加（Ｎｎ、０ｏｎｃ、添加法という）によ
る方法に大別される。
ち、（イ）別々の工程で精製された２種又は２種以上の
鉱油の混合もしくはこれらの鉱油の長鎖アルキルベンゼ
ンへの混合（基油混合法）及び（ロ）高度に精製した鉱
油又は長鎖アルキルベンゼン又はこれらの混合油への鉱
油から濃縮分離されたＮｎ濃縮物（Ｎｎ、 ｃｏｎｅ、
という）の添加（Ｎｎ、０ｏｎｃ、添加法という）によ
る方法に大別される。
基油混合法
第２図は鉱油の精製フローを示している。
■油は原油から真空蒸留分離された潤滑留分である。Ｈ
Ｆ、 ＥＸ、 ＤＷ、 ＣＯ，ＡＷはそれぞれ水素化精
製、溶剤抽出処理、溶剤脱ろう処理、白土吸着、処理、
硫酸洗浄処理の各精製操作を示す。Ｈ油。
Ｆ、 ＥＸ、 ＤＷ、 ＣＯ，ＡＷはそれぞれ水素化精
製、溶剤抽出処理、溶剤脱ろう処理、白土吸着、処理、
硫酸洗浄処理の各精製操作を示す。Ｈ油。
ＨＲ油、・・・・・・・・・・・ＲＣＡ油、ＲＡ油等は
精製鉱油でであシ２例えばＨ油はＨＦ処理して得られた
鉱油、ＨＲ油はＨＦ次いでＦ、Ｘ処理して得られた鉱油
を意味する。該フローで示される精製鉱油各種のうち例
えば以下に示すとおり鉱油を選び混合するか、又は混合
後頁に白土精製することＫより目的の電気絶縁油が製造
される。この際第５の基油として長鎖アルキルベンゼン
を混合しても良い。
精製鉱油でであシ２例えばＨ油はＨＦ処理して得られた
鉱油、ＨＲ油はＨＦ次いでＦ、Ｘ処理して得られた鉱油
を意味する。該フローで示される精製鉱油各種のうち例
えば以下に示すとおり鉱油を選び混合するか、又は混合
後頁に白土精製することＫより目的の電気絶縁油が製造
される。この際第５の基油として長鎖アルキルベンゼン
を混合しても良い。
組合せ 第１の基油 第２の基油
Ｉ ＨＣ油 ＋ ＲＡ油
２ Ｈｅ油 十 ＨＲＣ油
３ Ｈ油＋Ｒ油
４ Ｈ油＋へ油
５ Ｈ油＋■油
６、 ＨＲ油 ＋ ＨＤ油
上記組合せ３乃至６では、混合後白土処理が必要である
。父親ろう処理は適宜行えば良い。
。父親ろう処理は適宜行えば良い。
第１の基油と第２の基油の混合比は、概ね５°９５乃至
９０：１０（容量比）の範囲から選ばれる。前記組合せ
は例示であシ、必ずしもこれらに限定されるものでは無
い。第３図は基油混合法のフローを示している。
９０：１０（容量比）の範囲から選ばれる。前記組合せ
は例示であシ、必ずしもこれらに限定されるものでは無
い。第３図は基油混合法のフローを示している。
Ｎｎ、Ｃａｎｃ 、添加法
Ｎｎ 、０ｏｎｃ 、は鉱油即ち前記のＨ油又は■油を
原料油とし、白土処理による塩基性窒素分の吸着基性窒
素分を吸着、その後同カラムに塩化メチレン／ヘキサン
溶剤を通し油分を追い出し、最後に塩化メチレン／エタ
ノール混合溶剤で脱着溶出する手順で得られる。溶剤は
蒸発除去すれば良い。Ｎｎ 、Ｃｃ＋ｎｃ 、中のＮｎ
は１−２ ｗｔ％、Ｎｂはゼｏ 、 ｓｔは４−７ ｗ
ｔ％ 、 Ｓｆは２−４ ｗｔ％の構成になる。よって
該Ｎｎ、 Ｃ！ｏｎｃ 、を第２図フローで示すＨＲ油
、ＨＲＤＣ！油、へ油、苛酷精製された■油。
原料油とし、白土処理による塩基性窒素分の吸着基性窒
素分を吸着、その後同カラムに塩化メチレン／ヘキサン
溶剤を通し油分を追い出し、最後に塩化メチレン／エタ
ノール混合溶剤で脱着溶出する手順で得られる。溶剤は
蒸発除去すれば良い。Ｎｎ 、Ｃｃ＋ｎｃ 、中のＮｎ
は１−２ ｗｔ％、Ｎｂはゼｏ 、 ｓｔは４−７ ｗ
ｔ％ 、 Ｓｆは２−４ ｗｔ％の構成になる。よって
該Ｎｎ、 Ｃ！ｏｎｃ 、を第２図フローで示すＨＲ油
、ＨＲＤＣ！油、へ油、苛酷精製された■油。
ＨＤ油又は長鎖アルキルベンゼンあるいはこれ目的とす
る らの混合物に少量配合すれば 、 −電気 、 −絶縁油が得られる。Ｎｎ。
る らの混合物に少量配合すれば 、 −電気 、 −絶縁油が得られる。Ｎｎ。
△
０ｏｎｃ、は流動パラフィン即ち前記Ａ油や長鎖アルキ
ルベンゼンの酸化安定性向上剤として好適である。
ルベンゼンの酸化安定性向上剤として好適である。
以下に実施例、比較例にもとづきより詳しく説明する。
実施例１
アラピアンライト原油を常圧蒸留しその残油を次いで真
空蒸留して粘度１１．２０Ｅｔｔ （０４０℃）の潤滑
