JPS6058172B2 - 置換ヒドロキシキノリン及び有機りん化合物によるガリウムの抽出方法 - Google Patents
置換ヒドロキシキノリン及び有機りん化合物によるガリウムの抽出方法Info
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- JPS6058172B2 JPS6058172B2 JP58152574A JP15257483A JPS6058172B2 JP S6058172 B2 JPS6058172 B2 JP S6058172B2 JP 58152574 A JP58152574 A JP 58152574A JP 15257483 A JP15257483 A JP 15257483A JP S6058172 B2 JPS6058172 B2 JP S6058172B2
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- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、置換ヒドロキシキノリンと有機りん化合物に
よる塩基性水溶液中に含まれるガリウムの液一液抽出方
法に関する。
よる塩基性水溶液中に含まれるガリウムの液一液抽出方
法に関する。
本出願人に係るヨーロッパ特許第２９７０号により、ア
ルカリ性水溶液中に存在するガリウムが、置換ヒドロキ
シキノリン及び少なくとも１個のカルホン酸官能基を含
有する有機化合物を含む有機相により変性された動力学
的条件で抽出できることが知られている。
ルカリ性水溶液中に存在するガリウムが、置換ヒドロキ
シキノリン及び少なくとも１個のカルホン酸官能基を含
有する有機化合物を含む有機相により変性された動力学
的条件で抽出できることが知られている。
本発明者は、研究を重ねた結果、少なくとも１個のカル
ボン酸基を含有する化合物以外の化合物も、優れた抽出
率を変えることなく塩基性水溶液からのガリウムの抽出
速度を同様に向上させ得ることを発見した。
ボン酸基を含有する化合物以外の化合物も、優れた抽出
率を変えることなく塩基性水溶液からのガリウムの抽出
速度を同様に向上させ得ることを発見した。
しかして、本発明は、塩基性水溶液を主として有機溶媒
、少なくとも１種の置換ヒドロキシキノリンを含有する
有機相と接触させることによつてその水溶液中に含まれ
るガリウムを液一液抽出するにあたり、有機相が少なく
とも１個の酸官能基を含有する有機りん化合物の少なく
とも１種をさらに含むことを特徴とする、塩基性水溶液
中に含まれるガリウムの液一液抽出方法に係る。
、少なくとも１種の置換ヒドロキシキノリンを含有する
有機相と接触させることによつてその水溶液中に含まれ
るガリウムを液一液抽出するにあたり、有機相が少なく
とも１個の酸官能基を含有する有機りん化合物の少なく
とも１種をさらに含むことを特徴とする、塩基性水溶液
中に含まれるガリウムの液一液抽出方法に係る。
本発明の方法により処理される塩基性水溶液は、０Ｈ−
の濃度が１３〜１４グラムイオン／ｆまでになり得るよ
うなものである。
の濃度が１３〜１４グラムイオン／ｆまでになり得るよ
うなものである。
しかして、本発明の方法は、ＢＡＹＥＲのアルミナ製造
法におけるアルミン酸ナトリウム浸出液中に含まれるガ
リウムを抽出するのに特に有益である。この浸出液の組
成は、一般に、１００〜４００ｆ／１０）Ｎａ２Ｏ含有
量及び４０〜１５０ｆ／ｅのＡｌ２Ｏ３含有量に相当し
、そして１攻撃ョと称する浸出液は一般に約３００ｙ／
′のＮａ２Ｏ含有量及び１５０ｇ／ｅ（７）Ａｌ２Ｏ３
含有量に相当し、１分解ョと称する浸出液はＮａ２Ｏに
ついて１５０〜２００ｙ／Ｅ．ＳＡｌ２Ｏ３について７
０〜１００ｆ／ｅの含有量に相当する。本発明で用いら
れる有機溶媒は、液一液抽出に用いられる希釈剤であつ
て、それらは単独で又は混合物として用いられる。
法におけるアルミン酸ナトリウム浸出液中に含まれるガ
リウムを抽出するのに特に有益である。この浸出液の組
成は、一般に、１００〜４００ｆ／１０）Ｎａ２Ｏ含有
量及び４０〜１５０ｆ／ｅのＡｌ２Ｏ３含有量に相当し
、そして１攻撃ョと称する浸出液は一般に約３００ｙ／
′のＮａ２Ｏ含有量及び１５０ｇ／ｅ（７）Ａｌ２Ｏ３
含有量に相当し、１分解ョと称する浸出液はＮａ２Ｏに
ついて１５０〜２００ｙ／Ｅ．ＳＡｌ２Ｏ３について７
