JPS5998052A - ４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの製法 - Google Patents
４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの製法Info
- Publication number
- JPS5998052A JPS5998052A JP57206020A JP20602082A JPS5998052A JP S5998052 A JPS5998052 A JP S5998052A JP 57206020 A JP57206020 A JP 57206020A JP 20602082 A JP20602082 A JP 20602082A JP S5998052 A JPS5998052 A JP S5998052A
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- cyanide
- chloro
- dichloronitrobenzene
- reaction
- nitrobenzonitrile
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発ＦＰ、ハ４− クロル−２−二トロペンゾニトリル
の新規な製法に係る。
の新規な製法に係る。
４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルハ種々の医薬品
及び工業製品製造用の有用ガ中間体であり、例えば利尿
剤として有用な５−（４−クロル−５−スルファモイル
−２−テニルアミノフェニル）−１Ｈ−テトラゾールの
合成用中間体として重要な化合物である。
及び工業製品製造用の有用ガ中間体であり、例えば利尿
剤として有用な５−（４−クロル−５−スルファモイル
−２−テニルアミノフェニル）−１Ｈ−テトラゾールの
合成用中間体として重要な化合物である。
４−クロル−２−二トロベンゾニトリルを製造する従来
法としては、４−クロル−２−二トロ安息香酸をメタン
スルホンアミド及び五塩化燐と共に加熱する方法が知ら
れている（西ドイツ田特許出願公開第２１２６７２０号
公報）。この従来法は収率的には良好であるが、この方
法を工業的に実施するには原料である４−クロル−２−
二トロ安息香酸が高価であるために、製造コストが高く
なると謂う欠陥を有している。
法としては、４−クロル−２−二トロ安息香酸をメタン
スルホンアミド及び五塩化燐と共に加熱する方法が知ら
れている（西ドイツ田特許出願公開第２１２６７２０号
公報）。この従来法は収率的には良好であるが、この方
法を工業的に実施するには原料である４−クロル−２−
二トロ安息香酸が高価であるために、製造コストが高く
なると謂う欠陥を有している。
従って、本発明の目的は、安価な原料から容易に合成で
き工業的規模での生産に適した４−クロル−２−二トロ
ベンゾニトリルの製法を提供することにある。
き工業的規模での生産に適した４−クロル−２−二トロ
ベンゾニトリルの製法を提供することにある。
本発明によれば、この目的は、基本的には、染料の原料
として知られている安価な２，５−ジクロルニトロベン
ゼン全シアン化第−銅ト反応すセることを特徴とする、
４−クロル−２−二トロベンゾニト°ルの製法により達
成される。
として知られている安価な２，５−ジクロルニトロベン
ゼン全シアン化第−銅ト反応すセることを特徴とする、
４−クロル−２−二トロベンゾニト°ルの製法により達
成される。
一般に芳香族ハロゲン化物から対応するニトリル化合物
を得るにはシアン化第−銅を用い無溶媒又は溶媒中で反
応を行なう方法が採用され、この場合に少量の無機シア
ン化物を添加することにより反応が成功している場合も
報告されている。しかしながら、オルト位にニトロ基の
如き電子吸引基が存在する場合には副反応が進行し、従
って高収率を望み得力いのが常である。
を得るにはシアン化第−銅を用い無溶媒又は溶媒中で反
応を行なう方法が採用され、この場合に少量の無機シア
ン化物を添加することにより反応が成功している場合も
報告されている。しかしながら、オルト位にニトロ基の
如き電子吸引基が存在する場合には副反応が進行し、従
って高収率を望み得力いのが常である。
そこで、反応条件を種々検討の結果、２．５−ジクロル
ベンゼンに対して１．０〜１．５倍モルのシアン化第−
銅を反応させるのが有利であることが見出された。反応
は溶媒の不存下においても行われ得るがＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドン等の
不活性溶媒の存在下に行なうのが好ましくこの場合には
１４０〜１７０℃で２．０乃至６．０時間に亘シ行われ
る。尚シアン化カリウム、シアン化ナトリウムのような
無機シアン化物を添加して反応を行左うとともできる。
ベンゼンに対して１．０〜１．５倍モルのシアン化第−
銅を反応させるのが有利であることが見出された。反応
は溶媒の不存下においても行われ得るがＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドン等の
不活性溶媒の存在下に行なうのが好ましくこの場合には
１４０〜１７０℃で２．０乃至６．０時間に亘シ行われ
る。尚シアン化カリウム、シアン化ナトリウムのような
無機シアン化物を添加して反応を行左うとともできる。
種々の実験によれば、２，５−ジクロルニトロベンゼン
に対して等モルのシアン化第−銅を用い、０．０１倍モ
ルのシアン化カリウムの存在下に０．９倍モルのＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド中１６０〜１７０℃で４〜６時
間反応させた場合に最良の結果がもたらされた。
に対して等モルのシアン化第−銅を用い、０．０１倍モ
ルのシアン化カリウムの存在下に０．９倍モルのＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド中１６０〜１７０℃で４〜６時
間反応させた場合に最良の結果がもたらされた。
尚、得られた反応溶液を冷溶媒（トルエン又はベンゼン
）中に注ぎ、室温で攪拌後に無機物を炉去しＳＰ液の溶
媒を留去し、得たる残渣を四塩化炭素で洗浄すれば、所
望の４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルが高収率で
得られる。
）中に注ぎ、室温で攪拌後に無機物を炉去しＳＰ液の溶
媒を留去し、得たる残渣を四塩化炭素で洗浄すれば、所
望の４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルが高収率で
得られる。
