JPS5998185A - 感圧性接着テ−プ - Google Patents

感圧性接着テ−プ

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JPS5998185A
JPS5998185A JP58206826A JP20682683A JPS5998185A JP S5998185 A JPS5998185 A JP S5998185A JP 58206826 A JP58206826 A JP 58206826A JP 20682683 A JP20682683 A JP 20682683A JP S5998185 A JPS5998185 A JP S5998185A
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pressure
adhesive tape
tape
adhesive layer
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低粘着性を有ししかも貼付されている基体か
らはく離できる感圧性接着テープに関する。
感圧接着テープとそれが貼付されている基体の間の接着
層は、数時間、数日または数か月後、最早このテープま
たは基体の何れかを層はく離することなしにはく離でき
ないように徐々に一層強くなる傾向がある。従って、マ
スキングテープのようなはく離性テープは通常非常に低
い初期接着性を有し、しかも明らかな接着の増大が起こ
る前に出来るだけ早くはく離されなければならない。こ
の低い初期接着性のために、このようなテープは偶然に
離脱することが多い。
現在市販されている最高品質の感圧性接着テープは、米
国再発行特許第24,906号(Ulrich )のも
のであると考えられる。これらの接着剤は、アルキル基
が平均4個ないし12個の炭素原子を有する非第三アル
コールのアクリル酸エステル約88重量部ないし97重
量部およびアクリル酸のような少なくとも1種の強極性
共重合性単量体の対応する約88重量部ないし3重量部
の共重合体である。これらの接着剤は、熱い気候で数年
後においても注目すべき劣化を受けない。しかしながら
この接着剤は前記の接着性増大を受け、米国特許第3,
008,850号明細書は、変性共重合性単量体が双方
とも若干極性が劣るアクリロニトリルまたはメタクリロ
ニトリルであるならば、少ない接着性の増大か起こるこ
とを示唆している。たとえそうであるとしても、米国特
許第3,008,850号、明細書のテープは、基体に
対して漸増する接着性を受け、しかも適当な初期接着性
を与えるテープは通常の室温において数か月後に層はく
離なしにはく離し得るという保証はない。
数件の最近の特許明細書には、米国再発行特許第24,
906号および米国特許第3,008・850号明細書
のもののような感圧性接着テープは、同じ単量体類を支
持体ウェブと接触させて光重合することによって製造で
きることが開示されている。
例えば、米国特許第4.181.752号、第4,30
3.485号、第4,329,384号および第4.3
30,590号明細書を参照されたい。これらの特許の
実施例のテープ類すべてがUlrichの諸特許のテー
プと同様に特許明細書のテープと同種の接着性増大を受
ける。
本発明の感圧性接着テープは、故意に引き離されるまで
大ていの清浄な基体に対して確実に接着するが、中程度
の高温にさらされたとしても基体接着剤残留物を少しも
残すことなく、基体からきれいにはく離できる。
米国特許第4,181,752号明細書の感圧性接着テ
ープと同様に、新規のテープは、可撓性支持体ウェブお
よびアルキル基が平均4個ないし12個の炭素原子を有
する主としてアクリル酸アルキルである1種またはそれ
以上の単量体の重合体を含む感圧性接着剤層を含む。こ
のテープは、前記1種またはそれ以上の単量体がいがな
る極性共重合性単量体をほとんど含まない点で米国特許
第4,181,752号明細書のテープとは異なる。
一層明確には、前記単量体の6モルチよシ多くないもの
は、アクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシア
ルキル、アクリル酸シアノアルキルまたはアクリルアミ
ドのような1種またはそれ以上の強極性共重合性単量体
であってもよく、15モルチよシ多くないものはアクリ