０〜１００ｆ／ｅの含有量に相当する。本発明で用いら
れる有機溶媒は、液一液抽出に用いられる希釈剤であつ
て、それらは単独で又は混合物として用いられる。
これらのうちでも、例えばヘプタン及びケロシン型の石
油留分のような脂肪族炭化水素；例えばベンゼン、トル
エン、キシレン及びＳＯＬＶＥＳＳＯ（エクソン社の登
録商標）型の留分のような芳香族炭化水素；そして例え
ばクロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン及びトリ
クロルプロパンのような化合物のハロゲン化誘導体をあ
げることができる。本発明の置換ヒドロキシキノリンは
、本発明の条件下で錯化することによりガリウムを抽出
することができるものである。
油留分のような脂肪族炭化水素；例えばベンゼン、トル
エン、キシレン及びＳＯＬＶＥＳＳＯ（エクソン社の登
録商標）型の留分のような芳香族炭化水素；そして例え
ばクロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン及びトリ
クロルプロパンのような化合物のハロゲン化誘導体をあ
げることができる。本発明の置換ヒドロキシキノリンは
、本発明の条件下で錯化することによりガリウムを抽出
することができるものである。
さらに、それらは、これらの条件下で水性相よりも有機
相に可溶性でなければならない。本発明に対して好まし
い置換ヒドロキシキノリンは、特に次の一般式（ここで
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ，及びＲ６は、同一又は異
なつていてよく、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニ
ル、脂環式又はアリール基よりなる群から選ばれる。
相に可溶性でなければならない。本発明に対して好まし
い置換ヒドロキシキノリンは、特に次の一般式（ここで
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ，及びＲ６は、同一又は異
なつていてよく、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニ
ル、脂環式又はアリール基よりなる群から選ばれる。
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同時
にＨを表わし得ない）を有するものである。
にＨを表わし得ない）を有するものである。
これらの置換ヒドロキシキノリンのうちで本発明に対し
て特に好ｊしいものは、α−アルケニルー８−ヒドロキ
シキノリン、β−アルケニルー８ーヒドロキシキノリン
及びアルキルー８−ヒドロキシキノリンである。
て特に好ｊしいものは、α−アルケニルー８−ヒドロキ
シキノリン、β−アルケニルー８ーヒドロキシキノリン
及びアルキルー８−ヒドロキシキノリンである。
本発明の好ましいα−アルケニルー８−ヒドロキシキノ
リンは、次の一般式（ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は水素
又は１〜１２個の炭素原子を含有する炭化水素基を表わ
す）を有する。
リンは、次の一般式（ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は水素
又は１〜１２個の炭素原子を含有する炭化水素基を表わ
す）を有する。
これらのうちでも、特に次の一般式■友／卜１１ノ１ゝ
２１を有するものてある。
２１を有するものてある。
本発明の好ましいβ−アルケニルー８−ヒドロキシキノ
リンは、次の一般式（ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及
びＲ５は水素又は１〜１２個の炭素原子を含有する炭化
水素基を表わす）を有する。
リンは、次の一般式（ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及
びＲ５は水素又は１〜１２個の炭素原子を含有する炭化
水素基を表わす）を有する。
本発明の好ましいアルキルー８−ヒドロキシキノリンは
、次の一般式（ここでｎは１〜２０１好ましくは５〜１
５である）を有する。
、次の一般式（ここでｎは１〜２０１好ましくは５〜１
５である）を有する。
饗ｌ ）＾ｉ ピＳ−ＬＬ！＝マ婚ロロ●ψ しｉ＾有
機相中の置換ヒドロキシキノリンの割合は、臨界的では
