JPS5992915A - 置換ヒドロキシキノリン及び有機りん化合物によるガリウムの抽出方法 - Google Patents
置換ヒドロキシキノリン及び有機りん化合物によるガリウムの抽出方法Info
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- JPS5992915A JPS5992915A JP58152574A JP15257483A JPS5992915A JP S5992915 A JPS5992915 A JP S5992915A JP 58152574 A JP58152574 A JP 58152574A JP 15257483 A JP15257483 A JP 15257483A JP S5992915 A JPS5992915 A JP S5992915A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、置換ヒドロキシキノリンと有機りん化合物に
よる塩基性水溶液中に含まれるガリウムの液一液抽出方
法に関する。
よる塩基性水溶液中に含まれるガリウムの液一液抽出方
法に関する。
本出願人に係るヨーロツノく特許第２９７０号により、
アルカリ性水溶液中に存在するガリウム７５；、置換ヒ
ドロキシキノリン及び少なくとも１個のカルボン酸官能
基を含有する有機化合物を含む有機相により変性された
動力学的条件で抽出できることが知られている。
アルカリ性水溶液中に存在するガリウム７５；、置換ヒ
ドロキシキノリン及び少なくとも１個のカルボン酸官能
基を含有する有機化合物を含む有機相により変性された
動力学的条件で抽出できることが知られている。
本発明者は、研究を重ねた結果、少なくとも１個のカル
ボン酸基を含有する化合物以外の化合物も、優れた抽出
率を変えることなく塩基性水溶液からのガリウムの抽出
速度を同様に同上させ得ることを発見した。
ボン酸基を含有する化合物以外の化合物も、優れた抽出
率を変えることなく塩基性水溶液からのガリウムの抽出
速度を同様に同上させ得ることを発見した。
しかして、本発明は、塩基性水溶液を主として有機溶媒
、少なくとも１種の置換ヒドロキシキノリンを含有する
有，様相と接触させることによってその水溶液中に含ま
れるガリウムを液一液抽出するにあたり、有機相が少な
くとも１個の酸官能基を含有する有機りん化合物の少な
くとも１種をさらに含むことを特徴とする、塩基性水溶
液中に含まれるガリウムの液一液抽出方法に係る。
、少なくとも１種の置換ヒドロキシキノリンを含有する
有，様相と接触させることによってその水溶液中に含ま
れるガリウムを液一液抽出するにあたり、有機相が少な
くとも１個の酸官能基を含有する有機りん化合物の少な
くとも１種をさらに含むことを特徴とする、塩基性水溶
液中に含まれるガリウムの液一液抽出方法に係る。
本発明の方法により処理される塩基性水浴液は、０■丁
の濃度が１６〜１４グラムイオン／ｌまでになり得るよ
うなものである。しかして、本発明の方法は、ＩＩＡＹ
ＥＲのアルミナ製造法におけるアルミン酸ナトリウム浸
出液中に含まれるガリウムを抽出するのに特に有益であ
る。この浸出液の組成は、一般に、１ ０ ０ 〜４
０ ０ｊｊ／ｌのＮａ２０ 含有量及び４０〜ｔｓｏｇ
／Ａ！のＡｌ２０３含有量に相当し、そして「攻撃」と
称する浸出液は一般に約３ ０ ０ 、ｊｉｌ ／ ｌ
ｊのＮａ２０ 含有量及び１５０ｇ／ｌのＡｌ２０３含
有量に相当し、「分解」と称する浸出液はＮａ２０
について１５０〜２００ｇ／ｌ１Ａｌ２０３について７
０〜１ａｏ９／１１の含有量に相当する。
の濃度が１６〜１４グラムイオン／ｌまでになり得るよ
うなものである。しかして、本発明の方法は、ＩＩＡＹ
ＥＲのアルミナ製造法におけるアルミン酸ナトリウム浸
出液中に含まれるガリウムを抽出するのに特に有益であ
る。この浸出液の組成は、一般に、１ ０ ０ 〜４
０ ０ｊｊ／ｌのＮａ２０ 含有量及び４０〜ｔｓｏｇ
／Ａ！のＡｌ２０３含有量に相当し、そして「攻撃」と
称する浸出液は一般に約３ ０ ０ 、ｊｉｌ ／ ｌ
ｊのＮａ２０ 含有量及び１５０ｇ／ｌのＡｌ２０３含
有量に相当し、「分解」と称する浸出液はＮａ２０
について１５０〜２００ｇ／ｌ１Ａｌ２０３について７
０〜１ａｏ９／１１の含有量に相当する。
本発明で用いられる有機溶媒は、液一散抽出に用いられ
る希釈剤であって、それらは単独で又は混合物として用
いられる。これらのうちでも、例えばヘプタン及びケロ
シン型の石油留分のような脂肪族炭化水素；例えばベン
ゼン、トノレニン、キシレン及びＳＱＬＶＥＳＳＯ （
エクソン社の登録商標）型の留分のような芳香族炭化水
素；そして例えｄクロロホルム、四塩化炭素、ジクロル
エタン及びトリクロルプロパンのような化合物のノ・ロ
ゲン化誘導体をあげることができる。
る希釈剤であって、それらは単独で又は混合物として用
いられる。これらのうちでも、例えばヘプタン及びケロ
シン型の石油留分のような脂肪族炭化水素；例えばベン
ゼン、トノレニン、キシレン及びＳＱＬＶＥＳＳＯ （
エクソン社の登録商標）型の留分のような芳香族炭化水
素；そして例えｄクロロホルム、四塩化炭素、ジクロル
エタン及びトリクロルプロパンのような化合物のノ・ロ
ゲン化誘導体をあげることができる。
本発明の置換ヒドロキシキノリンは、本発明の条件下で
錯化することによりガリウムを抽出することができるも
のである。さらに、それらは、これらの条件下で水性相
よりも有機相に可溶性でなければならない。
錯化することによりガリウムを抽出することができるも
のである。さらに、それらは、これらの条件下で水性相
よりも有機相に可溶性でなければならない。
本発明に対して好ましい置換ヒドロキシキノリンは、特