油留分Ｖ油（ｓｔ２．ｏａｗｔ％、 Ｎｔ ４２５ｐｐ
ｍ）を得、該■油を次の工程にもとづき精製し精製鉱油
ＨＲ（１）油、ＨＲ（２）油及び１（Ｄ油を得た。
空蒸留して粘度１１．２０Ｅｔｔ （０４０℃）の潤滑
油留分Ｖ油（ｓｔ２．ｏａｗｔ％、 Ｎｔ ４２５ｐｐ
ｍ）を得、該■油を次の工程にもとづき精製し精製鉱油
ＨＲ（１）油、ＨＲ（２）油及び１（Ｄ油を得た。
■油→ロロ→口１１→ＨＤ油
各工程の条件；
ＨＦ： 水素圧ｓ ｓ Ｋｐ／ｃＪ （’ｙ”−シ）
、 温度３３０℃。
、 温度３３０℃。
ＬＨＩＥＶ １．５ Ｉ（ｒ−’、触媒 Ｋｅｔｊｅｎ
ｆｉｎｅ ＴＮ−４ＥＸＩ： フルフラール溶剤／油
比ｔ ｓ （ｖ／ｖ） 、抽出温度５０℃ＫＸｔ：
７に７ラール溶剤／油比２． Ｏ（Ｖ／Ｖ） 、抽出温
度７０℃ＤＷ： メチルエテルケトン／トルエン（１／
１）混合溶剤を油に対し２．６容量倍、温度−４０℃ 得られた各精製鉱油を第３表で示す割合に混合した・後
、白土処理（ＯＡ）して電気絶縁油を得た。
ｆｉｎｅ ＴＮ−４ＥＸＩ： フルフラール溶剤／油
比ｔ ｓ （ｖ／ｖ） 、抽出温度５０℃ＫＸｔ：
７に７ラール溶剤／油比２． Ｏ（Ｖ／Ｖ） 、抽出温
度７０℃ＤＷ： メチルエテルケトン／トルエン（１／
１）混合溶剤を油に対し２．６容量倍、温度−４０℃ 得られた各精製鉱油を第３表で示す割合に混合した・後
、白土処理（ＯＡ）して電気絶縁油を得た。
ＯＡ＝ 活性白土を油に対し０．５〜１．５ ｗｔ４
、温度６０℃、接触時間２０分 得られた電気絶縁油（試料油１〜４）の酸化安定性は表
３のとおυ４［１［］分以上の誘導期間を示しきわめて
優れた性能を発揮した。
、温度６０℃、接触時間２０分 得られた電気絶縁油（試料油１〜４）の酸化安定性は表
３のとおυ４［１［］分以上の誘導期間を示しきわめて
優れた性能を発揮した。
第 ３ 表
（注１）誘導期間の試験法；
酸化安定性能試験であって、銅線を触媒として存在させ
、試料油１０？を１．５気圧ご純酸素下に１４５℃で静
置させておき。
、試料油１０？を１．５気圧ご純酸素下に１４５℃で静
置させておき。
定時に酸素圧を測定し、 ３０ｍｎＨｆの圧力低下を
起こすまでの時間を求める。
起こすまでの時間を求める。
実施例２
第４表に示す性状を有する流動パラフィン。
鉱油Ａ、Ｂ、Ｃ！及び長鎖アルキルベンゼンを基油とし
て用い、これに鉱油から濃縮分離され得られた非塩基性
窒素濃縮物（Ｎｎ、 Ｃｏｎｃ、）を添加配合し電気絶
縁油を得た。
て用い、これに鉱油から濃縮分離され得られた非塩基性
窒素濃縮物（Ｎｎ、 Ｃｏｎｃ、）を添加配合し電気絶
縁油を得た。
第 ４ 表
なお鉱油Ａ、Ｂ及びＣはクラエート原油から蒸留分離し
た留分（Ｖ油）（粘度１１．７ ｃｓｔ ＠４０ｔｌ：
）を次の工程処理で処理して製造されたものである。Ｈ
Ｆ１はＨｌ、に比べ条件を苛酷にした。
た留分（Ｖ油）（粘度１１．７ ｃｓｔ ＠４０ｔｌ：
）を次の工程処理で処理して製造されたものである。Ｈ
Ｆ１はＨｌ、に比べ条件を苛酷にした。
・■油→口１→［［１→鉱油Ｃ
Ｎｎ、’Ｃｏｎｅ、は前記■油を次の条件で処理して分
離されたものであシ、全硫黄分６．５７ ｗｔ％、スル
フィド型硫黄分３．０３ ｗｔ係、全窒素外１．２２
ｗｔ係。
離されたものであシ、全硫黄分６．５７ ｗｔ％、スル
フィド型硫黄分３．０３ ｗｔ係、全窒素外１．２２
ｗｔ係。
非塩基性窒繁分１．２２ ｗｔ％ 、塩基性窒素分ｌｐ
ｐｍ以下を含有していた。
ｐｍ以下を含有していた。
即ち、活性白土（１４０ｕＸ４時間焼成）を■油に対し
５． Ｏｗｔ％用い、４５℃、１時間前記Ｖ油と攪拌接
触させ２次いで炉別分離し戸液油をガラスカラムに充填
されたシリカゲル（ワコーゲルｃ−１ｏｏ ）に通した
。シリカゲル吸着層をペンタンで洗浄し次に塩化メチレ
ン／ペンタン混合液で２度洗浄し、最後にメタノール／
塩化メチレン（１５／８５Ｖ／’Ｖ比）混合液でＮｎ化
合物を脱着溶出させ、溶剤を蒸発させＮｎ、 Ｃｏｎｅ
、を得た。該Ｎｎ。
５． Ｏｗｔ％用い、４５℃、１時間前記Ｖ油と攪拌接
触させ２次いで炉別分離し戸液油をガラスカラムに充填
されたシリカゲル（ワコーゲルｃ−１ｏｏ ）に通した