なく、大きい範囲で変えることができる。
機相中の置換ヒドロキシキノリンの割合は、臨界的では
なく、大きい範囲で変えることができる。
しかし、有機相について１〜５喀量％の割合が一般に好
ましく、６〜１諸量％の割合が経済的に好ましい。本発
明で用いることのできる有機りん化合物は、次の一般式
（ここでＲ３はＲ２又は水素であり、Ｒ１及びＲ２は１
〜２Ｃ＠、好ましくは５〜１陥の炭素原子を含有するア
ルキル、アルケニル、脂環式、アリール又はアルキルア
リール基であり、Ａ及びＢは、同一又は異なつていてよ
く、酸素又は硫黄原子を表わす）により表される。
ましく、６〜１諸量％の割合が経済的に好ましい。本発
明で用いることのできる有機りん化合物は、次の一般式
（ここでＲ３はＲ２又は水素であり、Ｒ１及びＲ２は１
〜２Ｃ＠、好ましくは５〜１陥の炭素原子を含有するア
ルキル、アルケニル、脂環式、アリール又はアルキルア
リール基であり、Ａ及びＢは、同一又は異なつていてよ
く、酸素又は硫黄原子を表わす）により表される。
これらの有機りん化合物のうちでも、りん酸、ホスホン
酸若しくはホスフィン酸、並びにチオリん酸、チオホス
ホン酸及びチオホスフィン酸のモーノエステル若しくは
ジエステル又はモノエステルとジエステルとの混合物を
用いることができる。
酸若しくはホスフィン酸、並びにチオリん酸、チオホス
ホン酸及びチオホスフィン酸のモーノエステル若しくは
ジエステル又はモノエステルとジエステルとの混合物を
用いることができる。
これらの化合物の中でも、ジー２−エチルヘキシルリん
酸（ＨＤＥｌＩＰ）、トリデシルリん酸、２ーエチルヘ
キシル２−エチルヘキシルホスホン酸（ＨＥＨＥＨＰ）
（商品名ＰＣ８８Ａとして市販）、ジオクチルホスフイ
ン酸（ＨＤＯＰ）（商品名ＣＹＡＮＥＸ２７２として市
販）、ジー２−エチルヘキシルジチオリん酸（ＨＤＥＨ
ＤＴＰ）、ジオクチルジチオホスフイン酸（ＨＤＯＤＴ
Ｐ）があげられる。
酸（ＨＤＥｌＩＰ）、トリデシルリん酸、２ーエチルヘ
キシル２−エチルヘキシルホスホン酸（ＨＥＨＥＨＰ）
（商品名ＰＣ８８Ａとして市販）、ジオクチルホスフイ
ン酸（ＨＤＯＰ）（商品名ＣＹＡＮＥＸ２７２として市
販）、ジー２−エチルヘキシルジチオリん酸（ＨＤＥＨ
ＤＴＰ）、ジオクチルジチオホスフイン酸（ＨＤＯＤＴ
Ｐ）があげられる。
これらの化合物は単独で又は混合物として用いることが
できる。さらに、それらは、本発明の実施条件下におい
て、水性相よりも有機相に可溶性でなければならない。
有機相中の有機りん化合物の割合は、臨界的ではなく、
広い範囲で変えることができる。
できる。さらに、それらは、本発明の実施条件下におい
て、水性相よりも有機相に可溶性でなければならない。
有機相中の有機りん化合物の割合は、臨界的ではなく、
広い範囲で変えることができる。
しかし、有機相について２喀量％未満の割合が一般に好
ましく、そしてＯ（除く）〜１喀量％の割合が経済的に
好ましい。液一液抽出の分野で周知であるように、本発
明の方法に従つて各種の変性剤を有機相に添加するのが
有益である。
ましく、そしてＯ（除く）〜１喀量％の割合が経済的に
好ましい。液一液抽出の分野で周知であるように、本発
明の方法に従つて各種の変性剤を有機相に添加するのが
有益である。
これらのうちでも、アルコール官能基を持つ物質、特に
炭素原子数４〜１５の重質アルコール及び重質フェノー
ル類、そして各種の他の溶媒和性化合物、例えばりん酸
トリブチルのようなある種のりん酸エステル、ホスフイ
ンオキシド及びスルホキシドがあげられる。本発明の実
施温度は臨界的な因子ではない。
炭素原子数４〜１５の重質アルコール及び重質フェノー
ル類、そして各種の他の溶媒和性化合物、例えばりん酸
トリブチルのようなある種のりん酸エステル、ホスフイ
ンオキシド及びスルホキシドがあげられる。本発明の実
施温度は臨界的な因子ではない。
抽出をいかなる温度でも実施するのを可能ならしめるこ
とは、従来技術と比較して本発明の方法によつて得られ
る利点の一つでもある。しかして、一般には、１０′Ｃ
〜５０℃の抽出温度が非常に満足できるガリウム抽出率
を得るのを可能にする。本発明の方法が実施される雰囲
気の種類は、臨界的ではない。
とは、従来技術と比較して本発明の方法によつて得られ
る利点の一つでもある。しかして、一般には、１０′Ｃ
〜５０℃の抽出温度が非常に満足できるガリウム抽出率