に次の一般式 （ここでＲ１、■（２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、
同−又は異なっていてよく、水素、）・ロゲン、アルキ
ル、アルケニル、脂環式又はアリール基よりなる群から
選ばれる。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５，１（４、Ｒ５及
びＲ６は同時にＨな表わし得ない）を有するものである
。
に次の一般式 （ここでＲ１、■（２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、
同−又は異なっていてよく、水素、）・ロゲン、アルキ
ル、アルケニル、脂環式又はアリール基よりなる群から
選ばれる。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５，１（４、Ｒ５及
びＲ６は同時にＨな表わし得ない）を有するものである
。
こ」ｔらの置換ヒドロキシキノリンのうちで本発明に対
して特に好ましいものは、α−アルケニル−８−ヒドロ
キシキノリン、β−アルケニル−８−ヒドロキシキノリ
ン及びアルキル−８−ヒドロキシキノリンである。
して特に好ましいものは、α−アルケニル−８−ヒドロ
キシキノリン、β−アルケニル−８−ヒドロキシキノリ
ン及びアルキル−８−ヒドロキシキノリンである。
本発明の好ましいα−アルケニル−８−ヒドロキシキノ
リンは、次の一般式 （ここでＲ，、Ｒ２及びＩｔ、 は水素又は１〜１２
イＩＮの炭素原子を含有する炭化水素基を表わす）を有
する。これらのうちでも、特に次の一般式％式％ 本発明の好ましいβ−アルケニル−８−ヒドロキノキノ
リンは、次の一般式 （ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４及びＩｔ５ は水素
又は１〜１２個の炭素原子を含有する炭化水素基を表わ
す） を有する。
リンは、次の一般式 （ここでＲ，、Ｒ２及びＩｔ、 は水素又は１〜１２
イＩＮの炭素原子を含有する炭化水素基を表わす）を有
する。これらのうちでも、特に次の一般式％式％ 本発明の好ましいβ−アルケニル−８−ヒドロキノキノ
リンは、次の一般式 （ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４及びＩｔ５ は水素
又は１〜１２個の炭素原子を含有する炭化水素基を表わ
す） を有する。
本発明の好まし、いアルキル−８−ヒドロキシキノリン
は、次の一般式 （ここでｎば１〜２０、好ましくは５〜１５である） を有する。
は、次の一般式 （ここでｎば１〜２０、好ましくは５〜１５である） を有する。
これらのヒドロキシキノリンは、本発明により単独で又
は混合物として用いることができる。
は混合物として用いることができる。
有機相中の置換ヒドロキシキノリツリ割合は、臨界的で
はなく、大きい範囲で変えることができる。しかし、有
機相について１〜５０容量％の割合が一般に好ましく、
６〜１２容量％の割合が経済的に好ましい。
はなく、大きい範囲で変えることができる。しかし、有
機相について１〜５０容量％の割合が一般に好ましく、
６〜１２容量％の割合が経済的に好ましい。
本発明で用いることのできる有機りん化合物は、次の一
般式 （ ％式％ （ （ここでＲ３はＲ２又は水素であり、Ｒ１及び■（２は
１〜２０個、好ましくは５〜１５個の炭素原子を含有す
るアルキル、アルケニル、脂環式、アＩＪ−ル又はアル
キルアリール基であり、 Ａ及びＢは、同−又は異なっていてよく、酸素又は硫黄
原子を表わす） により表される。
般式 （ ％式％ （ （ここでＲ３はＲ２又は水素であり、Ｒ１及び■（２は
１〜２０個、好ましくは５〜１５個の炭素原子を含有す
るアルキル、アルケニル、脂環式、アＩＪ−ル又はアル
キルアリール基であり、 Ａ及びＢは、同−又は異なっていてよく、酸素又は硫黄
原子を表わす） により表される。
これらの有機りん化合物のうちでも、りん酸、ホスホン
酸若しくはホスフィン酸、並びにチオリん酸、チオホス
ホン酸及びチオホスフィン酸のモノエステル若しくはジ
エステル又はモノエステルとジエステルとの混合物を用
いることができる。
酸若しくはホスフィン酸、並びにチオリん酸、チオホス
ホン酸及びチオホスフィン酸のモノエステル若しくはジ
エステル又はモノエステルとジエステルとの混合物を用
いることができる。
これらの化合物の中でも、ジー２−エチルヘキシルりん
酸（ＨＤ ＴＥ ＨＰ ）、トリデシルりん酸、２−ニ
チルヘキシル２−エチルへキシルホスホン酸（ＩＩＥＨ
ＥＨＰ）（商品名ＰＣ８８Ａとして市販）、ジオクチル
ホスフィン酸（ＨＤＯＰ）（商品名ＣＹＡＮＥＸ ２７
２として市販）、ジー２−エチルへキシルジチオりん酸
（１−ｆＤＥＨＤＴＰ）、ジオクチルジチオホスフィン
酸（ＨＤＯＩ）ＴＰ）がＡりげられる。
酸（ＨＤ ＴＥ ＨＰ ）、トリデシルりん酸、２−ニ
チルヘキシル２−エチルへキシルホスホン酸（ＩＩＥＨ
ＥＨＰ）（商品名ＰＣ８８Ａとして市販）、ジオクチル
ホスフィン酸（ＨＤＯＰ）（商品名ＣＹＡＮＥＸ ２７
２として市販）、ジー２−エチルへキシルジチオりん酸
（１−ｆＤＥＨＤＴＰ）、ジオクチルジチオホスフィン
酸（ＨＤＯＩ）ＴＰ）がＡりげられる。
これらの化合物は単独で又は混合物として用いることが
できる。さらに、それらは、本発明の実施条件下におい
て、水性相よりも有機相に可溶性でなければならない。
できる。さらに、それらは、本発明の実施条件下におい
て、水性相よりも有機相に可溶性でなければならない。
有機相中の有機りん化合物の割合は、臨界的ではなく、
広い範囲で変えることができる。しかし、有機相につい
て２０容景％未滴の割合が一般に好ましく、そして０（
除く）〜１ｏ容量容量別合が経済的に好ましい。
広い範囲で変えることができる。しかし、有機相につい