この簡単な後処理を経て得たる４−クロル−２−ニトロ
ベンゾニトリルは不純物を殆んど含有していない。
ベンゾニトリルは不純物を殆んど含有していない。
次に、実施例によシ本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
２．５−ジクロルニトロベンゼン２３０゜４ｔ （１・
２モル）と、シアン化第−ｍ１０８Ｆ（１，２モル）と
、シアン化カリウム０−８ ｔ （０，０１２モル）と
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍ（１，０４モル
）との混合物を５．５時間に亘シ１６５〜１７０℃の温
度に維持した。反応溶液を冷トルエン１．２Ｌ中に徐々
に注入し、室温で１３時間攪拌した。
２モル）と、シアン化第−ｍ１０８Ｆ（１，２モル）と
、シアン化カリウム０−８ ｔ （０，０１２モル）と
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍ（１，０４モル
）との混合物を５．５時間に亘シ１６５〜１７０℃の温
度に維持した。反応溶液を冷トルエン１．２Ｌ中に徐々
に注入し、室温で１３時間攪拌した。
不溶物を戸数し、この不溶物を１００ｍＪの酢酸エチル
で洗浄し、この洗液を炉液に添加した。貯液全体から溶
媒を留去し得たる残渣を１４０ｍの四塩化炭素で洗浄す
れば４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの淡黄色結
晶１２５ｆが得られる。更にこの洗液から溶媒を留去し
得たる残渣を同様に処理すれば４−クロル−２−二トロ
ベンゾニトリルの淡黄色結晶３５Ｆが得られる。合計収
量１６０ｔ（収率７３．Ｉ Ｎ ）。
で洗浄し、この洗液を炉液に添加した。貯液全体から溶
媒を留去し得たる残渣を１４０ｍの四塩化炭素で洗浄す
れば４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの淡黄色結
晶１２５ｆが得られる。更にこの洗液から溶媒を留去し
得たる残渣を同様に処理すれば４−クロル−２−二トロ
ベンゾニトリルの淡黄色結晶３５Ｆが得られる。合計収
量１６０ｔ（収率７３．Ｉ Ｎ ）。
融点 ９０〜９３℃
＠ＫＢｒ −１
１Ｒスペクトル” ’ ｍａｘ Ｃｍ
２２４０ （−ＣＮ）、１５２５（−ＮＯ２）１３５０
（−ＮＯ２） ＮＭＲヌベクトル： δｐｐｍ （ＣＤＣｌ２ ）８．
００ （２Ｈ，Ｓ 、ベンゼン環。
（−ＮＯ２） ＮＭＲヌベクトル： δｐｐｍ （ＣＤＣｌ２ ）８．
００ （２Ｈ，Ｓ 、ベンゼン環。
５位及び６位の水素）
８．４７ （Ｉ Ｈ、Ｓ 、ベンゼン猿３位の水素）
質量スペクトル ： ｍＡａ １８２（Ｍ ）実施例２
２．５−ジクａルニトロベンゼｙ ７．７ ｆ （０，
０４モル）と、シアン化第−銅４．Ｏｔ （０，０４４
モル）とをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４．０ ｍＡ
（０，０５モル）中、に添加し、３゜５時間に亘シ還
流処理した。
０４モル）と、シアン化第−銅４．Ｏｔ （０，０４４
モル）とをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４．０ ｍＡ
（０，０５モル）中、に添加し、３゜５時間に亘シ還
流処理した。
反応溶液を酢酸エチル３９ｄ（０，４モル）中に注加し
、室温で１０時間攪拌した後に不溶物をｐ取する。この
不溶物を少量（３ゴ）の酢酸エチルで洗浄し、この洗液
をν液に添加した。炉液全体から溶媒を留去し、得たる
残渣を実施例１におけると同様に四塩化炭素にて洗浄す
れば、４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの淡黄色
結晶４，６ｔ（収率６３゜０％）が得られる。
、室温で１０時間攪拌した後に不溶物をｐ取する。この
不溶物を少量（３ゴ）の酢酸エチルで洗浄し、この洗液
をν液に添加した。炉液全体から溶媒を留去し、得たる
残渣を実施例１におけると同様に四塩化炭素にて洗浄す
れば、４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの淡黄色
結晶４，６ｔ（収率６３゜０％）が得られる。
融点 ９０〜９３℃
実施例３〜９
実施例１に記載の処理操作と同様にして４−クロル−２
−二トロベンゾニトリルが製造された。
−二トロベンゾニトリルが製造された。
反応条件及び結果については下記表に与えられている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１２，５−ジクロルニトロベンゼンをシアン化第−
銅と反応させることを特徴とする、４−クロル−２−二
トロペンゾニトリルの製法。 ＋２１２．５−ジクロルニトロベンゼンニ対して、１．
０ ’−１，５倍モルのシアン化第−銅を添加すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の製法。 （３） 不活性溶媒中において、温度１４０〜１７０
℃で２．０〜６．０時間反応させることを特徴とする特
許請求の範囲第１又は２項に記載の製法。 （４） 反応を無機シアン化物の存在下に行なうとと
を特徴とする特許請求の範囲第１７′５至３項の倒れか
１つに記載の製法。 （５）無機シアン化物がシアン化カリウム又はシアン化
ナトリウムであることを特徴とする特許請求の範囲第４
項に記載の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57206020A JPS5998052A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | ４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの製法 |
| DE8383306539T DE3372479D1 (en) | 1982-11-26 | 1983-10-27 | Process for the preparation of 4-chloro-2-nitrobenzonitrile |
| EP83306539A EP0110559B1 (en) | 1982-11-26 | 1983-10-27 | Process for the preparation of 4-chloro-2-nitrobenzonitrile |