ロニトリル、N−ビニル−2−ピロリドン、塩化ビニル
、塩化ビニリデン、ビニルトルエン、スチレンまたはジ
アリルフタレートのような1種またはそれ以上の中程度
の極性共重合性単量体であることができる。
重合性組成物は、さらにブタジェンまたはイソプレンの
ような非極性または微極性共重合性単量体をこのような
単量体が重合体の性質を損なわない限シ、15モルチを
超えない量で含有してもよい。
本新規テープの接着剤層は、使用前に交叉結合されて、
貼付直後にガラス板からの180°はぎもどし値*(p
eelback value )の5ないし6ON/d
m(好ましくは10ないし20 N/am )の範囲内
を与える。このはぎもどし値は22℃において60日間
の保持後20チよシ多くは増加しない。
このガラスからの即時180°はぎもどし値5ないし3
 Q N/amは、感圧接着剤層としてはや\低く、シ
かも「低粘着性」として特徴づけられる75ζ通常の紙
、金属、ガラス、プラスチックおよび印刷された基体に
対して確実な接着を保証するに十分高い。その180°
はぎもどし値は22℃において60日間の保持後20チ
よシ多くは増加しないので、このテープは長い保持後に
このような基体からきれいにはく離できる。従って本新
規テープは、特にマスキングテープおよびポスター、掲
示および仮ラベルの貼シ付は用である。貼シ付は用に企
図された場合には、支持体ウェブテープは、両面に感圧
性接着剤層を有するプラスチックフィルム、薄葉紙また
は不織スクリム(紗)であってもよい。このような両面
塗布テープは、貼り付けられる物体および物体が貼シ付
けられる基体の両者から容易にしかもきれいにはく離で
きる。
*註、この試験において、テープは、その接着剤によっ
て4.5 kgの硬質ゴムローラーの重量の下に各方向
に2回通して試験板に接着される。テープの自由端をは
かシに接着し、次いで試験板をはかりから速度0.38
 crn/ sθCおよび角度18o0で移動させる。
本新規テープの2枚の接着剤面は、互に接触して数か刃
稜おかれた後でも、また中程度の高温にさらされた後に
も、容易にはく離することができる。この特性によって
、本発明の両面塗布テープは、使い捨てライナーを何ら
必要とせずに貯蔵および出荷用にそれ自体の上に直接巻
くことができる。
ガラスからの望ましい180°はぎもどし値を与える交
叉結合は、米国特許第4,181.752号明細書の例
27におけるように光交叉結合剤と混合した単量体類の
光重合による制御が特に容易である。有用な光交叉結合
剤としては、その例の2.4−ビス(トリクロロ−メチ
ル)−6−p−メトキシスチリル−8−トリアゾンおよ
び米国特許第4,329,384号および第4.530
,590号すメチロール プロパン トリアクリレート
、ペンタエリトリトール テトラアクリレート、1,2
−エチレングリコール ジアクリレート、1.6−ヘキ
サンジオール ジアクリレート、および1゜12−ドデ
カンジオール ジアクリレートのようなポリアクリル官
能性単量体がある。これらの光交叉結合剤の各々は、重
合性単量体または得られる重合体の0.05重量%ない
し0.5重量%の近似範囲内で有効である。′接着剤層
は、通常、ヘゾタンに溶解させようとする場合未溶解ケ
゛ル成分が50%を越える場合に十分交叉結合される。
重合性単量体の粘度は非常に低い傾向があるので、単量
体類は交叉結合剤と混合され、次いで可撓性キャリヤー
ウェブ上に塗布される前に約1000 apeないし4
0,000 apeの範囲内の粘度に部分重合されても
よい。5,000 apeないし15.000 ape
の範囲内の粘度は取、り扱いの容易なために好ましい。
部分重合される代わりに、単量体をヒューノ、ドシリカ
のようなチキントローゾ剤と混合し、次いで単一のその
場の工程で重合および交叉結合できる。
当業界の現在の状態では、薄い被覆の光重合は、不活性
ふん囲気中で行われる。十分に不活性なふん囲気は、光
活性被覆層を紫外線透過性のプラスチックフィルムをも
って被覆し、次いで空気中においてフィルムを通して照
射することによって得ることができる。重合性被覆を被
覆する代わシに光重合を不活性ふん囲気中において行う
場合は、  ゛酸化性スズ化合物の混合によつで空気中
において厚・い被覆が重合できることを教示している米
国特許第4,303,485号明細書に教示された酸化