て２０容景％未滴の割合が一般に好ましく、そして０（
除く）〜１ｏ容量容量別合が経済的に好ましい。
液−液抽出の分野で周知であるように、本発明の方法に
従って各種の変性剤を有機相に添加するのが有益である
。これらのうちでも、アルコール官能基を持つ物質、特
に炭素原子数４〜１５０重質アルコール及び重質フェノ
ール類、そして各種の他の溶媒和性化合物、例えばりん
酸トリブチルのようなある種のりん酸エステル、ホスフ
ィンオキシト及びスルホキシドがあげられる。
従って各種の変性剤を有機相に添加するのが有益である
。これらのうちでも、アルコール官能基を持つ物質、特
に炭素原子数４〜１５０重質アルコール及び重質フェノ
ール類、そして各種の他の溶媒和性化合物、例えばりん
酸トリブチルのようなある種のりん酸エステル、ホスフ
ィンオキシト及びスルホキシドがあげられる。
本発明の実施温度は臨界的な因子ではない。抽出をいか
なる温度でも実施するのを可能ならしめることは、従来
技術と比較して本発明の方法によって得られる利点の一
つでもある３、しかして、一般には、１０℃〜５０℃の
抽出温度が非常に濶足できるガリウム抽出率を得るのを
可能にする。
なる温度でも実施するのを可能ならしめることは、従来
技術と比較して本発明の方法によって得られる利点の一
つでもある３、しかして、一般には、１０℃〜５０℃の
抽出温度が非常に濶足できるガリウム抽出率を得るのを
可能にする。
本発明の方法が実施される雰囲気の種類は、臨界的では
ない。しかし、抽出期間中の酸化による抽出剤のある種
の分解を回避したいならば、本発明の方法に従って、不
活性雰囲気で抽出を実施するのが有利である。不活性雰
囲気は、特にアルゴン又は窒素雰囲気よりなっていてよ
い。
ない。しかし、抽出期間中の酸化による抽出剤のある種
の分解を回避したいならば、本発明の方法に従って、不
活性雰囲気で抽出を実施するのが有利である。不活性雰
囲気は、特にアルゴン又は窒素雰囲気よりなっていてよ
い。
本発明の方法は、いわゆる抽出工程に続いて強酸による
有機相の再生工程が行われるときに塩基性水溶液からガ
リウムの回収を可能にする。しかして、本発明は、同様
に、塩基性水溶液を主として有機溶媒、少なくとも１種
の置換ヒドロキシキノリン及び少なくとも１種の有機り
ん化合物を含む有機相と接触させることによってその水
溶液中に含まれるガリウムを液−液抽出するにあたり、
さらに有機相を水性相から分離し、少なくとも１回は、
一方でその有機相を強酸の溶液と接触させ、他方で残留
有機相を水性相から分離し、次いでカリウムを水性相か
ら回収することを特徴とするガリウムの液−液抽出方法
に係る。用いることのできる強酸は、好ましくは、塩酸
、硫酸、硝酸、臭化水素酸及び過塩素酸よりなる群から
選ばれる。
有機相の再生工程が行われるときに塩基性水溶液からガ
リウムの回収を可能にする。しかして、本発明は、同様
に、塩基性水溶液を主として有機溶媒、少なくとも１種
の置換ヒドロキシキノリン及び少なくとも１種の有機り
ん化合物を含む有機相と接触させることによってその水
溶液中に含まれるガリウムを液−液抽出するにあたり、
さらに有機相を水性相から分離し、少なくとも１回は、
一方でその有機相を強酸の溶液と接触させ、他方で残留
有機相を水性相から分離し、次いでカリウムを水性相か
ら回収することを特徴とするガリウムの液−液抽出方法
に係る。用いることのできる強酸は、好ましくは、塩酸
、硫酸、硝酸、臭化水素酸及び過塩素酸よりなる群から
選ばれる。
塩基性水溶液がＢＡＹＥＲのアルミナ製造法におけるア
ルミン酸ナトリウム浸出液である特別の場合においては
、ガリウムの他にある量のアルミニウム及びナトリウム
が本発明に従う抽出工程中に浸出液から有機相に移動す
ることが証明された。
ルミン酸ナトリウム浸出液である特別の場合においては
、ガリウムの他にある量のアルミニウム及びナトリウム
が本発明に従う抽出工程中に浸出液から有機相に移動す
ることが証明された。
したがって、後続の再生工程で、特に各種の変法によっ
て多少精製されたガリウムの回収が行われる。
て多少精製されたガリウムの回収が行われる。
第一の変法によれば、有機相を水性相から分離した後、
その有機相は強酸のＭ液と接触せしめられ、水性相が有
機相から分離され、ガリウムが水性相から回収される。
その有機相は強酸のＭ液と接触せしめられ、水性相が有
機相から分離され、ガリウムが水性相から回収される。
用いられる酸溶液の濃度は、特に、有機相に用いられる
置換ヒドロキシキノリンの割合に依存する。ヒドロキシ
キノリンの好ましい割合に対しては、硫酸、硝酸又は過
塩素酸の溶液が用いられるときは、その濃度は好ましく
は１．２Ｍ以上であるべきである。また、塩酸又は臭化
水素酸の溶液が用いられるときは、その濃度は好ましく
は１２Ｍ〜２．２ Ｍであるべきである。
置換ヒドロキシキノリンの割合に依存する。ヒドロキシ
キノリンの好ましい割合に対しては、硫酸、硝酸又は過
塩素酸の溶液が用いられるときは、その濃度は好ましく
は１．２Ｍ以上であるべきである。また、塩酸又は臭化
水素酸の溶液が用いられるときは、その濃度は好ましく
は１２Ｍ〜２．２ Ｍであるべきである。
第二の変法によれば、有機相を水性相から分離した後、
その有機相は酸の第−希釈水溶液と接触せしめられてナ
トリウム及びアルミニウムは有機相から水性相に移動さ
れ、この際ガリウムは有機相内に残存し、次いで有機相
と水性相を分離した後、残留有機相はさらに濃厚な酸の
第二水溶液と接触せしめられてガリウムは有機相から水
性相に移動され、次いでガリウムが水性相から分離され
る。用いられる酸溶液の濃度は、特に、有機相に用いる
置換ヒドロ、キシキノリンの割合に依存する。
その有機相は酸の第−希釈水溶液と接触せしめられてナ
トリウム及びアルミニウムは有機相から水性相に移動さ