を得るのを可能にする。本発明の方法が実施される雰囲
気の種類は、臨界的ではない。
しかし、抽出期間中の酸化による抽出剤のある種の分解
を回避したいならば、本発明の方法に従つて、不活性雰
囲気で抽出を実施するのが有利てある。不活性雰囲気は
、特にアルゴン又は窒素雰囲気よりなつていてよい。本
発明の方法は、いわゆる抽出工程に続いて強酸による有
機相の再生工程が行われるときに塩基性水溶液からガリ
ウムの回収を可能にする。
を回避したいならば、本発明の方法に従つて、不活性雰
囲気で抽出を実施するのが有利てある。不活性雰囲気は
、特にアルゴン又は窒素雰囲気よりなつていてよい。本
発明の方法は、いわゆる抽出工程に続いて強酸による有
機相の再生工程が行われるときに塩基性水溶液からガリ
ウムの回収を可能にする。
しかして、本発明は、同様に、塩基性水溶液を主として
有機溶媒、少なくとも１種の置換ヒドロキシキノリン及
び少なくとも１種の有機りん化合物を含む有機相と接触
させることによつてその水溶液中に含まれるガリウムを
液一液抽出するにあたり、さらに有機相を水性相から分
離し、少なくとも１回は、一方でその有機相を強酸の溶
液と接触させ、他方で残留有機相を水性相から分離し、
次いてカリウムを水性相から回収することを特徴とする
ガリウムの液一液抽出方法に係る。用いることのてきる
強酸は、好ましくは、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸及
び過塩素酸よりなる群から選ばれる。塩基性水溶液がＢ
ＡＹＥＲのアルミナ製造法におけるアルミン酸ナトリウ
ム浸出液である特別の場合においては、ガリウムの他に
ある量のアルミニウム及びナトリウムが本発明に従う抽
出工程中に浸出液から有機相に移動することが証明され
た。
有機溶媒、少なくとも１種の置換ヒドロキシキノリン及
び少なくとも１種の有機りん化合物を含む有機相と接触
させることによつてその水溶液中に含まれるガリウムを
液一液抽出するにあたり、さらに有機相を水性相から分
離し、少なくとも１回は、一方でその有機相を強酸の溶
液と接触させ、他方で残留有機相を水性相から分離し、
次いてカリウムを水性相から回収することを特徴とする
ガリウムの液一液抽出方法に係る。用いることのてきる
強酸は、好ましくは、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸及
び過塩素酸よりなる群から選ばれる。塩基性水溶液がＢ
ＡＹＥＲのアルミナ製造法におけるアルミン酸ナトリウ
ム浸出液である特別の場合においては、ガリウムの他に
ある量のアルミニウム及びナトリウムが本発明に従う抽
出工程中に浸出液から有機相に移動することが証明され
た。
したがつて、後続の再生工程で、特に各種の変法によつ
て多少精製されたガリウムの回収が行われる。第一の変
法によれば、有機相を水性相から分離した後、その有機
相は強酸の溶液と接触せしめられ、水性相が有機相から
分離され、ガリウムが水性相から回収される。
て多少精製されたガリウムの回収が行われる。第一の変
法によれば、有機相を水性相から分離した後、その有機
相は強酸の溶液と接触せしめられ、水性相が有機相から
分離され、ガリウムが水性相から回収される。
用いられる酸溶液の濃度は、特に、有機相に用いられる
置換ヒドロキシキノリンの割合に依存する。ヒドロキシ
キノリンの好ましい割合に対しては、硫酸、硝酸又は過
塩素酸の溶液が用いられるときは、その濃度は好ましく
は１．２Ｍ以上であるべきである。また、塩酸又は臭化
水素酸の溶液が用いられるときは、その濃度は好ましく
は１．２Ｍ〜２．２Ｍであるべきである。第二の変法に
よれば、有機相を水性相から分離した後、その有機相は
酸の第一希釈水溶液と接触せしめられてナトリウム及び
アルミニウムは有機相から水性相に移動され、この際ガ
リウムは有機相内に残存し、次いで有機相と水性相を分
離した後、残留有機相はさらに濃厚な酸の第二水溶液と
接触せしめられてガリウムは有機相から水性相に移動さ
れ、次いでガリウムが水性相から分離される。用いられ
る酸溶液の濃度は、特に、有機相に用いる置換ヒドロキ
シキノリンの割合に依存する。ヒドロキシキノリンの好
ましい割合に対しては、第一酸水溶液の濃度は、好まし
くは０．２Ｍ〜０．７Ｍであり、そして第二水溶液の濃
度は、硫酸、硝酸又は過塩素酸の溶液が用いられるとき
は・好ましくは１．２Ｍ以上であり、また塩酸又は臭化