| US06/546,866 US4528143A (en) | 1982-11-26 | 1983-10-31 | Process for the preparation of 4-chloro-2-nitrobenzonitrile |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57206020A JPS5998052A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | ４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5998052A true JPS5998052A (ja) | 1984-06-06 |
| JPH0247990B2 JPH0247990B2 (ja) | 1990-10-23 |
Family
ID=16516564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57206020A Granted JPS5998052A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | ４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4528143A (ja) |
| EP (1) | EP0110559B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5998052A (ja) |
| DE (1) | DE3372479D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2615852A1 (fr) * | 1987-05-29 | 1988-12-02 | Bromine Compounds Ltd | Procede pour la preparation et l'isolement de nitriles aromatiques |
| JPH01238564A (ja) * | 1988-03-19 | 1989-09-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 芳香族ニトリルの製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5187295A (en) * | 1991-02-20 | 1993-02-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 2,4-dichloro-5-fluorobenzonitrile |
| EP0994099B1 (en) * | 1998-10-13 | 2005-02-02 | Bayer CropScience S.A. | Process for preparing 4-cyano-3-nitrobenzotrifluoride from 3-bromo-4-cyanobenzotrifluoride in the presence of catalytic cuprous cyanide and a phase transfer catalyst. |
| EP0994103A1 (en) * | 1998-10-13 | 2000-04-19 | Rhone Poulenc Agro | Processes for preparing pesticidal intermediates |
| JP2002527417A (ja) * | 1998-10-13 | 2002-08-27 | アベンティス・クロップサイエンス・エス・アー | 化学的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1672253A (en) * | 1926-08-25 | 1928-06-05 | American Cyanamid Co | Method of making aromatic nitriles |
| BE590258A (ja) * | 1959-04-28 | |||
| US3351651A (en) * | 1964-05-05 | 1967-11-07 | Du Pont | Process for preparing 2, 6-dichloro-benzonitrile |
| CH514603A (de) * | 1968-07-01 | 1971-10-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung neuer 4-Phenyl-2(1H)-chinazolinone |
| US3644471A (en) * | 1969-01-15 | 1972-02-22 | Tenneco Chem | Production of 2 5-dichlorobenzonitrile |
| GB1354487A (en) * | 1970-05-29 | 1974-06-05 | Wellcome Found | Benzonitriles |
-
1982
- 1982-11-26 JP JP57206020A patent/JPS5998052A/ja active Granted
-
1983
- 1983-10-27 DE DE8383306539T patent/DE3372479D1/de not_active Expired
- 1983-10-27 EP EP83306539A patent/EP0110559B1/en not_active Expired
- 1983-10-31 US US06/546,866 patent/US4528143A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2615852A1 (fr) * | 1987-05-29 | 1988-12-02 | Bromine Compounds Ltd | Procede pour la preparation et l'isolement de nitriles aromatiques |
| JPH01238564A (ja) * | 1988-03-19 | 1989-09-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 芳香族ニトリルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0110559A1 (en) | 1984-06-13 |
| DE3372479D1 (en) | 1987-08-20 |
| JPH0247990B2 (ja) | 1990-10-23 |
| EP0110559B1 (en) | 1987-07-15 |
| US4528143A (en) | 1985-07-09 |
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