れ、この際ガリウムは有機相内に残存し、次いで有機相
と水性相を分離した後、残留有機相はさらに濃厚な酸の
第二水溶液と接触せしめられてガリウムは有機相から水
性相に移動され、次いでガリウムが水性相から分離され
る。用いられる酸溶液の濃度は、特に、有機相に用いる
置換ヒドロ、キシキノリンの割合に依存する。
ヒドロキシキノリンの好ましい割合に対しては、第一酸
水溶液の濃度は、好ましくは０．２ Ｍ〜０７Ｍであり
、そして第二水溶液の濃度は、硫酸、硝、酸又は過塩素
酸の溶液が用いられるときは好ましくは１２Ｍ以上であ
り、また塩酸又は臭化水素酸の溶液が用いられるときは
好ましくは１．２Ｍ〜２．２Ｍである。
水溶液の濃度は、好ましくは０．２ Ｍ〜０７Ｍであり
、そして第二水溶液の濃度は、硫酸、硝、酸又は過塩素
酸の溶液が用いられるときは好ましくは１２Ｍ以上であ
り、また塩酸又は臭化水素酸の溶液が用いられるときは
好ましくは１．２Ｍ〜２．２Ｍである。
第三の変法によれば、有機相を水性相から分離した後、
その有機相は陰イオン形でガリウムを錯化できる酸の第
一濃厚水溶液と接触せしめられ、ガリウムは有機相内に
溶液状で残存する一方でナトリウム及びアルミニウムは
水性相に移行し、次で有機相と水性相を分離した後、残
存有機相は酸の第二希釈水溶液と接触せしめられてガリ
ウムは有機相から水性相に移動され、次いでガリウムが
水性相から分離される。この第三の変法に用いられる酸
は、好ましくは塩酸又は臭化水素酸である。
その有機相は陰イオン形でガリウムを錯化できる酸の第
一濃厚水溶液と接触せしめられ、ガリウムは有機相内に
溶液状で残存する一方でナトリウム及びアルミニウムは
水性相に移行し、次で有機相と水性相を分離した後、残
存有機相は酸の第二希釈水溶液と接触せしめられてガリ
ウムは有機相から水性相に移動され、次いでガリウムが
水性相から分離される。この第三の変法に用いられる酸
は、好ましくは塩酸又は臭化水素酸である。
用いられる酸溶液の濃度は、特に有機相に用いられる置
換ヒドロキシキノリンの割合に依存する。
換ヒドロキシキノリンの割合に依存する。
ヒドロキシキノリンの好ましい割合に対しては、第一溶
液の濃度は、好ましくは４Ｍ〜８Ｍであり、また第二溶
液の濃度は１．２Ｍ〜２．２Ｍである。
液の濃度は、好ましくは４Ｍ〜８Ｍであり、また第二溶
液の濃度は１．２Ｍ〜２．２Ｍである。
本発明の方法は、液−液抽出に用いられる典型的な工業
装置で実施することができる。本発明は、慣用の方法と
比較して、特に、大きな生産性をあげながら混合反応器
の大きさを相当な割合で減少させることを可能にさせる
。しかして、特に、向流式で作動する減少した空間の多
段抽出糸によれば塩基性水溶液のガリウムのほとんど完
全な抽出を行うことが可能である。
装置で実施することができる。本発明は、慣用の方法と
比較して、特に、大きな生産性をあげながら混合反応器
の大きさを相当な割合で減少させることを可能にさせる
。しかして、特に、向流式で作動する減少した空間の多
段抽出糸によれば塩基性水溶液のガリウムのほとんど完
全な抽出を行うことが可能である。
本発明の他の利点は下記の実施例から明らかとなろう。
これらの実施例は本発明を何ら限定させるものではない
。
。
例１
Ａ１２０． ： ｓ ｏ ９／ｌ、 Ｎａ２Ｏ： ２０
５ ｊ！／１３及び（ｊａ ： ２２５ｍｇ／ ＩＪ
の組成を持つＵＡＹＥＲ法浸出液全浸出液容量組成 ヒドロキシキノリンＡ ８％ローデカノ
ール １０％）（ＤＥＨＰ（ジー、
２−エチルヘキシルりん酸） Ｘ％ケロシン
（８２−Ｘ）％を有する同容積の有機相と共
に２５℃でかきまぜる。
５ ｊ！／１３及び（ｊａ ： ２２５ｍｇ／ ＩＪ
の組成を持つＵＡＹＥＲ法浸出液全浸出液容量組成 ヒドロキシキノリンＡ ８％ローデカノ
ール １０％）（ＤＥＨＰ（ジー、
２−エチルヘキシルりん酸） Ｘ％ケロシン
（８２−Ｘ）％を有する同容積の有機相と共
に２５℃でかきまぜる。
相分離した後、得られたガリウムの抽出率を混合時間及
びＩ−Ｉ Ｄ Ｅ ＨＰ の使用割合Ｘの関係として下
記の表１に示す。
びＩ−Ｉ Ｄ Ｅ ＨＰ の使用割合Ｘの関係として下
記の表１に示す。
表１
ガリウムの抽出率％
この表に記載した結果は、Ｘ ＝ Ｏに相当する慣用法
と比較して、有機りん化合物を用いる本発明の方法によ
り得られるガリウム抽出率のかなりの増加を表わしてい
る。
と比較して、有機りん化合物を用いる本発明の方法によ
り得られるガリウム抽出率のかなりの増加を表わしてい
る。
Ａは、次式
（２
のβ−アルケニル−８−ヒドロキシキノリンである。こ
れは、シエリング社より商品名Ｋ Ｅ Ｌ Ｅ Ｘ１０
０として市販されている製品の活性化合物である。
れは、シエリング社より商品名Ｋ Ｅ Ｌ Ｅ Ｘ１０
０として市販されている製品の活性化合物である。
例２
例１に示した組成と同じ組成を持つＢＡＹＥＲ法浸出液
法王出液容量組成 ヒドロキシキノリンＡ ８Ｘｎ−デカノ
ール １０％２−エチルへキシル−
２−エチルヘキシル ６Ｘホスホン酸（ＨＥＨＥ
Ｉ−ＩＰ） ケロシン ７６％を有する同容
積の有機相と共に３０℃でかきまぜる。
法王出液容量組成 ヒドロキシキノリンＡ ８Ｘｎ−デカノ
ール １０％２−エチルへキシル−
２−エチルヘキシル ６Ｘホスホン酸（ＨＥＨＥ
Ｉ−ＩＰ） ケロシン ７６％を有する同容
積の有機相と共に３０℃でかきまぜる。
相分離した後１．得られたガリウム抽出率を混合時間と
関係させて下記の表２に示す。
関係させて下記の表２に示す。
表２
例３
例１に示した組成と同じ組成を持つＢ Ａ、 ｙ Ｅｎ
法浸出液を下記の組成 ヒドロキシキノリンＡ ８％ｎ−デカノ
ール １０％ジオクチルホスフィン
ｆｊｔ（ＨＤＯＰ） ３％ケロシン
７９％を有する同容積の有機相と共に２６℃
でかぎまぜる。
法浸出液を下記の組成 ヒドロキシキノリンＡ ８％ｎ−デカノ