。シリカゲル吸着層をペンタンで洗浄し次に塩化メチレ
ン／ペンタン混合液で２度洗浄し、最後にメタノール／
塩化メチレン（１５／８５Ｖ／’Ｖ比）混合液でＮｎ化
合物を脱着溶出させ、溶剤を蒸発させＮｎ、 Ｃｏｎｅ
、を得た。該Ｎｎ。
か
Ｃｏｎｅ、を添加するキ寺あるいは基油同志を混合して
Ｎｎ及び８ｆを調整した。得られた試料油の性能を第５
表に示す。
Ｎｎ及び８ｆを調整した。得られた試料油の性能を第５
表に示す。
試料油５はＮｎが少なすぎるため、又、試料油８及び試
料油１０はスルフィド型硫黄分（Ｓｆ）がほとんど存在
しないためＮｎはそれぞれ３２ ｐｐｍ。
料油１０はスルフィド型硫黄分（Ｓｆ）がほとんど存在
しないためＮｎはそれぞれ３２ ｐｐｍ。
４５ ｐｐｍであるにもかかわらずその効果が発揮され
ないが、試料油６．９及び１１ではこれらが補われたた
め酸化安定性が著るしく向上した。
ないが、試料油６．９及び１１ではこれらが補われたた
め酸化安定性が著るしく向上した。
実施例３
実施例２で用いた鉱油Ｃ１これを更に白土吸着精製して
得た鉱油り及び実施例２で用いたＶ油をフルフラールに
より抽出処理し、脱溶剤後のラフィネートを白土吸着精
製して得た鉱油Ｅにそれぞれ硫黄化合物としてドデシル
スルフィド、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフエンヲ
。
得た鉱油り及び実施例２で用いたＶ油をフルフラールに
より抽出処理し、脱溶剤後のラフィネートを白土吸着精
製して得た鉱油Ｅにそれぞれ硫黄化合物としてドデシル
スルフィド、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフエンヲ
。
非塩基性窒素化合物としてインドールを添加し。
目的の電気絶縁油を得た。得られた絶縁油の酸化安定性
は第６表の通シであった。
は第６表の通シであった。
第 ６ 表
即ち、スルフィド型硫黄分と非塩基性窒素分との相剰作
用で酸化安定性が顕著に向上することが明らかである。
用で酸化安定性が顕著に向上することが明らかである。
第１図は非塩基性窒素分の誘導期間への影響を示してお
り２曲線Ａはスルフィド型硫黄〃工５０〜２０００ ｐ
ｐｍ存在する場合１曲線Ｂは１０ｐｐｍ以下もしくはゼ
ロの場合である。第２図は鉱油の精製フローを示してい
る。第３図は本発明の電気絶縁油の製造フローを示して
いる。 特許出願人 日本鉱業株式会社 代理人 弁理士（７５６９）並川啓志
り２曲線Ａはスルフィド型硫黄〃工５０〜２０００ ｐ
ｐｍ存在する場合１曲線Ｂは１０ｐｐｍ以下もしくはゼ
ロの場合である。第２図は鉱油の精製フローを示してい
る。第３図は本発明の電気絶縁油の製造フローを示して
いる。 特許出願人 日本鉱業株式会社 代理人 弁理士（７５６９）並川啓志
Claims (7)
- （１） 鉱油、長鎖アルキルベンゼン又は両者の混合
物を基油とする電気絶縁油において、該絶縁油中の非塩
基性窒素分を１６ ｐｐｍ以上とし。 塩基性窒素分を前記非塩基性窒素分の６千以下とし、し
かもスルフィド型硫黄分を５０ ｐｐｍ以上含有させた
ことを特徴とする酸化安定性が優れた電気絶縁油。 - （２） 全硫黄分が０．００５乃至０．９重量係であ
る特許請求の範囲第１項記載の電気絶縁油。 - （３） 非塩基性窒素分が２０ ｐｐｍ乃至２５０
ｐｐｍである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の電
気絶縁油。 - （４） 原油から蒸留分離され得た潤滑油留分を原料
とし、水素化精製、溶剤抽出精製、白土吸着精製、硫酸
洗浄精製のいずれか１もしくは２以上の手段を用いて精
製して得た全窒素分３ ｐｐｍ以下の精製鉱油の１種又
は１種以上又は長鎖アルキルベンゼンもしくはこれらの
混合油に鉱油から分離して得た非塩基性窒素化合物及び
スルフィド型硫黄化合物を選択的に含有する濃縮物を配
合することを特徴とする非塩基性窒素分を１６ ｐｐｍ
以上、塩基性窒素分を前記非塩基性窒素分の６チ以下及
びスルフィド型硫黄分を５０ ｐｐｍ以上含有する電気
絶縁油の製造方法。 - （５） 水素化精製及び又は硫酸洗浄精製によって全