性スズ化合物を重合性組成物に混合することによって、
不活性ふん囲気の許容酸素含量を増加できる。
若しも単量体が部分重合され、しかも重合が熱によって
その場で完了されるならば、通常は部分重合された組成
物に熱活性化可能の重合開始剤をさらに加える必要があ
る。
また、米国特許第4,234,500号明細書に提案さ
れた電子ビームによってもその場重合を行うことができ
る。米国特許第2.956.904号明細書も参照され
たい。
その場重合の代わシに、重合体の溶液に交叉結も交叉結
合剤が、米国特許第2.976.286号明細書におけ
るような有機過酸化物であるならば、被覆を乾燥させる
ために加えられる熱は十分な交叉結合を与える、。
血合性混合物とブレンドできる他の材料としては、粘着
付与剤、補強剤、遅炎剤および他の変性剤があシ、これ
らの若干はアクリル酸アルキル単量体と共重合できるか
または独立に光重合できる。
平均直径10マイクロメートルないし200マイクロメ
ートルを有するガラス微小中空球は、米国特許第4,2
23.067号明細書に教示されている光重合性混合物
とブレンドできる。若しもガラス微小中空球が感圧接着
剤の20容量チないし65容量チを構成するならば、重
合された生成物は、フオーム状外観を有し、しかもフオ
ームで裏打ちされた感圧接着テープが使用される用途に
適している。
下記の例において、すべての部は、重量で与えられる。
例1 アクリル酸イソオクチル100部に、2.2−ジメトキ
シ−2−フェニル アセトフェノン光開始剤〔「イルガ
キュアー」(工rgacure ) 651 )0.0
4部を加えた。このブレンドを、紫外線に露光すること
によって部分重合させて、粘度約3’000 cpsの
シロップを得た。ヘキサンジオ−象艮チも合 ル シアクリレート架」1殉′肌2部およびさらに光開
始剤0.1部をさらに加えた後、このシロップを第一〇
二軸配向ポリエチレン テレフタレートフィルム上に注
ぎ、次いでシロップを絞って厚さ約0.05mmの均一
な被覆を与えるように調節されたナイフの所で第二のこ
のようなフィルムによって被覆された。第一フィルムお
よび第二フィルムのそれぞれの対向面は超薄接着促進被
覆およびイ氏接着被覆を有した。
ナイフから出だ複合材料を、放射の90チが300 n
mと400 nmの間であり、最大75E351nmに
あるけい光ブラックライト球〔シル)々ニア(Elyl
vania ) F 20 T 12 B L :lの
列に露光した。コ(7)複合材料は、2’ 50 nm
と430 nmの1肖、最大35.0部mにおいてヌペ
クトル的に応答するインターナショナル・ライト(工n
ternationalLight )の[ライト・バ
ッグ(Light Bug) Jメーターによって測定
されたエネルギー500 mjを受けだ。
第二のフィルムをはく離した後、得られた感圧性接着テ
ープは、ロールの形でそれ自体の上に巻かれた。
例2から例8まで 若干のテープがアクリル酸イソオクチル(IOA)の代
わ9にアクリル酸n−ブチル(BA)を用いて、しかも
若干はヘキサンジオール ジアクリレ−)(H,DDA
)の代わりに他の交叉結合剤、すなわち (ここで1部MPT」と呼ぶ)および (ここでl’−DopTjと呼ぶ) を・用いた以外は、例1におけると同じ方法で多数のテ
ープを製造した。
若干の最初の単量体混合物は、下記(交叉結合剤オヨび
オクタン酸第−スズの量は単量体100部についての部
で示す) ■ アクリル酸アルキル  交叉結合剤  6Hoct
1    工OA       HDDAo、2  0
2    工op、       HDDA  O,2
0,56工OA       DMPT  0.12 
04    IOA       ’DOPT  O,
160,55BA        HDDAo、1  
0.56   50 工OA    HDDA  O,
10,5Q  BA 7   99 工OA    HDDA  O,150
,5AA 8   98 工OA    HDDA  O,150
,52NVP AA=アクリル酸 λ+Vp=lJ−ビニルー2−ピロリドンに記録された
ようにオクタン酸第−スズ(l” Eln Oat J
 )を含有した。
例1から例快までのテープについて、種々の表面からの
即時180°はぎもどしを試験して、下記の結果 (N/拍) 例   ガラス ポリプロピレン ステンレス鋼1  