ール １０％ジオクチルホスフィン
ｆｊｔ（ＨＤＯＰ） ３％ケロシン
７９％を有する同容積の有機相と共に２６℃
でかぎまぜる。
相を分離した後、得られたガリウム抽出率を混合時間と
関係させて下記の表３に示す。
関係させて下記の表３に示す。
表３
例４
この実施例は、同様に、他のヒドロキシキノリン及びり
ん酸のモノエステルとジエステルとの混合物を用いたと
きの本発明の方法によるガリウム抽出率の増加を慣用法
と比較して例示する。
ん酸のモノエステルとジエステルとの混合物を用いたと
きの本発明の方法によるガリウム抽出率の増加を慣用法
と比較して例示する。
例ＩＫ示した組成と同じ組成を持つＢＡＹ Ｅ Ｒ法浸
出液を下記の容址組成 ヒドロキシキノリンＢ 、 ｉ０％ｎ−デ
カノール １０％ケロシン
７４％を有する同容積の有機相と共に
３０℃でかきまぜる。
出液を下記の容址組成 ヒドロキシキノリンＢ 、 ｉ０％ｎ−デ
カノール １０％ケロシン
７４％を有する同容積の有機相と共に
３０℃でかきまぜる。
相を分離した後、ガリウム抽出率を混合時間と関係させ
て下記の表４に示す。
て下記の表４に示す。
表４
ガリ、ウムの抽出率％
Ｂは、次式
のアルキルヒドロキシキノリンである。
例５
例１に示した組成と同じ組成を持つｎＡｙｉｑｎ法浸出
液を下記の組成 ヒドロキシキノリン０ ８％ｎ−デカノー
ル １０％ケロシン
７６％を有する同容積の有４１ｊ ＃＋と共
に２６℃でかきま−Ｖ−る。
液を下記の組成 ヒドロキシキノリン０ ８％ｎ−デカノー
ル １０％ケロシン
７６％を有する同容積の有４１ｊ ＃＋と共
に２６℃でかきま−Ｖ−る。
相を分離した後、ガリウムの抽出率を混合時間と関係さ
せて表５に示す。
せて表５に示す。
表５
ガリウムの抽出率％
Ｃは、次式
のα−アルケニルヒドロキンキノリンである。
例６
例１に示した組成と同じ組成を持つＢＡＹＥＲ法浸出液
を下記の組成 ヒドロキシキノリン八 ８％ｎ−デカノ
ール １０％ジオクチルジチオホス
フィン酸（ＩＩＤＯＤＴＰ） ６％ケロシン
７９９６を有する同容積の有機相と
共に２６°Ｃでかきまぜる。
を下記の組成 ヒドロキシキノリン八 ８％ｎ−デカノ
ール １０％ジオクチルジチオホス
フィン酸（ＩＩＤＯＤＴＰ） ６％ケロシン
７９９６を有する同容積の有機相と
共に２６°Ｃでかきまぜる。
相を分離した後、ガリウムの抽出率を混合時間と関係さ
せて表６に示す。
せて表６に示す。
表６
（−゛′・
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 塩基性水溶液を主として有機溶媒、少なくと
も１種の置換ヒドロキシキノリンを含有する有機相と接
触させることによってその水溶液中に含まれるガリウム
を液−液抽出するにあたり、有機相が少なくとも１個の
酸官能基をバ有する有機りん化合物の少なくとも１種を
さらに含むことを特徴とする、塩基性水溶液中に含まれ
るガリウムの液−液抽出方法。 （２） 有機りん化合物が次の一般式％式％ （ （ここでＲ３はＲ２又は水素であり、Ｒ１及びＲ２は１
〜２０個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニル、
脂環式、アリール又はアルキルアリール基であり、 Ａ及びＢは、同−又は異なっていてよく、酸素又は硫黄
原子を表わす） の化合物から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の方法。 （３）有機りん化合物が次の一般式 （ ％式％ ＡＪ（ Ｔ（，０−Ｐ＝Ｂ ３ ＡＩ（ Ｒ，−Ｐ＝Ｂ ３ （ここでＲ３はＲ２又は水素を表わし、Ｒ１及びＲ２は
５〜１５個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニル
、脂ＪＪｔ 式、アリール又はアルキルアＩＪ−ル基で
あり、 Ａ及びＢは、同−又は異なっていてよく、酸素又は硫黄
原子を表わす） の化合物から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲
第２項記載の方法。 （４）有機りん化合物がりん酸、ホスホン酸、ホスフィ
ン酸、チオりん酸、チオホスホン酸及びチオホスフィン
酸のモノエステル着しくはジエステル又はモノエステル
とジエステルとの混合物から選ばれることを特徴とする
特許請求の範囲第１〜ろ項のいずれかに記載の方法。 （５）有機りん化合物がジー２−エチルヘキシルりん酸
、トリデシルホスホン酸、２−エチルヘキシル２−エチ
ルへキシルホスホン酸、ジオクチル７］ニスフイン酸、
ジー２−エチルへキンルジチオりん酸、ジオクチルジチ
オホスフィン酸から選ばｉｚることを特徴とする特許請
求の範囲第１〜４項のし・ずれかに記載の方法。 （６）有機りん化合物の割合が有機相につ℃・て２０容
量％未満であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
５項のいずれかに記載の方法。 （力 有機りん化合物の割合が有機相につ℃・て１０容
量％未満であることを特徴とする特許請求の範囲第６項
記載の方法。 （８） ヒドロキシキノリンが次の一般式（ここでＲ
１、■（２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同−又は異
なっていてよく、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニ
ル、脂環式又はアリール基よりなる群から選ばれる。。 ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同時
にＨを表わし得ない）を有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の方法。 （９） ヒドロキシキノリンが、次の一般式（ここで