硫黄分を０．１０ ｗｔｌ以下、全窒素分を１８ｐｐｍ
以下にした第１の精製鉱油にスルフィド型硫黄化合物及
び非塩基性窒素化合物を多量に含有する第２の鉱油を混
合した後、白土処理して塩基性窒素化合物を除去するこ
とを特徴とする非塩基性窒素分を１６ ｐｐｍ以上、塩
基性窒素分を前記非塩基性窒素分の６係以下及びスルフ
ィド型硫黄分を５０ ｐｐｍ以上含有した電気絶縁油の
製造方法。 - （６） 第２の鉱油が原油から蒸留分離された潤滑油
留分てあり、該留分を芳香族炭化水素を選択的に抽出す
る溶剤で抽出処理して得られた溶剤精製油、前記留分を
温和な条件で脱硫及び脱窒素を軽度乃至中度に行って得
られた水素化精製油もしくは前記画処理を行って得られ
た精製油である特許請求の範囲第５項記載の電気絶縁油
の製造方法。 - （７） 長鎖アルキルベンゼンを第３０基油として混
合した特許請求の範囲第５項記載の電気絶縁油の製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3176183A JPS59160906A (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 酸化安定性が優れた電気絶縁油及びその製造方法 |
| US06/478,946 US4542246A (en) | 1982-03-25 | 1983-03-25 | Electrical insulating oil having high oxidation stability and method for production thereof |
| EP83301706A EP0091249B1 (en) | 1982-03-25 | 1983-03-25 | Electrical insulating oil having high oxidation stability and method for production thereof |
| DE8383301706T DE3368802D1 (en) | 1982-03-25 | 1983-03-25 | Electrical insulating oil having high oxidation stability and method for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3176183A JPS59160906A (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 酸化安定性が優れた電気絶縁油及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59160906A true JPS59160906A (ja) | 1984-09-11 |
| JPS6361726B2 JPS6361726B2 (ja) | 1988-11-30 |
Family
ID=12340009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3176183A Granted JPS59160906A (ja) | 1982-03-25 | 1983-03-01 | 酸化安定性が優れた電気絶縁油及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59160906A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007197336A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Adeka Corp | 新規インドール化合物及びこれを含有する潤滑油組成物 |
| JP2009518804A (ja) * | 2005-12-09 | 2009-05-07 | カウンシル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 絶縁流体組成物及びその調製方法 |
-
1983