水素酸の溶液が用いられるときは好ましくは１．２Ｍ〜
２．２Ｍである。第三の変法によれば、有機相を水性相
から分離した後、その有機相は陰イオン形でガリウムを
錯・化できる酸の第一濃厚水溶液と接触せしめられ、ガ
リウムは有機相内に溶液状で残存する一方でナトリウム
及びアルミニウムは水性相に移行し、次で有機相と水性
相を分離した後、残存有機相は酸の第二希釈水溶液と接
触せしめられてガリウムは）有機相から水性相に移動さ
れ、次いでガリウムが水性相から分離される。
置換ヒドロキシキノリンの割合に依存する。ヒドロキシ
キノリンの好ましい割合に対しては、硫酸、硝酸又は過
塩素酸の溶液が用いられるときは、その濃度は好ましく
は１．２Ｍ以上であるべきである。また、塩酸又は臭化
水素酸の溶液が用いられるときは、その濃度は好ましく
は１．２Ｍ〜２．２Ｍであるべきである。第二の変法に
よれば、有機相を水性相から分離した後、その有機相は
酸の第一希釈水溶液と接触せしめられてナトリウム及び
アルミニウムは有機相から水性相に移動され、この際ガ
リウムは有機相内に残存し、次いで有機相と水性相を分
離した後、残留有機相はさらに濃厚な酸の第二水溶液と
接触せしめられてガリウムは有機相から水性相に移動さ
れ、次いでガリウムが水性相から分離される。用いられ
る酸溶液の濃度は、特に、有機相に用いる置換ヒドロキ
シキノリンの割合に依存する。ヒドロキシキノリンの好
ましい割合に対しては、第一酸水溶液の濃度は、好まし
くは０．２Ｍ〜０．７Ｍであり、そして第二水溶液の濃
度は、硫酸、硝酸又は過塩素酸の溶液が用いられるとき
は・好ましくは１．２Ｍ以上であり、また塩酸又は臭化
水素酸の溶液が用いられるときは好ましくは１．２Ｍ〜
２．２Ｍである。第三の変法によれば、有機相を水性相
から分離した後、その有機相は陰イオン形でガリウムを
錯・化できる酸の第一濃厚水溶液と接触せしめられ、ガ
リウムは有機相内に溶液状で残存する一方でナトリウム
及びアルミニウムは水性相に移行し、次で有機相と水性
相を分離した後、残存有機相は酸の第二希釈水溶液と接
触せしめられてガリウムは）有機相から水性相に移動さ
れ、次いでガリウムが水性相から分離される。
この第三の変法に用いられる酸は、好ましくは塩酸又は
臭化水素酸である。用いられる酸溶液の濃度は、特に有
機相に用いられる置換ヒドロキシキノリンの割合に依存
する。ヒドロキシキノリンの好ましい割合に対しては、
第一溶液の濃度は、好ましくは４Ｍ−？であり、また第
二溶液の濃度は１．２Ｍ〜２．２Ｍである。本発明の方
法は、液一液抽出に用いられる典型的な工業装置て実施
することができる。本発明は、慣用の方法と比較して、
特に、大きな生産性をあげながら混合反応器の大きさを
相当な割合で減少させることを可能にさせる。しかして
、特に、向流式で作動する減少した空間の多段抽出系に
よれば塩基性水溶液のガリウムのほとんど完全な抽出を
行うことが可能である。本発明の他の利点は下記の実施
例から明らかとなろう。
臭化水素酸である。用いられる酸溶液の濃度は、特に有
機相に用いられる置換ヒドロキシキノリンの割合に依存
する。ヒドロキシキノリンの好ましい割合に対しては、
第一溶液の濃度は、好ましくは４Ｍ−？であり、また第
二溶液の濃度は１．２Ｍ〜２．２Ｍである。本発明の方
法は、液一液抽出に用いられる典型的な工業装置て実施
することができる。本発明は、慣用の方法と比較して、
特に、大きな生産性をあげながら混合反応器の大きさを
相当な割合で減少させることを可能にさせる。しかして
、特に、向流式で作動する減少した空間の多段抽出系に
よれば塩基性水溶液のガリウムのほとんど完全な抽出を
行うことが可能である。本発明の他の利点は下記の実施
例から明らかとなろう。
これらの実施例は本発明を何ら限定させるものではない
。例１ Ａ１２０３：８０ｆＩ／′、Ｎａ２Ｏ：２０５ｙ／ｆ及
びＧａ：２２５ｍ９／′の組成を持つＢＡＹＥＲ法浸出
液を下記の容量組成ヒドロキシキノリンＡ８％ ｎ−デカノール １０％，１１Ｄ
ＥＦＩＰ（ジー２−エチルヘキシルリん酸）
ｘ％ケロシン
（８２−ｘ）％を有する同容積の有機相と共に
２５℃でかきまぜる。
。例１ Ａ１２０３：８０ｆＩ／′、Ｎａ２Ｏ：２０５ｙ／ｆ及
びＧａ：２２５ｍ９／′の組成を持つＢＡＹＥＲ法浸出
液を下記の容量組成ヒドロキシキノリンＡ８％ ｎ−デカノール １０％，１１Ｄ
ＥＦＩＰ（ジー２−エチルヘキシルリん酸）
ｘ％ケロシン