Ｒ１、Ｒ２及びＲ５は水素又は１〜１２個の炭素原子を
含有する炭化水素基を表わ１−）のα−アルケニル−８
−ヒドロキシキノリン、次の一般式 （ここでＲ３、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は水素又は１
〜１２個の炭素原子を含有する炭化水素基を表わす） のβ−アルケニル−８−ヒドロキシキノリン、及び 次の一般式 ％式％） よりなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範
囲第８項記載の方法。 ０（萼 有機相中の置換ヒドロキシキノリンの割合が
有機相について１〜５０容址％であることを特徴とする
特許請求の範囲第１ＪＪＪ記載の方法。 ＱＩＪ 有機相中の置換ヒドロキシキノリンの割合が
有機相について６〜１２容量％であることを特徴とする
特許請求の範囲第１０項記載の方法。 （＋２） 有機溶媒が少なくとも１種の下記溶媒：ヘ
プタン、ケロシン型の石油留分、ベンゼン、トルエン、
キシレン、芳香族留分、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロル汗タン及びトリクロルプロノくンよりなる群から
選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ０３） アルコール官能基を持つ物質、りん酸エステ
ル、ホスフィンオキシト及びスルホキシドよりなる群か
ら選はれる変性剤を有機相に添加することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ０４）変性剤が炭素原子数４〜１５のアルコール及びり
ん酸トリブチルよりなる群から選ばれることを特徴とす
る特許請求の範囲第１３項記載の方法。 ａつ 不活性雰囲気中で行われることを特徴とする特
許請求の範囲第１〜１４項のいずれかに記載の方法。 αｅ さらに、有機相を水性相から分離し、少なくとも
１回は、一方で有機相を強酸の溶液と接触させ、他方で
残存有機相を水性相から分離し、次いでガリウムを水性
相から回収することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
１５項のし・ずれかに言己１１ｉ１？の方法。 （＋７１ 酸が塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸及び３
昂塩素酸よりなる群から選ばれることを特徴とする特許
許請求の範囲第１６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR82.14630 | 1982-08-26 | ||
| FR8214630A FR2532296B1 (fr) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de composes organophosphores |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5992915A true JPS5992915A (ja) | 1984-05-29 |
| JPS6058172B2 JPS6058172B2 (ja) | 1985-12-18 |
Family
ID=9277063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58152574A Expired JPS6058172B2 (ja) | 1982-08-26 | 1983-08-23 | 置換ヒドロキシキノリン及び有機りん化合物によるガリウムの抽出方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559203A (ja) |
| EP (1) | EP0102882B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6058172B2 (ja) |
| AU (1) | AU554330B2 (ja) |
| BR (1) | BR8304594A (ja) |
| CA (1) | CA1233645A (ja) |
| DE (1) | DE3362791D1 (ja) |
| ES (1) | ES525156A0 (ja) |
| FR (1) | FR2532296B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ205366A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011132054A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-07-07 | Solar Applied Materials Technology Corp | ガリウムの回収方法 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2365641A2 (fr) * | 1976-09-27 | 1978-04-21 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| CH656643A5 (de) * | 1983-11-29 | 1986-07-15 | Sulzer Ag | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium aus basischen, waessrigen loesungen mit hilfe eines organischen extraktionsmittels. |