 11     15      142   10 
    7       NT3   13    1
8      184   14    13    
  NT5   10     7       NT
6   12    12      NT7   1
3     NT       NT8    i 4
     NT       NTNT=試験せず。
を得た。
例1から例8までの各々のテープのストリップを、それ
らの接着剤層によって筆記用紙および塗装された自動車
用金属試験パネルに接着した。通常の室温において6か
力抜、ストリップの各は接着剤残留物を何ら残すことな
く容易にはく離された。
例1および例2のテープの他のヌ) IJツゾを、その
接着剤層によって暗記用紙に接着し、次いでこの筆記用
紙を70℃において6日間乾燥器に入れた。室温に冷却
後、各テープは、紙を層はく離せずあるいは紙上に何ら
接着剤残留物を残すことなくきれいにはく離された。
比較試験 交叉結合剤を省略した以外は、例1および例5における
ようにテープを製造した。これらのテープのストリップ
が通常の室温において3週間同じ筆記用紙および塗装さ
れた金属パネルに接着された場合、どのス) IJツブ
も基本からきれいにはく離できなかった。
IOAの10チをアクリル酸と置換し、HDI)Aの量
を0.15部に減少した以外は、例1におけるように他
のテープを製造した。同じ筆記用紙および塗装された金
属パネルと接触して通常の室温において6週間後、この
テープのス) IJツブはどの基体からもきれいにはく
離できなかった。
例9 アクリル酸イソオクチル96部、アクリル酸4部および
光開始剤(「イルガキュアJ651)0.04部の混合
物を紫外線に露光することによって部分重合して塗布で
きる粘度のシロップを得た。
ヘキサンジオールジアクリレー) 0.14部および光
開始剤のさらに0.1部をシロップに混入した後、この
ブレンドを第一の使いすてプラスチックフィルムの低接
着面上に注いだ。未下塗、未可塑化、未顔料着色の& 
IJ塩化ビニルの0.1朋のフィルムをこのシロップ上
に載置して複合材料を得、この複合材料を第一のナイフ
の下で引張って、シロップを均一な厚さ約0.L]5m
mに絞った。ビニルフィルムの露出面に、例1において
用いたと同一の第二のシロップを注ぎ、次いで第二のナ
イフの所で、第二の使いすてプラスチックフィルムの低
接着面をこのシロップに合わせる。第二のナイフの下の
間隔は、第二のシロップを均一な厚さ約0.05mmに
絞るように調節された。
この全複合材料を、次いで各列が例1において用いたと
同一でありしかもエネルギー500 mjへの露光を与
える2列の紫外線電球の間を通した。
これによって、両者のシロップは感圧性接着剤状態に重
合されて、中央に可撓性支持体ウェブを有する両面塗布
感圧性接着テープを造った。第一のシロップからの層は
、先行技術の感圧性接着剤特有の接着の漸増を受ける強
固な接着を形成できる通常の活性な感圧性接着剤であっ
た。第二のシロップからの接着剤層は、例1のテープの
同じ長期はく離性を有した(すなわちガラスからの18
0゜はぎもどし値11 N/dm )。
両方の使いすてプラスチックフィルムを、この例の両面
塗布テープの他のストリップから除いて、このストリッ
プを7.6 cmのコアー上でそれ自体の上に巻いた。
このストリップはライナーを有しないが、通常の室温に
おいて6か月貯蔵後においても、何ら層はく離または1
面から他面への接着剤の移行なしに巻きもどしできた。
例10 第一の接着剤層がアクリル酸インオクチル90部とアク
リル酸10部の共重合体であυ、交叉結合剤をDMPT
交叉結合剤0.15部で置換し、重合性混合物は遅炎剤
としてペンタブロモ ジフェニルオキシド65部を含有
した以外は、例9におけるように両面塗布テープを製造
した。また、第二の接着剤層用光重合性混合物は、遅炎
剤65部をも含有した。得られたテープの第一層は、通
常の著しく活性な感圧接着剤であ)、第二の接着剤層は
低粘着性であり、長い保圧後に通常の基体からきれいに
はく離できた。
第一の使いすてプラスチックフィルムを除いた後、露出
した接着剤層を航空機カーペット用のビニルシートの裏
面に適用した。短時間で、テープはビニルシートにほと
んど接着しなくなった。次いで第二の使いすてプラスチ