（８２−ｘ）％を有する同容積の有機相と共に
２５℃でかきまぜる。
相分離した後、得られたガリウムの抽出率を混合時間及
びＨＤＥＨＰの使用割合ｘの関係として下記の表１に示
す。
びＨＤＥＨＰの使用割合ｘの関係として下記の表１に示
す。
この表に記載した結果は、ｘ＝０に相当する慣用法と比
較して、有機りん化合物を用いる本発明の方法により得
られるガリウム抽出率のかなりのダ増加を表わしている
。
較して、有機りん化合物を用いる本発明の方法により得
られるガリウム抽出率のかなりのダ増加を表わしている
。
Ａは、次式
のβ−アルケニルー８−ヒドロキシキノリンである。
これは、シエリング社より商品名ＫＥＬＥＸｌＯＯとし
て市販されている製品の活性化合物である。
て市販されている製品の活性化合物である。
例２
例１に示した組成と同じ組成を持つＢＡＹＥＲ法浸出液
を下記の容量組成ヒドロキシキノリンＡ８％ ｎ−デカノール １０％２−エ
チルヘキシルー２−エチルヘキシルホスホン酸（Ｆ［Ｅ
ＨＥＨＰ） ６％ケロシン
７６％を有する同容積の有機相と共に３０
℃でかきまぜる。
を下記の容量組成ヒドロキシキノリンＡ８％ ｎ−デカノール １０％２−エ
チルヘキシルー２−エチルヘキシルホスホン酸（Ｆ［Ｅ
ＨＥＨＰ） ６％ケロシン
７６％を有する同容積の有機相と共に３０
℃でかきまぜる。
相分離した後、得られたガリウム抽出率を混合時間と関
係させて下記の表２に示す。
係させて下記の表２に示す。
例３
例１に示した組成と同じ組成を持つＢＡＹＥＲ法浸出液
を下記の組成ヒドロキシキノリンＡ８％ ｎ−デカノール １０％ジオク
チルホスフイン酸（ＨＤＯＰ） ３％ケロシン
７９％を有する同容積の有機
相と共に２６℃でかきまぜる。
を下記の組成ヒドロキシキノリンＡ８％ ｎ−デカノール １０％ジオク
チルホスフイン酸（ＨＤＯＰ） ３％ケロシン
７９％を有する同容積の有機
相と共に２６℃でかきまぜる。
相を分離した後、得られたガリウム抽出率を混合時間と
関係させて下記の表３に示す。
関係させて下記の表３に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩基性水溶液を主として有機溶媒、少なくとも１種
の置換ヒドロキシキノリンを含有する有機相と接触させ
ることによつてその水溶液中に含まれるガリウムを液−
液抽出するにあたり、有機相が少なくとも１個の酸官能
基を含有する有機りん化合物の少なくとも１種をさらに
含むことを特徴とする、塩基性水溶液中に含まれるガリ
ウムの液−液抽出方法。 ２ 有機りん化合物が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿３はＲ＿２又は水素であり、Ｒ＿１及びＲ
＿２は１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル、アル
ケニル、脂環式、アリール又はアルキルアリール基であ
り、Ａ及びＢは、同一又は異なつていてよく、酸素又は
硫黄原子を表わす）の化合物から選ばれることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 有機りん化合物が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿３はＲ＿２又は水素を表わし、Ｒ＿１及び
Ｒ＿２は５〜１５個の炭素原子を含有するアルキル、ア
ルケニル、脂環式、アリール又はアルキルアリール基で
あり、Ａ及びＢは、同一又は異なつていてよく、酸素又
は硫黄原子を表わす）の化合物から選ばれることを特徴
とする特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 有機りん化合物がりん酸、ホスホン酸、ホスフィン
酸、チオりん酸、チオホスホン酸及びチオホスフィン酸
のモノエステル若しくはジエステル又はモノエステルと
ジエステルとの混合物から選ばれることを特徴とする特
許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５ 有機りん化合物がジ−２−エチルヘキシルりん酸、
トリデシルホスホン酸、２−エチルヘキシル２−エチル
ヘキシルホスホン酸、ジオクチルホスフィン酸、ジ−２
−エチルヘキシルジチオリん酸、ジオクチルジチオホス
フィン酸から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲
第１〜４項のいずれかに記載の方法。 ６ 有機りん化合物の割合が有機相について２０容量％
未満であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜５項
のいずれかに記載の方法。 ７ 有機りん化合物の割合が有機相について１０容量％
未満であることを特徴とする特許請求の範囲第６項記載
の方法。 ８ ヒドロキシキノリンが次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及び
Ｒ＿６は、同一又は異なつていてよく、水素、ハロゲン
、アルキル、アルケニル、脂環式又はアリール基よりな
る群から選ばれる。 ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及び
Ｒ＿６は同時にＨを表わし得ない）を有することを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の方法。９ ヒドロキ
シキノリンが、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は水素又は１〜１２
個の炭素原子を含有する炭化水素基を表わす）のα−ア
ルケニル−８−ヒドロキシキノリン、次の一般式▲数式
、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
水素又は１〜１２個の炭素原子を含有する炭化水素基を
表わす）のβ−アルケニル−８−ヒドロキシキノリン、
及び次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｎは１〜２０である） のアルキル−８−ヒドロキシキノリン よりなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範
囲第８項記載の方法。 １０ 有機相中の置換ヒドロキシキノリンの割合が有機
相について１〜５０容量％であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。 １１ 有機相中の置換ヒドロキシキノリンの割合が有機
相について６〜１２容量％であることを特徴とする特許
請求の範囲第１０項記載の方法。 １２ 有機溶媒が少なくとも１種の下記溶媒：ヘプタン
、ケロシン型の石油留分、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、芳香族留分、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロル
エタン及びトリクロルプロパンよりなる群から選ばれる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３ アルコール官能基を持つ物質、りん酸エステル、
ホスフィンオキシド及びスルホキシドよりなる群から選
ばれる変性剤を有機相に添加することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。 １４ 変性剤が炭素原子数４〜１５のアルコール及びり
ん酸トリブチルよりなる群から選ばれることを特徴とす
る特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５ 不活性雰囲気中で行われることを特徴とする特許
請求の範囲第１〜１４項のいずれかに記載の方法。 １６ さらに、有機相を水性相から分離し、少なくとも
１回は、一方で有機相を強酸の溶液と接触させ、他方で
残存有機相を水性相から分離し、次いでガリウムを水性
相から回収することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
１５項のいずれかに記載の方法。 １７ 酸が塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸及び過塩素酸
よりなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範
囲第１６項記載の方法。
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-
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