| DE3508041A1 (de) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
| CN1012812B (zh) * | 1986-01-31 | 1991-06-12 | 三菱化成株式会社 | 镓的回收方法 |
| DE3784630T2 (de) * | 1986-07-14 | 1993-06-17 | Ici Plc | Tri- oder tetra-2-hydroxybenzyl-1,2-diaminoalkan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer die extraktion von gallium. |
| US5183940A (en) * | 1986-07-14 | 1993-02-02 | Imperial Chemical Industries Plc | Poly-(n-[2-hydroxybenzyl])-1,2-diaminoethanes |
| FR2603034B1 (fr) * | 1986-08-22 | 1990-10-05 | Penarroya Miniere Metall | Procede de recuperation du gallium contenu dans une solution d'aluminate de sodium |
| FR2605646B1 (fr) * | 1986-10-24 | 1989-04-21 | Pechiney Aluminium | Extraction du gallium des liqueurs bayer a l'aide d'une resine adsorbante impregnee |
| FR2614887B1 (fr) * | 1987-05-06 | 1990-11-30 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de recuperation de gallium par extraction liquide-liquide |
| FR2616157A1 (fr) * | 1987-06-02 | 1988-12-09 | Pechiney Aluminium | Procede d'extraction et de purification du gallium des liqueurs bayer |
| DE3719437A1 (de) * | 1987-06-11 | 1988-12-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur gewinnung von gallium aus basisch waessrigen natriumaluminatloesungen durch fluessig-fluessigextraktion |
| FR2620695B1 (fr) * | 1987-09-21 | 1990-01-05 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de recuperation de gallium par extraction liquide-liquide |
| LU87108A1 (fr) * | 1988-01-18 | 1989-08-30 | Metallurgie Hoboken | Procede d'extraction de metal |
| US4956154A (en) * | 1988-03-09 | 1990-09-11 | Unc Reclamation | Selective removal of chromium, nickel, cobalt, copper and lead cations from aqueous effluent solutions |
| US4855114A (en) * | 1988-09-30 | 1989-08-08 | Sherex Chemical Company, Inc. | Dioxime kinetic enhancer for solvent extraction of gallium from basic aqueous solutions thereof |
| US5277883A (en) * | 1988-10-25 | 1994-01-11 | Rhone-Poulenc Chimie | Recovery of metal values from aqueous solutions |
| BE1002453A3 (nl) * | 1989-04-28 | 1991-02-12 | Acec Union Miniere | Werkwijze voor het winnen van germanium. |
| GB8915959D0 (en) * | 1989-07-12 | 1989-08-31 | Ici Plc | Heterocyclic thione |
| US5221525A (en) * | 1991-04-26 | 1993-06-22 | N. A. Degerstrom, Inc. | Solvent extraction of gallium from acidic solutions containing phosphorus |
| MXPA05005650A (es) * | 2002-11-28 | 2005-07-26 | Tecn Reunidas S A | Metodo y dispositivo de mezcla y sedimentacion en procesos de extraccion con disolventes para la recuperacion de productos de pureza elevada. |
