JPS5989370A

JPS5989370A - 磁性塗料組成物

Info

Publication number: JPS5989370A
Application number: JP19806782A
Authority: JP
Inventors: Ryuichi Tachikawa; 立川　隆一; Souhei Mitsumoto; 三本　崇平
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1982-11-11
Filing date: 1982-11-11
Publication date: 1984-05-23
Also published as: JPH022903B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は磁気記録体の基イ本面に磁性塗膜を形成するに
際し、アクリル系共重合体の水性分散体又は水溶液が磁
性粉体と分散混合されて磁性粉体の分散性が改善される
水性分散系の磁性塗料組成物に関するものである。

通常の磁性塗料はバインダーとしての樹脂を有機溶剤に
溶解し、溶液中に磁性粉体な分散混合して調整するが、
このような有機溶剤系の磁性塗料を使用する方法が提案
されている。これによれば前述の有機溶剤系の問題点は
解消されているが、磁性粉体の分散性が不充分なため安
定に分散混合するにはボールミル中で長時間分散混合す
る必要がある。

本発明者らは水性分、散系の磁性塗料に関して種々検討
した結果、アルキル基の炭素数が１〜４のメタクリル酸
アルキルエステル及び／又はアクリル酸アルキルエステ
ルを少なくとも一種と不飽和カルボン酸を必須成分とし
、共重合体成分中のカルボン酸成分を塩基で部分的に水
溶性塩としたコロイド状アクリル系共重合体の水性分散
体又は水溶液を磁性粉体のバインダーとして用いると極
めて良好な分散性が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

本発明の塗料組成物は水系であるので、従来問題に成っ
ていた溶剤の揮散による毒性及び磁性塗料の分散安定性
及び磁性層内での分散性及び磁性塗膜の耐水性が解決さ
れる。

即ち、本発明で用いるコロイド状アクリル系共重合体の
水性分散体又は水溶液はアルキル基の炭素数が１〜４の
メタクリル酸アルキルエステル及び／又はアクリル酸ア
ルキルエステル（以下該アクリル系水性重合体と略称す
る）を少なくとも一種と不飽和カルボン酸を必須成分と
する通常の乳化重合反応による共重合体であり、かつ共
重合成分中のカルボン酸成分の２５ｔル係以上を塩基で
中和することばよって０１ミクロン以下の粒子径に細砕
化された共重合体の水性分散液又は水溶液である。

アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ルーブチル基、イソブチル基、
ｔ−ブチル基などが挙げられる。

メタクリル酸アルキルエステルの含量は３０重重量板上
を占めることが望ましく、それ未満では共重合体の軟化
温度が低下し、塗膜の面」ブロッキング性及び削摩耗性
が悪くなる。また共重合体の構成成分としては炭素数が
１〜４のアクリル酸アルキルエステル、例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、ナクリル酸ブチルなどが
使用される。

また、該アクリル系水性重合体中のカルボン酸成分は単
量体全量中１〜３０重量％の範囲で使用するのが好まし
く、より好ましくは５〜１５重量％の範囲である。１重
量係未満では粒子の細砕化が不充分で磁性粉末の分散性
が悪く塗膜の耐水性が劣る。３０重量％以上では磁性粉
末を混合した時にゲル化しやすい。また、カルボン酸成
分の塩基性塩の形成に使用される塩基としてはアンモニ
ア、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、２−メチルアミノプロパツー
ル、モルホリン、ｎ−プロピルアミン、ループチルアミ
ン、モノエタノールアミンなどが挙げられる。

本発明の磁性塗料組成物は該アクリル系重合体に磁性粉
体を加え、分散混合をボールミル中で行い調整するか、
もしくは予め磁性粉体を水性の系でカゼイン、スチレン
、無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、カルボキシメ
チルセルロースのような高分子電解質やピロリン酸ナト
リウムのようなリン酸塩の１種また１Ｌま２種以上の分
散剤を併用して分散した磁性粉体の水性ペーストを該ア
クリル系水性重合体に加えて磁性塗料組成物とする。

該アクリル系水性重合体と磁性粉末の混合比率は磁気記
録体としての出力感度を高める意味からも該アクリル系
水性重合体樹脂量が少ないほうが良く本発明の方法でも
磁性粉体１００重量部に対して該アクリル系水性重合体
樹脂量は２０〜５０重敗部が好ましい。磁性粉体はニッ
ケル、クロム、黒鉛酸化鉄、銀、マンガン、コバルトな
どが挙げられる。

本発明に於いては該アクリル系水性重合体の他にも水溶
１生高分子化合物、例えばポリビニルアルコール、でん
ぷん、カゼイン、アラビアガム、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ヒドロギシエチルセルロー
ス、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム
などやワックス類、シリコン系の１替水剤及び耐水化剤
としてのメラミン樹脂を併用することができる。また、
本発明の塗料組成物は紙面、布面なとへ塗装されること
が多い。

次に本発明の実施例について述べる。実施例中の「部」
と「係」は「重量基準」である。

実施例１゜ラウリル硫酸ソーダ０４部、メチルメタアク！Ｊ　レ−
）　６０部、エチルアクリレート４０部、メクアクリル
酸８部、水４６部、ドデシルメルカプタン０５部を仕込
み、攪拌して乳、化単量体混合液を作成し、次に攪拌機
、還流冷却器および仕込口を設けて通常の乳化重合反応
容器に水５１部、ラウリル硫酸ソーダ０１部を仕込み、
６５℃に加熱し、次いで水６部、過硫酸カリウム０７部
の混合液を１５部加え、更に上記乳化単量体混合液の１
５部を加えて７０°Ｃまで加熱して３０分間重合した。

