JPS5995224A - 〔２，２〕−パラシクロフアンの製造方法 - Google Patents

〔２，２〕−パラシクロフアンの製造方法

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JPS5995224A
JPS5995224A JP58201173A JP20117383A JPS5995224A JP S5995224 A JPS5995224 A JP S5995224A JP 58201173 A JP58201173 A JP 58201173A JP 20117383 A JP20117383 A JP 20117383A JP S5995224 A JPS5995224 A JP S5995224A
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JP
Japan
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paracyclophane
solution
manufacture
base
producing
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ハルトム−ト・ヘルトナ−
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Merck Patent GmbH
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Merck Patent GmbH
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
    • C07C1/321—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom
    • C07C1/323—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom the hetero-atom being a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/92—Systems containing at least three condensed rings with a condensed ring system consisting of at least two mutually uncondensed aromatic ring systems, linked by an annular structure formed by carbon chains on non-adjacent positions of the aromatic system, e.g. cyclophanes

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は［２，２］　−バラシクロファン（１）の新し
い、改善さ、ｌｔた製造方法に関する。
化合物（１）は中間体として、中でもボｌ）　−ｐ　−
ギシリレン製造用の中間体として使用できる既知の物質
である。
化合物（＋）の製造についていくつかの方法が開示さｊ
ｌ、でいるが、これらの方法は工業的製造では渚しい欠
点４有する。
すなわち、ｐ−メチルベ／ジルトリメチルアンモニウム
ヒドロオキシド頁ｎ）から塩基の存在下にホフマン脱離
による方法〔オーガニック・ノンセンス、合冊５巻、リ
ヨン・ワイリー・アンド・ザンス社　１９７６年発行第
８８６〜８８６頁、Ｔｈｅｓ］−ｓ　Ｌ　Ｎａｄｅｒ　
、　Ｕｎｉｖ、　ＧＯｔｔｌｎｇｅｎ　１９７８年第８
９頁参照〕および約９００℃で水蒸気によりｐ−キ７レ
ンを熱分解する方法では得られる収率が低すきろ（最高
で１７〜１９％が報告されている）。さらにまた、望ま
しくない重合体系生成物か可成りの程度（８０％まで）
で生成される。
（ｐ、　−トリメチルンリルメチルヘ゛ンンル）トリメ
チルアンモニウムヨーダイトをテトラブチルアンモニウ
ムフルオリドで１，６−脱離させる方法（Ｊ、　Ｏｒｇ
、　Ｃｈｅｍ、第４６巻、１９８１年、第１０４３〜１
０４４頁参照〕では、収率は高い（５６係）が、原料物
質が容易に入手できないものであり、また高価であるの
で、この方法は工業的製造には適当でない。
本発明の［］的は化合物（１）の改善された製造方法、
すなわち既知の方法の欠点を示さないか、ま／こばこれ
らの欠点がさらに少なく、特により高い収率を導く方法
を見出すことにあった。
不発１！Ｊ１者は、前記ホフマン脱離法における収率を
、ＮａＣｌ２またばに、ＯＨを塩基として使用し、そし
てその処理をジメチルスルホギアＦ（ＤＭＳＯ）の存在
下に行なうことにより、７０％まで増加できることを見
い出した。
このことはジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ンまたはスルホランのようなその他ノ比肩できる非極性
溶剤が有効でないことからツノ、で驚くべきことである
。
本発明は、ｐ−メチルベンジルトリメチルアンモニウム
ヒドロオキ７Ｆから塩基の存在下にホンマン脱離ニより
［２，２）−パラシクロファンを製造する方法において
、前記の塩基として水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムをジメチルスルホギアドの存在下に使用することを
特徴とするＣ２，２］−パラシクロファンの製造方法を
提供するものである。
濃水酸化ナトｌ）ラム水溶液または濃水酸化カリウム水
溶液と付加的に不活性溶剤を使用すると特に有利である
。特に好適な溶剤は炭化水素、好ましくはトルエンまた
はギル／であるが、ベンセンまたはテトラリンも好まし
い。反応渦度は約５０〜１３００が好ましく、７５〜９
５°が特に好ましい。
原料物質（ＩＩ）は該当する４級塩、好ましくはｐ−メ
チルベンンルトリノチルアンモニウムクロリト（ＩＩＩ
）またはプロミドに塩基を作用させることによりその場
で生成させると好ましい。
特に好適な方法は約４５〜５０係の水酸化ナトリウムま
たは水酸化カリウム溶液にトルエンおよびＤｌ、、ｌｌ
５Ｏを添加し、次いで原料塩（たとえばＤＩ）の濃水溶
液を約７５〜９５℃で攪拌しながら筒部し、約１０〜１
００時間加熱しながら攪拌を続けろことを包含する。こ
れらの条件下に、仕上げ処理は特に簡単である。
例　　１ １−　＃　ツノ３１　オ、１：　’Ｕ’　ＤＭＳＯ６０
０−を水２４ｏ−中（７）　Ｎａ０Ｐ、　２１０９の溶
液に加え、次いで水９０ｍ中の化合物１１１１５０ｙの
溶液を９０℃で攪拌りながら１時間にわたって筒部する
。中間体として化合物（ＩＩ）か生成するが、単離しな
い。攪拌を９０℃で４０時間続け、イ１］を分離させ、
有機相を水て洗浄し、濾過し、溶液を濃縮すると［２，
２］　−パランクロファン５５ｇが得ら牙する。融点２
７５℃。収率７０飴。
例　　２ Ｎａ○）］の代りにＫＯＩ（２９４Ｐを使用する以外は
例１と同様に処理を行ない、匹敵する結果が得られる。
特許出願人　　メルク・パテント・ゲゼルノヤフト・ミ
ツト・ぺ／ユレンクテル・ハフソング１

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. Ｔ〕−メチルペンシルトリメチルアンモニウムヒドロオ
    ギゾドから、塩基の存在下にホフマン脱離により［２，
    ２］−・ぐう／クロファンを製造する方法であって、前
    記の塩基として水酸化ナトリウムま／こは水酸化カリウ
    ムをジメチルスルホギ／ドの存在下に使用することを特
    徴とする、［２，２］　−バラシクロファンの製造方法
    。
JP58201173A 1982-10-30 1983-10-28 〔２，２〕−パラシクロフアンの製造方法 Granted JPS5995224A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3240303.8 1982-10-30
DE3240303A DE3240303C1 (de) 1982-10-30 1982-10-30 Verfahren zur Herstellung von [2,2]-Paracyclophan

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5995224A true JPS5995224A (ja) 1984-06-01
JPH0438733B2 JPH0438733B2 (ja) 1992-06-25

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ID=6177025

Family Applications (1)

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JP58201173A Granted JPS5995224A (ja) 1982-10-30 1983-10-28 〔２，２〕−パラシクロフアンの製造方法

Country Status (5)

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US (1) US4532369A (ja)
EP (1) EP0108297B1 (ja)
JP (1) JPS5995224A (ja)
DE (2) DE3240303C1 (ja)
IL (1) IL70070A (ja)

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