| CN101415643A (zh) * | 2006-03-31 | 2009-04-22 | 阿尔科澳大利亚有限公司 | 用于控制氧化铝沉淀的方法 |
| EA019165B1 (ru) * | 2007-12-28 | 2014-01-30 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Способы и композиции для удаления примесей и воды из способа байера |
| AP2012006315A0 (en) * | 2009-12-15 | 2012-06-30 | Cytec Tech Corp | Methods and compositions for the removal of impurities from an impurity-loaded ionic liquid. |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB991613A (en) * | 1960-11-28 | 1965-05-12 | Asahi Chemical Ind | Process for the recovery of gallium |
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| FR2277897A1 (fr) * | 1974-07-12 | 1976-02-06 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| FR2365641A2 (fr) * | 1976-09-27 | 1978-04-21 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
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| FR2411894A1 (fr) * | 1977-12-15 | 1979-07-13 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'extraction du gallium |
| FR2460276A1 (fr) * | 1979-07-03 | 1981-01-23 | Rhone Poulenc Ind | Procede de traitement de melanges d'oxydes de terres rares et de gallium |
| DE3005157A1 (de) * | 1980-02-12 | 1981-08-20 | Gosudarstvennyj naučno-issledovatel'skij i proektnyj institut redkometalličeskoj promyšlennosti GIREDMET, Moskva | Verfahren zur reinigung leichtschmelzender metalle von beimengungen |
-
1982
- 1982-08-26 FR FR8214630A patent/FR2532296B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-08-01 DE DE8383401586T patent/DE3362791D1/de not_active Expired
- 1983-08-01 EP EP83401586A patent/EP0102882B1/fr not_active Expired
- 1983-08-23 JP JP58152574A patent/JPS6058172B2/ja not_active Expired
- 1983-08-24 NZ NZ205366A patent/NZ205366A/en unknown
- 1983-08-24 AU AU18353/83A patent/AU554330B2/en not_active Ceased
- 1983-08-25 CA CA000435385A patent/CA1233645A/fr not_active Expired
- 1983-08-25 ES ES525156A patent/ES525156A0/es active Granted
- 1983-08-25 BR BR8304594A patent/BR8304594A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-08-26 US US06/526,808 patent/US4559203A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2011132054A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-07-07 | Solar Applied Materials Technology Corp | ガリウムの回収方法 |
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| JPS6058172B2 (ja) | 1985-12-18 |
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| CA1233645A (fr) | 1988-03-08 |
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