３０分後上記混合液の残り５２部と上記乳化単量体混合
液の残り１３９９とを６０分間平行添加重合し、添加終
了後３０分間８０℃に保ち、水１３部を加え温度を７０
℃に保ち、水８０部、２８チアンモニア水２５部の混合
液を５分間で滴下し、さらに７０℃で３０分間熟成した
後攪拌しながら室温まで冷却して固型分２６０係、ｐ　
）ｉ　８．５、粘度１１００ｃｐｓ。

平均粒子径０００１ミクロンのコロイド状アクリル系共
重合体の水性分散体を得た、上記コロイド状アクリル系共重合体の水性分散体１３２
部に予め水１０９部分散剤としてオロタン７３１■（花
−Ｆアトラス製）３０部、消泡剤としてＦｏｒｍａｓｔ
ｅｒ　ＡＰ■（サンノブコ社製）０１部、γ−酸化鉄（
戸田工業■製ＭＸ−４５０、抗磁力３５０エルステツド
）１０６部を添加し、ボールミル中で４時間分散した。

水性磁性ペースト２１８部を混合磁性塗料（固型分４０
係、ｐ）（８，ｕ、粘度１２００ＣｐＳ）を坪＠１６０
　ｇ／　１ｎ２の上質紙に乾燥厚味が２０ミクロンにな
るようアプリケーターで塗工し塗膜が乾燥しないうちに
磁場中を通過させて磁性粒子を配向させた後乾燥し、線
圧１００ｋｇ　／　ｃｒｎ、温度５０°Ｃ１３０ｍ／分
の速度でカレンダー処理を行った。磁気記録体を直流磁
化特性自動記録装置で測定した結果、抗磁力３２０エル
ステツド、残留磁気束４７マソクスウエル／　ｃｍ　１
．　角型比（残留磁束／最大磁束）０．８０１を得た。

また、磁気記録体の耐水性は磁性面に水滴を落し、数分
後に水滴をふき取る配水テストに於いても磁性面に変化
が見られず、磁性面の耐湿熱ブロッキング性は５０℃、
８０％ＲＨ５００ｇ／Ｃ１ｎ２．２４時間で良好で、耐
摩耗性は（ＪＩＳｐ−８１３６板紙耐摩耗性テスト法）
優れた結果を得た。

実施例２実施例１で用いたコロイド状アクリル系共重合体の水性
分散体１３２部に予め調整したγ−酸化鉄（戸田工業■
製ＭＸ−４５０、抗磁力３５０エルステツド）１０６部
、水１０９部、分散剤としてオロタン７３１■（化工ア
トラス製）３０部、消泡剤としてＦｏｒｍａｓｔｅｒ　
ＡＰ■（サンノプコ社製）０１部を添加し、２０時間ボ
ールミル中で混合分散した水性磁性ペース）２１８．１
部を攪拌混合し、固型分３９５％、ｐ　Ｈ８，０、粘度
９８０　Ｃｐｓ　　の磁性塗料を得た。この磁性塗料を
実施例１と同様の手順で磁気記録体を作製し評価の結果
、抗磁力３２０エルステツド、残留磁束５４マツクスウ
エル／　ｃ／ｎ、角型比０８０４であり、耐水性、耐湿
熱ブロッキング性、耐摩耗性の良好な磁性塗膜が得られ
た。

比較例１実施例２に用いたコロイド状アクリル系共重合体の水性
分散体に変えスチレン−ブタジェン共重合体の水性分散
体（商品名Ｄｏｗラテックス、］　５７　］、ダウケミ
カル社製、固型分５０％）６８６部と１０重量％のアン
モニア水６０部と水３４部を混合攪拌しながら実施例２
で用いた予め調整した水性磁性ペースト２１８．１部を
混合しく固型分３９８％、ｐ　Ｈ８，２、粘度９４０　
ｃｐｓ　）の磁性塗料を調整した。実施例１と同様の手
順で磁気記録体を作製し評価の結果角型比が０６８９と
低く、磁性粉末の分散性が不充分であった。

比較例２実施例２に用いたコロイド状アクリル系共重合体の水性
分散体に変えエチレン−酢酸ビニル共重合体の水性分散
体（商品名０Ｍ−４２００クラレ社製、固型分５６％）
６１２部と水７０８部を実施例２で用いた予め調整した
水性磁性ペース）２１８．１部を混合し、固型分４０１
部、ｐ　Ｈ７，４、粘度４５００（！ｌ）Ｓの磁性塗料
を調整した。実施例１と同様の手順で磁気記録体を作製
し評価の結果、角型比が０５７８と低く、磁気特性が不
充分であった。

比較例３実施例２に用いたコロイド状アクリル系共重合体の水性
分散体に変え酢酸ビニル重合体の水性分散体（商品名セ
ビアン５２２、ダイセル化学工業社製、固型分４６．５
％）７３．８部に水５８２部を実施例２で用いた予め調
整した水性磁性ペース）２１８．１部と混合し、固型分
４０２チ、ｐ　Ｈ７，２、粘度２８００　ｃｐｓの磁性
塗料を調整した。実施例１と同様の手順で磁気記録体を
作製し評価の結果、角型比が０．６５６と低く、磁気特
性が不充分であった。

特許出願人ダイセル化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

アルキル基の炭素数が１〜４のメタクＩ）　）し酸アル
キルエステル及び／又はアクリル酸アルキルエステルを
少なくとも一種と不飽和カルボン酸を含み、不飽和カル
ボン酸成分を部分的に塩基で水溶性塩と１．たコロイド
状アクＩＪ　）し系共重合体の水性分散体又は水溶液に
磁性粉体を分散して成ることを特徴とする磁性塗料組成
物。