- 1983-03-01 JP JP3176183A patent/JPS59160906A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009518804A (ja) * | 2005-12-09 | 2009-05-07 | カウンシル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 絶縁流体組成物及びその調製方法 |
| JP4834110B2 (ja) * | 2005-12-09 | 2011-12-14 | カウンシル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 絶縁流体組成物及びその調製方法 |
| JP2007197336A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Adeka Corp | 新規インドール化合物及びこれを含有する潤滑油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6361726B2 (ja) | 1988-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rouse | Mineral insulating oil in transformers | |
| JP5192136B2 (ja) | ゴム用プロセスオイル | |
| KR20100105554A (ko) | 용매 추출 및 수소화 처리에 의한 전체 원유 탈황방법 | |
| US4170543A (en) | Electrical insulating oil | |
| JP5508837B2 (ja) | 重質油の成分分析方法 | |
| US3617473A (en) | Electrical insulating oil containing a hydrotreated catalytically cracked cycle oil | |
| US3925220A (en) | Process of comprising solvent extraction of a blended oil | |
| CA1072734A (en) | Electrical insulating oil | |
| EP0091249B1 (en) | Electrical insulating oil having high oxidation stability and method for production thereof | |
| JPS5812961B2 (ja) | 電気絶縁油 | |
| US3932267A (en) | Process for producing uninhibited transformer oil | |
| JPS59160906A (ja) | 酸化安定性が優れた電気絶縁油及びその製造方法 | |
| JP3690649B2 (ja) | 電気絶縁油及び電気絶縁油用基油 | |
| JP3270677B2 (ja) | 電気絶縁油及びその製造方法 | |
| JP2649474B2 (ja) | 電気絶縁油及びその製造方法 | |
| JP3261040B2 (ja) | 電気絶縁油の製造方法 | |
| JP3679272B2 (ja) | 電気絶縁油 | |
| US11118125B2 (en) | Jet fuel treating for blending compatibility | |
| JPS60101804A (ja) | 電気絶縁油の製造方法 | |
| JPH11263985A (ja) | 電気絶縁油の製造法 | |
| Long et al. | The composition of petroleum | |
| KR100802896B1 (ko) | 파라핀계 전기절연유 및 이의 제조방법 | |
| JPS5923404A (ja) | 電気絶縁油及びその製造法 | |
| JPS58164109A (ja) | 鉱油系電気絶縁油及びその製造方法 | |
| JPH11263986A (ja) | 電気絶縁油の製造方法 |