ックフィルムを除いた後、露出しだ接着剤層をポリフッ
化ビニリデンフィルムの被覆を有する航空機フロアパネ
ルに適用した。この試験から、との接着剤は、航空機カ
ーペットが使用中に受ける種類の応力に対してビニルシ
ートを適所に確実に保持し、しかもその両面塗布テープ
を有するビニルシートは、乗客構成と運送貨物構成の間
のキャビンの取シ替えのような目的に繰シ返しはく離で
きることが分かつた。
例11 中央の支持体ウェブが二軸配向ポリエチレンテレフタレ
ート フィルムであり、かつ両接着剤層が例1のテープ
のものと同一であった以外は、例9におけるように両面
塗布テープを製造した。
ポリエチレンテレフタレートフィルムは厚さ0.05m
mを有し、かつその−面が接着促進被覆を有したが、一
方その他面は未処理であった。この両面塗布テープは、
ライナーなしにロール形でそれ自体の上に巻かれた。通
常の室温において6か刃稜、このテープは何ら層はく離
または接着剤移行なしに容易に巻きもどすことができ、
しかも長時間適所に置かれた後に確実な即時の接着およ
び易はく離性の両者を要する用途に利用できた。
例12 その接着剤層がアクリル酸イソオクチル99,2部層中
に0.62部およびホモポリマ一層中にO,’22部で
用いられた以外は、例9におけるように両面塗布テープ
を製造した。このテープを1.9cmのコアー上でそれ
自体の上に巻き、次いで70℃において乾燥器中で6日
間入れた。室温に冷却後、このテープは何ら接着剤移行
なしに容易に巻きもどされた。
代理人 浅  村   皓

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)可撓性支持体ウェブと感圧性接着剤層とを含む感
    圧性接着テープにおいて、感圧性接着剤層はアルキル基
    が平均4゛個ないし12個の炭素原子を有する主にアク
    リル酸アルキルであシ、いかなる極性共重合性単量体も
    ほとんど含有しない1種またはそれ以上の単量体の重合
    体を含み、またこの接着剤層は適用直後にガラスからの
    180°はぎもどし値5 N / dmないし3ON/
    amの範囲内を与えるように交叉結合され、この値は2
    2℃において60日間保持後に20チよシ多くは増加せ
    ず、かくして長期の保持後に確実な接着およびきれいな
    はく離性の両者を保証することを特徴とする、感圧性接
    着テープ。
  2. (2)前記単量体の6モルチまでが、強極性共重合性単
    量体を含み、しかも15モル係までが中程度の極性共重
    合性単量体を含む、特許請求の範囲第1項に規定された
    感圧性接着テープ。
  3. (3)強極性共重合性単量体がアクリル酸である、特許
    請求の範囲第2項に規定された感圧性接着テープ。
  4. (4)  中程度の極性共重合性単量体がアクリロニト
    リルまだはN−ビニル−2−ピロリドンである、特許請
    求の範囲第2項に規定された感圧性接着剤テープ。
  5. (5)支持体ウェブの他面上に特許請求の範囲第1項に
    規定された第二の感圧性接着剤層を有する、特許請求の
    範囲第1項に規定された感圧性接着テープ。
  6. (6) 2層の感圧性接着剤層が同一である、特許請求
    の範囲第5項に規定された感圧性接着テープ。
  7. (7)  ロール形でそれ自体の上に巻かれ、しかも長
    い貯蔵後に、何ら離層まだは接着剤の移行なしに巻きも
    どすことができる、特許請求の範囲第5項に規定された
    感圧性接着テープ。
  8. (8) 支持体ウェブの他面上に通常の著しく活性な感
    、圧接着剤層を有する、特許請求の範囲第1項に規定さ
    れた感圧性接着テープ。
  9. (9)  ロール形でそれ自体の上に巻かれ、しかも長
    い貯蔵後に何ら離層または接着剤の移行なしに巻きもど
    すことができる、特許請求の範囲第1項または第8項に
    規定された感圧性接着テープ。 Qo  貼付直後に、ガラスからの180°はぎもどし
    値i Q N/dmないし20 N/amの範囲内を有
    する、特許請求の範囲第1項に規定された感圧性接着テ
    ープ。
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